COURBES INTENSITE-POTENTIEL

La courbe intensit-potentiel dune lectrode sobtient avec un montage trois lectrodes : llectrode de travail (ET) qui est celle tudie, la contre-lectrode (CE) qui permet de ermer le circuit lectrique, et une lectrode de r rence (E!) qui permet de relever le potentiel de llectrode de travail" 3 ET

H & E! CE

#n utilise une lectrode de r rence au calomel, qui sera prolonge par une allonge remplie dune solution saline concentre, allonge destine viter de polluer les solutions" #n era sur le compte-rendu un sc$ma lectrique clair du circuit lectrique de principe raliser pour ce montage (avec voltm%tre, amp%rem%tre et source de tension)" &ttention : llectrode de r rence ntant pas llectrode normale $'drog%ne, le potentiel dlectrode ()ot E*+ sera obtenu en a,outant celui de llectrode de r rence utilise celui de (ET): )otE*+-)ot./,0123"

1 Potentiostat :
#n utilise un petit montage lectronique qui ralise un potentiostat simpli i : ce circuit asservit le potentiel de (ET) un potentiel quon lui ournit en commande" 4l r%gle le courant (not (inten) dans (ET) de a5on ce que son potentiel soit le bon" &ttention: le courant ma6imum dlivr est de lordre de 0m& " C$oisir une prsentation avec 1 en7tres visibles (#nglet ( en7tres, (mosa8ques prd inies)" Les c$elles verticales seront manuelles, de 9: .:" )lacer les lectrodes dans la solution de a5on stable ; une ois lacquisition lance, il ne aut plus touc$er le rcipient ni la table (important)" Commencer le travail t$orique pendant la dure de lacquisition, apr%s avoir vri i que les courbes sa ic$ent correctement " #n donne :

&g + < &g : /,= >e:+ < >e 0+ : /, ?? + + < + 0 : / # 0 < + 0# :@, 0: )roduit de solubilit : pAs(&gCl) = @/
)otentiels standards (en volt) : Constantes de dissociation :

pA B >e ( C* ) C

) = 01

pA B >e ( C* ) C

) = :@

2 Mesures :
La mesure prenant une vingtaine de minutes, on ne testera quune seule solution parmi &, D, C ou B, et on comparera les rsultats des di rents groupes en in de sance" #n dbranc$era les lectrodes immdiatement apr%s c$aque manipulation, et on les rincera avec soin" Llectrode au calomel sera remise dans leau distille" )enser enregistrer le ic$ier obtenu dans le rpertoire personnel" Bans la euille de calcul, on ormera )otE*+ -)ot./,012 pour avoir le potentiel de llectrode de travail par rapport llectrode de r rence $'drog%ne" Tracer )otE*+(inten)" E >aire le bilan des esp%ces prsentes (en solution et lectrodes) , pour en dduire les ractions a'ant lieu selon le sens du courant sur llectrode de travail" E )eut-il ' avoir un palier de di usion pour ces esp%cesF E !elever les points remarquables : )otE*+(inten-/), inten(paliers)G E )lusieurs ractions simultanes sont-elles envisageables F E Les ractions sont-elles rapides ou lentes F Ecrire sur la courbe )otE*+(inten) les di rentes ractions, les valeurs numriques remarquables et limprimer"

2.1 Solutions A et B : couple hexacyanoferrate III / hexacyanoferrate II

#n dispose de solutions d$e6a erroc'anure et d$e6a erric'anure de potassium

( A >e ( C* )
1

, A :>e ( C* ) C ) en milieu acide, soit des ions de er 44 et 444 comple6s par les ions c'anure"

La solution & contient @/g<L de c$aque comple6e, la solution D en contient e6actement deu6 ois moins" 3erser dans le b7c$er de @2/mL un volume de =/mL environ de solution" )lacer dans la rallonge de llectrode de r rence du A*#: concentr de sorte que son e6trmit baigne dans le ACl" 3ri ier que la rallonge tient bien" Les lectrodes (ET) et (CE) sont en platine" )aramtrage de lacquisition : tension Iin : -@,13 Ia6 @,23

Enregistrer les courbes ()ot et (inten" Tracer )otE*+(inten)" Ecrire sur la courbe les ractions qui se produisent dans c$aque domaine" #n notera que plusieurs ractions successives sont possibles" Bbranc$er rapidement les lectrodes et les rincer" Justi ier lallure de la courbe obtenue" Comparer au rsultat obtenu avec des concentrations deu6 ois plus aibles en comple6e de er"

2.2 Solution C : couple Ag+/Ag :

3erser dans le b7c$er de @2/mL un volume de =/mL environ de solution contenant 0,2"@/-:mol<L de nitrate dargent
&g*#: (donnant les ions &g + , *#: ), dans une solution aqueuse dacide perc$lorique /,@mol<L"

Llectrode de travail (ET) est une lectrode dargent (diam%tre de la partie mtallique de lordre de :mm)" La contre-lectrode (CE) est en platine" )lacer dans la rallonge de llectrode de r rence une solution de A*#: concentr de sorte que son e6trmit ' baigne" 3ri ier que la rallonge tient bien" )aramtrage de lacquisition : tension Iin : -@3 Ia6 : /,?3

Enregistrer les courbes ()ot et (inten" Tracer )otE*+(inten)" Ecrire sur la courbe les ractions qui se produisent dans c$aque domaine" #n notera que plusieurs ractions successives sont possibles" Bbranc$er rapidement les lectrodes et les rincer" Justi ier lallure de la courbe obtenue"

2.3 Solution D : couple Ag+/Ag a ec pr!cipitation:

3erser dans le b7c$er de @2/mL un volume de =/mL environ de solution contenant C,?"@/-:mol<L de c$lorure de potassium ACl (donnant les ions A + , Cl ), soit /,2g<L, dans une solution aqueuse dacide perc$lorique /,@mol<L" Llectrode de travail (ET) est une lectrode dargent (diam%tre de la partie mtallique de lordre de :mm)" La contre-lectrode (CE) est en platine" )lacer dans la rallonge de llectrode de r rence une solution de A*#: concentr de sorte que son e6trmit ' baigne" 3ri ier que la rallonge tient bien" )aramtrage de lacquisition : tension Iin : -/,K3 Ia6 /,23

Enregistrer les courbes ()ot et (inten" Tracer )otE*+(inten)" Ecrire sur la courbe les ractions qui se produisent dans c$aque domaine" #n notera que plusieurs ractions successives sont possibles" Bbranc$er rapidement les lectrodes et les rincer" Justi ier lallure de la courbe obtenue"