EXPERIMENTOS CUNTICOS I - 2013 TP4 Espectro de absorci !

IR de "as #o"$c%"as de &C" ' de N&3

Osci"ador ar# !ico ' rotador !o r()ido* Osci"ador ar# !ico co! barreras+ desdob"a#ie!to por i!,ersi !

O-.ETI/OS A) Familiarizarse con la tcnica espectrofotomtrica infraroja de transformada de Fourier. B) A partir del espectro de absorcin del HCl, obtener: 1. a lon!itud del enlace H"Cl. #. a constante de fuerza $ de la molcula modelizada como un oscilador armnico. %. &l 'alor de ( para las intensidades m)*imas de absorcin + la distribucin de intensidades. ,. a abundancia isotpica del HCl. C) A partir del espectro de absorcin del -H%: 1. &studiar el efecto .ue produce la in'ersin del )tomo de nitr!eno en la molcula de amon/aco 0-H%) sobre los ni'eles de ener!/a 'ibracionales. #. 1iscutir la presencia de la rama 2 en molculas simtricas. %. 3odelizar el potencial de la molcula de -H% con c)lculos 4$B. M0TERI01ES 2 METO3OS 5e utilizar)n soluciones acuosas de )cido clor6/drico 0HCl) 0conocida com7nmente en los comercios como )cido muri)tico) + amon/aco 0-H %). 5us espectros de absorcin 89 se obtendr)n por :ransformada de Fourier del interfero!rama obtenido en un interfermetro de 3ic6elson con un espejo m'il 0-icolet 3a!na ;<=).

INTERPRET0CI4N 1el espectro de absorcin del HCl !aseoso se puede obtener informacin sobre la rotacin + la 'ibracin de sus molculas. >na molcula diatmica en rotacin posee ni'eles de ener!/a de acuerdo a una re!la sencilla, pero no tri'ial, de cuantizacin del momento an!ular 0adem)s de sus ni'eles 'ibracionales +a estudiados). as l/neas de absorcin obser'adas en el espectro e*perimental obtenido se deben a transiciones desde estados rotacionales del estado 'ibracional fundamental a estados rotacionales del primer estado 'ibracional e*citado 0implicando cambios en la 'ibracin + tambin en la rotacin de la molcula). &l n7mero cu)ntico an!ular cambia en (? 10ramas @ + 9) durante tales transiciones. a rama 2 0 (?=) no se obser'a a.u/ debido a .ue la molcula del HCl no posee momento an!ular paralelo al eje internuclear. as ramas obser'adas @ + 9 se 6allan desdobladas se!7n la distribucin istopica del %;Cl + %ACl. a molcula de -H% posee forma de pir)mide de base trian!ular 0formada por los % )tomos de H) con el en el 'rtice de la misma. &l -H% tiene , bandas o modos de absorcin 'ibracionales en %,,, cm "1, %%%A cm"1, 1<#A cm"1 + B;=cm"1. a absorcin alrededor de B;= cm"1 0desde ?= a ?1), corresponde a la in'ersin de la molcula, donde el - puede pasar a tra's de la barrera de potencial .ue le imponen los % )tomos de H. a presencia de la barrera causa el desdoblamiento de los ni'eles 'ibracionales del oscilador aislado en # ni'eles: simtricos + antisimtricos. 1e las , transiciones posibles entre los , estados correspondientes a los estados 'ibracionales fundamental 0 ?=) + primer e*citado 0 ?1), debido a las re!las de seleccin solo dos de stas son no nulas 0el menos ener!tico " impar a par " + el m)s ener!tico " par a impar), dando lu!ar al desdoblamiento obser'ado de la rama 2 0 (?=) en el espectro de absorcin 89 del -H% 0al i!ual .ue en las otras ramas). &n -H % la rama 2 es obser'ada debido a .ue el momento an!ular 0+ el momento de inercia) entorno al eje de simetr/a a*ial de la molcula es no nulo.

Biblio!raf/a:

" " " "

B. 5tuart, 8nfrared spectroscop+: Fundamentals and Applications 04ile+, #==,), Cap. #. 3. Alonso + &.(. Finn, F/sica Col. 888 Fundamentos cu)nticos + estad/sticos 0Addison"4esle+, 1BD<). @.4. AtEins, @6+sical C6emistr+ 0F*ford >ni'ersit+ @ress, 1BBD). G. Herzber!, 3olecular 5pectra and 3olecular 5tructure, 8. 5pectra of 1iatomic 3olecules, # nd ed 0Can -ostrand Compan+, 1B;=). 9.4. 5c6Henz + 4.F. @oliE, IAnalysis of infrared spectra of diatomic molecules,J (. C6em. &duc. 56, 1%=#01BBB). 9on 4oods + Giles Henderson, IFTIR Rotational Spectroscopy,J (. C6em. &duc. 64, B#101BDA). 3ic6ael Bradle+, IInversion Doubling of Ammonia,J Application note K ;=A;%, :ermo &lectrn Corp. 3adison, 4i, >5A. C.4. 1a'id, IIR Vibration-rotation spectra of the Ammonia olecule ,J (. C6em. &duc. 53, ,<01BB<). 1. 3. 1ennison, :6e :Ho"3inima @roblem and t6e Amonia 3olecule, @6+. 9e'. 41, %1%01B%#). F. Constantinescu + &. 3a!+ari, @roblems in .uantum mec6anics, 0@er!amon @ress, 1BA1), p. #< + ,#.

" " " " " "

8nstrumental: " " 4.1. @erEins, IFourier Transform Infrared spectroscopy, !art I" Instrumentation J, (. C6em. &duc. 63, A;01BD<). Ibid, I!art II" Advantages of FT-IR,J (. C6em. &duc. 64, A#<B01BDA). Ibid, I!art III" Applications,J (. C6em. &duc. 64, A#B<01BDA). 3a!na"89, F:"89 5pectrometers, 5+stem ;<= and A<= >serLs Guide, 0-icolet 8nstrument Corporation, 1BBA).