APORTES AL CONOCIMIENTO DE LAS SUBSTANCIAS HMICAS M.Sc.

Eduardo Dvila Sanabria En este artculo se hace una introduccin al conocimiento de las Substancias Hmicas (SH), partiendo de su origen y formacin; siguiendo por sus propiedades fsicas, qumicas y biolgicas; para terminar con algunas recomendaciones para su uso en agricultura.

1. ORIGEN Y FORMACIN DE LAS SUBSTANCIAS HMICAS Los mecanismos o rutas propuestos para la formacin de las substancias hmicas, parten de los residuos de origen vegetal. Segn Stevenson (1994), hay 4 caminos posibles para su formacin: la va de la condensacin de azcares, la condensacin de aminocidos, polimerizacin de fenoles y modificacin de ligninas (Figura 1). Cualquiera que sea la ruta tomada, es usual que el eslabn primario en formarse corresponda a estructuras tipo quinona, que al acomodarse en cadenas formarn las SH. Este proceso de formacin depende de las condiciones fsicas, qumicas y biolgicas del medio, de tal forma que una porcin vegetal puede tardar en convertirse en SH desde unos pocos meses hasta varios aos. En forma natural, el primer material que se forma es el cido Hmico (AH) y a partir de ste, por fragmentacin molecular, se origina el cido Flvico (AF). Su conformacin involucra procesos avanzados de descomposicin del material vegetal, para irse concentrado, a travs de un proceso de mineralizacin, en carbono y oxgeno; as, partiendo de un material orgnico se llega a un componente mineral, conformado por las SH propiamente dichas y otros materiales altamente polimerizados conocidos como huminas. Figura 1. Rutas de formacin de las SH

2. CARACTERIZACIN Desde el punto de vista qumico el Humus, material estable producido en el proceso de humificacin, se origina de forma evolutiva mediante la mineralizacin de la materia orgnica y est conformado por las substancias hmicas (SH) y las huminas (Figura 2). Para su identificacin no hay una frmula estndar que defina el AH, el AF o las huminas; ms bien se tienen algunas estructuras propuestas y su diferenciacin se basa en propiedades de dispersin en medios acuoso o alcohlico, asociados al pH del medio. A continuacin se presenta una definicin aproximada de cada uno de los componentes de las SH; en la Tabla 1, aparece el contenido aproximado de los elementos que conforman los cidos hmicos. Figura 2. Proceso de humificacin.

MATERIA ORGANICA
DESCOMPOSICION DESCOMPOSICION

COMPUESTOS COMPUESTOSPOR POR DOS DOS SUSTANCIAS SUSTANCIAS

H H U U M M U U S S

a) a) SUSTANCIAS SUSTANCIASHUMICAS HUMICAS Acido AcidoHmico Hmico Acido AcidoFlvico Flvico

b) b) HUMINAS HUMINAS Resto Restode demateria materia orgnica. orgnica.

Tabla 1. Contenido de elementos de las sustancias hmicas. Elelmentos cido Hmico (%) cido Flvico (%) Carbono 53.8 58.7 40.7 54.2 Hidrgeno 3.2 6.2 3.3 6.9 Nitrgeno 0.8 4.5 0.7 3.3 Azufre 0.1 1.5 0.1 3.6 Oxgeno 32.7 38.3 37.6 49.8

2.1. cido Hmico (AH) El AH (Figura 3) es una sustancia soluble en medio alcalino y se precipita en medio cido. Qumicamente est formado por complejos de cadenas largas de compuestos aromticos y estructuras alifticas, asociadas a radicales carboxlicos y fenlicos; su peso molecular es elevado, ms de 30.000 daltons. Su acidez total (CIC) puede llegar hasta los 800 m.e./100 g, la cual en ms de un 50% est representada por carboxilos

cidos, seguido de hidroxilos fenlicos y alcohlicos, principalmente (Tipping, 2002). Desde el punto de vista fsico el AH tiene una superficie especfica promedio de 2.000 m2/g y su forma es aproximadamente helicoidal.

Figura 3. Estructura propuesta para el cido hmico

2.2. cido Flvico El AF (Figura 4) es una sustancia soluble en medio alcalino y no precipita en medio cido. Qumicamente est constituido por polmeros de polisacridos, aminocidos, compuestos fenlicos y presentan un alto contenido de grupos carboxlicos, su peso molecular es relativamente bajo. La acidez total est distribuida de forma muy similar que el AH, siendo un poco mayor la proporcin en carboxilo cido; as su CIC est en el orden de hasta 1500 m.e./100g para el AF de leonarditas y turbas, pudiendo llegar a 5.000 m.e./100g para algunos AF semisintticos. La superficie especfica del AF es de unos 5.000 m2/g y su forma helicoidal. Figura 4. Estructura propuesta para el cido Flvico

En la Figura 5, se muestra un resumen de las propiedades qumicas, fsicas y biolgicas ms sobresalientes y que diferencian al AH, AF y las huminas.

Figura 5. Propiedades de las sustancias hmicas.

Biolgico

Biolgico

3. ACTIVACIN DE LAS SUSTANCIAS HMICAS

En forma natural las SH se encuentran como cidos dbiles, insolubles e inactivos; en esta situacin el H+ se encuentra unido al oxgeno y no permite su intercambio con otros metales (Figura 6). Segn el cuadro de desplazamiento, el hidrgeno sedera su lugar en el sitio de adsorcin solamente a cationes tipo Hierro y Aluminio en altos estados de oxidacin. Si se logra colocar en el sitio de adsorcin un metal que permita su desplazamiento por un mayor nmero de cationes, se tendr una sustancia con actividad electroltica; esto se logra al reaccionar el cido con una base y as producir una sal. Las sales se pueden producir comercialmente de amonio, de sodio y de potasio principalmente; una mayor dispersin se lograr en las humatos o fulvatos (sales de cidos hmico y flvico respectivamente) de sodio; sin embargo, la presencia del metal puede no ser favorable en algunas condiciones de suelo y podra producir fitotoxicidades en aplicaciones foliares sobre cultivos susceptibles.

4. FORMULACIN DE LAS SUBSTANCIAS HMICAS Uno de las principales efectos nutritivos que puede lograrse con la aplicacin de SH es el aporte de cargas negativas en el medio y por tanto la formacin de complejos organo-

metal con los cationes que estn disponibles. Comercialmente se pueden tener presentaciones slidas (activadas o no) y lquidas, cuyo contenido en sustancias hmicas debe estar sobre la base de Carbono Orgnico Oxidable Total (COT), segn la legislacin Colombiana.

Figura 6. Substancia hmica activada y cuadro de desplazamiento de metales ACIDO HUMICO SATURADO CON POTASIO Y ESCALA DE DESPLAZAMIENTO IONICO
KO-C=O OK-C=O KO-C=O OK-C=O KO KO KO KO KO KO KO KO O O N N K K O O O O O O O O NH NH RCH RCH C=O C=O RN RN Fe+++> Al+++> H+> Cu++> Ni++> Co++> Zn++> Fe++> Ca++> Na+> Mg++> k+> NH3+> L KO-C=O KO-C=O R R -- OH OH H H O O CH CH22 CH 2 2 CH CH CH N N O O K K O O O O K K K K

O O

5. PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS HMICAS

A continuacin se resumen algunas de las propiedades de los humatos y fulvatos, que son la base para su uso en agricultura y otras reas. Electrolitos naturales con alto poder. Incrementadores de la C.I.C del medio. Antioxidante (se comportan como cidos de lewis). Promotores de balance electroqumico (equilibrio de cargas en el medio). Disolventes naturales de minerales (las formas cidas). Agentes acomplejadores de cationes. Detoxificantes y desmanchadores de hojas. Promotores de asimilacin de nutrientes, reguladores y otras substancias de actividad sistmica. Activan procesos enzimticos en el interior de la clula. Contienen molculas precursoras de auxinas y giberelinas.

Es muy importante resaltar que los AH forman complejos solubles nicamente con metales monovalentes; los AF forman complejos solubles con metales monovalentes y polivalentes como Cu++, Zn++, Fe++, Mn++, Mg++ y Ca++ y se precipitan con Aluminio. Como aniones van a competir por sitios de adsorcin de fsfatos, molibdatos y boratos, principalmente, produciendo soluciones nutritivas ms heterogneas. La adsorcin de un determinado catin estar determinada por la concentracin del metal, su radio de hidratacin, el estado de oxidacin y el peso molecular, entre otros; se ha notado cierta preferencia de los no metales (Ca y Mg) hacia el AF.

6. RECOMENDACIONES DE USO En la tabla 2, se resumen algunas propiedades de las SH y de las cuales se han derivado muchas de sus recomendaciones de uso en relacin al ambiente suelo (Stevenson, 1994). Es til afirmar que su principal funcin est en el acomplejamiento de metales y la competencia por sitios de adsorcin de nutrientes, reguladores de crecimiento y algunos plaguicidas polares. Tabla 2. Propiedades generales del Humus y su efecto asociado al suelo (*). Propiedad Resultado Efecto al suelo Color negro del suelo Facilita calentamiento, Color acelerando reacciones. Retienen hasta 20 veces su Cambia punto de marchitez Retencin de agua peso en agua permanente Mejora estructura Combinacin con arcillas Forma agregados Estabiliza cationes Aumenta disponibilidad de Formacin de complejos polivalentes nutrientes Los complejos metlicos No se pierden estos Solubilidad en agua con AH son insolubles complejos por lavado en suelos livianos Efecto buferizante en Mantiene reacciones Efecto buffer acidez ligera, neutralidad y uniformes en el suelo alcalinidad Su acidez total va de 300 De 20 a 70% (molisoles) CIC hasta 1500 m.e./100g. de la CIC en los suelos se Materiales semisintticos debe al Humus hasta 5.000 m.e./100g. Se descompone en el suelo Fuente de nutrientes y Mineralizacin energa para microflora actividad Las dosis para un efectivo Reaccin con Afectan biolgica, persistencia y control del plaguicida Xenobiticos degradacin de plaguicidas pueden variar segn la naturaleza del Humus (*) Adaptado de Stevenson, 1994. 6.1. Uso como acomplejantes. Esta recomendacin depender de la mezcla de AH y AF de cada frmula comercial y el total de cargas negativas (m.e./100g). En el caso de AF no hay restriccin con el metal que se desee acomplejar, solamente tener cuidado con el cuadro de

desplazamiento del elemento (Figura 6); por ejemplo si se est acomplejando sulfato ferroso, el complejo formado podr adicionarse con otro sulfato que no sea a base de cobre, cobalto o zinc. 6.2. Como promotores de asimilacin. En este campo es ms recomendable el AF por su compatibilidad en todo rango de pH y su miscibilidad con cationes polivalentes. Usualmente la dosis en aplicacin con productos qumicos debe estar en el orden de 100 a 300 ppm de AF; el uso de AH puede ocasionar problemas al acidificarse el medio por precipitado. 6.3. Para mejorar el desempeo de fertilizantes edficos. Diferentes experiencias han demostrado que las SH deben ir a concentraciones entre 1 a 2% en mezcla con fertilizantes edficos. No se recomienda mezclar con sulfato de amonio y tener cuidado en su manejo por ser materiales muy higroscpicos; mezclas con urea no pueden almacenarse en condiciones de alta humedad (Dvila, 2002).

7. BIBLIOGRAFIA Dvila, E. (2002). Promotores de asimilacin de nutrientes y de reguladores de crecimiento en el cultivo de papa. Seminario mundial del cultivo de la papa; Hidro SQM; Medelln, Colombia, Memorias. 14p. Stevenson, F. J. (1994). Humus Chemistry, Genesis, Composition, reactions. 2 ed. John Wiley & Son, New York. 496p. Tipping, E. (2002). Cation Binding by Humic Substances. Cambridge environmental chemistry series; U.K. 434p.