Universidad Autnoma de San Lus Potos

Coordinacin Acadmica Regin Altiplano

Unidad Uno

Introduccin

Ingeniera Qumica Semestre IV Anlisis Instrumental

Dra. Rosa Erendira Fosado Quiroz rosa.fosado@uaslp.mx

Marco de la unidad
OBJETIVO El estudiante comprender la diferencia entre los mtodos clsicos e instrumentales de anlisis y la importancia de la calibracin. TEMARIO

1.1 Mtodos clsicos e instrumentales. 1.2 Clasificacin de tcnicas instrumentales. 1.3 Sensibilidad y lmites de deteccin. 1.4 Relacin seal-ruido 1.5 Calibracin de los mtodos instrumentales 1.5.1 Curvas de calibracin. 1.5.2 Mtodo de estndar externo. 1.5.3 Mtodo de estndar interno.

1.1 Mtodos clsicos e instrumentales.

Tcnica instrumental Mtodo analtico Procedimiento
Es un proceso cientfico fundamental que ha demostrado ser til para proporcionar informacin acerca de la composicin de las sustancias. Espectrometra de infrarrojo Aplicacin especfica de una tcnica para resolver un problema analtico. Cromatografa de lquidos de alta presin (HPLC) para la determinacin vitaminas Las instrucciones escritas para aplicar un mtodo. Mtodos estndares de la ASTM (American Society for Testing and Materials.

Protocolo

Es una descripcin especfica de un mtodo. La determinacin de alcohol en la sangre para un caso de dictamen legal.

Mtodos clsicos

Se utilizaban reacciones qumicas para separar los componentes qumicos de inters (analitos) que se encontraban en una muestra.

Cuantitativos
Cantidad del analito

Cualitativos
Identificacin del analito

Los procedimientos envolvan destilaciones, precipitaciones o extracciones.

Gravimtricos Volumtricos

Mtodos instrumentales

Utilizan las propiedades fsicas y qumicas del analito para su identificacin y/o cuantificacin.

Estado actual de las tcnicas conjugadas

1.2 Clasificacin de tcnicas instrumentales.

Funciones bsicas de la instrumentacin:

Proceso para la medicin con instrumentos

1. Dominios de los datos Dominios no elctricos Dominios elctricos 2. Detectores, traductores y sensores 3. Instrumentos de lectura 4. Computadoras en instrumentos

Fuente de energa Estimulo

Sistema de estudio

Muestra Analito

Informac in analtica Respuesta

Partes de instrumentos

1. Dominio de los datos

Son los dispositivos que convierten la informacin (codifican) de una forma a otra, es decir la representan en caractersticas fsicas y qumicas.

Dominios no elctricos
El proceso de medicin inicia y termina en los dominios no elctricos.

Longitud Densidad Composicin qumica Intensidad de la luz Presin

El experimentador codifica directamente la informacin y proporciona la informacin que proceso en las unidades del instrumento.

Dominios elctricos

La informacin se codifica como cantidades elctricas. Tres tipos: Analgico, Tiempo y Digital.

1.5 Calibracin de los mtodos instrumentales.

Determina la relacin entre la respuesta analtica y la concentracin del analito. Calibracin Procedimientos analticos Directa

Comparacin con estndares

Titulaciones Calibracin de un estndar externo Algunos tipos Mtodos de adicin de estndar Mtodo del patrn interno Estandarizacin del proceso Son las actividades que se realizan de acuerdo al modo o mtodo previamente establecido, aceptado y normalmente seguido.

Directa
Se compara una propiedad del analito (o del producto de una reaccin con el analito) con estndares o patrones, para buscar que la propiedad concuerde. Comparacin nula o mtodo de isomacin.

Titulaciones
En la titulacin el analito reacciona con un reactivo estandarizado, el titulante en una reaccin estequiometrica conocida. La equivalencia qumica se observa con el cambio de color del indicador o en la respuesta del instrumento. Es uno de los procedimientos analitico ms precisos.

Comparacin con estndares

Calibracin con estndares externos

Externo Se prepara por separado de la muestra. Se utilizan para calibrar instrumentos y procedimientos cuando no hay efectos de interferencia con la matriz de componentes sobre la disolucin del analito. Se preparan una serie de estandares con el analitoen concentraciones conocidas. Usando de tres o ms disoluciones en el proceso de calibracin. La calibracin se consigue al obtener la seal de respuesta (absorbancia, altura del pico, rea del pico) en funcin de la concentracin conocida del analito.

Soluciones Analticas. Clases de antibiticos. Su determinacin por LC/MS/MS en aguas con preparacin en lnea de la muestra. En: http://avibert.blogspot.com/2012/06/clases-de-antibioticos.html

Curvas de calibracin
Es la grfica de datos o es el ajuste de estos a una ecuacin matemtica aceptable. Ej. La ecuacin de la recta. y = mx + b Al graficar esta ecuacin, se obtinen los valores de la pendiente (m) y la ordenada al origen (b) con lo cual es factible predecir la seal del analito. El mtodo de mnimos cuadrado es indispensable para el mejor ajuste de los estndares.

Calibracin con estndares internos

Interno Una cantidad fija de una sustancia pura se aade tanto a las soluciones muestra como a las soluciones estndares para determinar la respuesta del analito y del estndar interno, respectivamente. Mtodo util en CG y absorcin atmica.

Mtodo del patrn interno

Patrn Interno Patrn interno, sustancia que se aade en cantidad constante a todas las muestras, blancos y patrones de calibracin al efectuar un anlsis. La calibracin requiere hacer una grfica del conciente de la seal del analito entre la seal del patrn interno en funcin de la concentracin del analito en los patrones.

Eleccin de un mtodo analtico

Qu exactitud se requiere

Tiempo y atencin del anlisis

Cuanta muestra se tiene

Sensibilidad de mtodo

Cul es el intervalo concentracin del analito

de

Intervalo de acomodar

concentraciones

para

Qu componentes de la muestra podran causar interferencia Cules son las propiedades fsicas y qumicas de la matriz de la muestra Cuntas muestras se analizaran

Selectividad requerida por el mtodo

Buscar el tipo de mtodo ideal par el tipo de muestra slida, lquida o gas Consideracin econmica: tiempo, dinero en la instrumentacin, desarrollo del mtodo y calibracin.

Criterios para seleccionar un mtodo instrumental

Los criterios se expresan en trminos numricos se llaman parmetros de calidad,

Caractersticas: Velocidad Facilidad y conveniencia Habilidades requeridas para el operador Costo y disponibilidad del equipo Costo por muestra

Precisin

Describe la reproducibilidad de los resultados.

Es decir, la concordancia entre los valores numricos de dos o ms mediciones repetidas que se han efectuado de la misma forma.

Sesgo Donde:

Es una medida del error sistemtico o determinado del mtodo analtico.

, es la media de la poblacin para la concentracin de un analito en una muestra.

, es el valor verdadero.

1.4 Relacin seal-ruido.

Fuentes de ruido
Los anlisis qumicos tienes dos fuentes de ruido: 1. Qumico Temperatura Presin Humedad relativa Vibraciones Intensidad de la luz Vapores del laboratorio 2. Instrumental Fuente Traductor de entrada Procesadores de seal Traductor de salida

1.3 Sensibilidad y lmites de deteccin.

La sensibilidad, es una medida de la actitud de un instrumento o mtodo para discriminar entre pequeas diferencias de concentracin del analito. Factores determinantes: La relacin S/R.

Las propiedades fsicas y qumica del analito.

La respuesta del traductor de entrada al analito y los componentes de la muestra. Pendiente de la curva de calibracin, a mayor pendiente mayor sensibilidad. Reproducibilidad o precisin del dispositivo de medicin.

0 =
Es la razn del cambio en la respuesta del instrumento (I0), seal de salida) al cambio correspondiente en el estimulo (C, concentracin del analito).
1 = =

Pendientes de las curvas de calibracin utilizadas para determinar los valores de sensibilidad, respuesta lineal y no lineal, respectivamente.

Escriba aqu la ecuacin.

Comparacin de sensibilidad y limite de deteccin

El lmite de deteccin, se define como la concentracin de analito que da una seal x, significativamente diferente de la seal de blanco o fondo, xB.

Anlisis por absorcin atmica de soluciones con que contienen igual concentracin de dos elementos A y B. La sensibilidad del sistema instrumental es idntica para los dos elementos. Limite de deteccin para S/N = 2.1. Ruido: A > B Limite de deteccin: A >> Para B se requiere amplificar la seal con el incremento correspondiente de ruido, con cual se incremente la sensiblidad.

= 3
La diferencia debe ser, la concentracin de analito que produce una seal dos veces mayor que la deviacin estndar de la seal de blanco, SB.

1. Reporte de prctica

Tarea

2. Formulario, agregar ecuaciones de excell 3. Ejercicios del Skoog: Mnimos cuadrados: 1.10 - 1.11, realizados utilizando excell y papel milimetrico. Seales y ruidos: 5.1 - 5.8

Nota. Las tareas en equipo de mximo 4 personas. El lunes 10 de febrero pasan a resolver ejercicios.