a.

Principie: Este mtodo es aplicable a la determinacin de arsnico y selenio mediante la conversin a sus hidruros por reactivo de borohidruro de sodio y el transporte en un atornizer de absorcin atmica. cido arsenioso y cido selenioso, el As (III) y Se (IV) estados de oxidacin del arsnico y el selenio, respectivamente, se convirtieron instantneamente por reactivo borohidruro de sodio en solucin cida para sus hidruros voltiles. Los hidruros se purgan continuamente por argn o nitrgeno en una clula de cuarzo calentado elctricamente o por la llama de un espectrmetro de absorcin atmica y se convierten a los tomos de la fase de gas. El borohidruro de sodio agente reductor, por la rpida generacin de los hidruros elementales en una celda de reaccin apropiado, minimiza la dilucin de los hidruros por el gas portador y proporciona rpidos, sensibles determinaciones de arsnico y selenio.

PRECAUCIN: El arsnico y el selenio y sus hidruros son txicos. Manjese con cuidado. A valores de pH a temperatura ambiente y la solucin de 1 o menos, cido arsnico, los As (V) del estado de oxidacin del arsnico, se reduce de forma relativamente lenta por borohidruro de sodio a As (III), que despus se convierte instantneamente a arsina. Los picos de absorcin atmica arsina comnmente se reducen en un cuarto a un tercio de As (V) en comparacin con As (III). Determinacin de arsnico total requiere que todos los compuestos inorgnicos de arsnico estn en el estado de As (III). Las formas orgnicas e inorgnicas de arsnico se oxida primero a As (V) por digestin cida. El As (V) a continuacin, se reduce cuantitativamente a As (III) con sodio o de potasio yoduro antes de la reaccin con borohidruro de sodio. cido selnico, el estado de oxidacin de Se (VI), de selenio, no se reduce apreciablemente por borohidruro de sodio. Para determinar el selenio total de por absorcin atmica y borohidruro de sodio, primero reducir de Se (VI) formado durante el procedimiento de digestin cida a Se (IV), teniendo cuidado de evitar la reoxidacin por el cloro. La eficiencia de la reduccin depende de la temperatura, tiempo de reduccin, y la concentracin de HCl. Para HCl 4N, caliente 1 hora a 100 C. Para HCl 6N, hirviendo durante 10 minutos es suficiente. Alternativamente, las muestras de autoclave en recipientes sellados a 121 C durante 1 h. NOTA: El tratamiento en autoclave en recipientes cerrados puede resultar en una reduccin incompleta, al parecer debido a la acumulacin de gas de cloro. Para obtener respuestas iguales de instrumentos para la reduccin de Se (VI) y Se (IV) de soluciones de concentraciones iguales, manipular la concentracin de HCl y tiempo de calentamiento. Para ms detalles, consulte la Seccin 3500-Se. b. La seleccin del equipo: Ciertos atomizadores de absorcin atmica y las clulas de reaccin de hidruro estn disponibles comercialmente para su uso con el reactivo de

borohidruro de sodio. Un sistema manual funcional que puede ser construido en el laboratorio se presenta en la Figura 3114:1. Independientemente del sistema de celda de reaccin atornizer hidruro seleccionado, debe cumplir con las siguientes consideraciones de control de calidad: (a) deber proporcionar una curva patrn preciso y reproducible entre O y 20 ug como o Se / L y un lmite de deteccin instrumental entre 0,1 y 0,5 ug como o Se / L; (b) cuando se lleva a travs de todo el procedimiento, las parejas del estado de oxidacin [As (III) - As (V) o Se (IV) - Se (VI)] debe causar respuesta igual instrumento, y (c) la digestin de la muestra debe rendimiento del 80% o una mayor recuperacin de aadido cido cacodlico (cido arsinic de dimetilo) y 90% o una mayor recuperacin de agregado como (), As (V), Se (VI), o de Se (IV). b. La seleccin del equipo: Ciertos atomizadores de absorcin atmica y las clulas de reaccin de hidruro estn disponibles comercialmente para su uso con el reactivo de borohidruro de sodio. Un sistema manual funcional que puede ser construido en el laboratorio se presenta en la Figura 3114:1. Independientemente del sistema de celda de reaccin atornizer hidruro seleccionado, debe cumplir con las siguientes consideraciones de control de calidad: (a) deber proporcionar una curva patrn preciso y reproducible entre O y 20 ug como o Se / L y un lmite de deteccin instrumental entre 0,1 y 0,5 ug como o Se / L; (b) cuando se lleva a travs de todo el procedimiento, las parejas del estado de oxidacin [As (III) - As (V) o Se (IV) - Se (VI)] debe causar respuesta igual instrumento, y (c) la digestin de la muestra debe rendimiento del 80% o una mayor recuperacin de aadido cido cacodlico (cido arsinic de dimetilo) y 90% o una mayor recuperacin de agregado de As (III), As (V), Se (VI), o de Se (IV). Clulas de atomizacin de cuarzo proporcionan para las determinaciones de arsnico y selenio hidruro ms sensibles. La celda de cuarzo puede ser calentada elctricamente o produzcan una llama viva de aire-acetileno en un equipo de absorcin atmica. c. Tcnicas de digestin: Aguas y aguas residuales pueden contener cantidades variables de compuestos orgnicos de arsnico y compuestos inorgnicos de As (III), As (V), Se (IV), y Se (VI). Para medir el total de arsnico y selenio en estas muestras requiere de digestin de muestras para solubilizar formas en partculas y oxidar formas reducidas de arsnico y selenio y convertir cualquier compuesto orgnico a los inorgnicos. Compuestos orgnicos de selenio rara vez se han demostrado en el agua. Se deja a criterio del analista experimentado si se requiere la digestin de la muestra. Varios mtodos de digestin alternativas se proporcionan en 3114B.4c y d a continuacin. Considere la digestin cido sulfrico-ntrico perclrico (3114B.4c) o digestin cido sulfrico ntrico (3030F) como proporcionar una medida de arsnico total recuperable en lugar de arsnico total, ya que no se convierten completamente ciertos compuestos

orgnicos de arsnico a As (V). La digestin de cido sulfrico-ntrico perclrico destruye efectivamente orgnicos y la mayora de las partculas en las aguas residuales sin tratar o muestras slidas, pero no convertir todos los arsnicos orgnicos a As (V). La digestin de persulfato de potasio (3114B.ad) es eficaz para la conversin de arsnico orgnico y los compuestos de selenio a As (V) y Se (VI) en aguas potables y de la superficie y en la mayora de las aguas residuales. La reduccin de HCl autoclave de Se (VI) descrito anteriormente y en 3114B.4f es un procedimiento de digestin eficaz para el selenio inorgnico total, sin embargo, no se ha encontrado eficaz para la conversin de compuestos de selenio de benceno sustituido al selenio inorgnico. En todos los casos, verificar la eficacia de los mtodos de digestin mediante la realizacin muestras con adiciones conocidas de Como orgnico o de Se (IV) a travs de todo el procedimiento. interferencias: Interferencias se minimizan debido a que los hidruros de As y Se se eliminan de la solucin que contiene sustancias que interfieren ms potenciales. Variaciones en la respuesta leves ocurren cuando las matrices de cido son variados. Controlar estas variaciones mediante el tratamiento de los estndares y las muestras de la misma manera. Las bajas concentraciones de noble METAIS (aproximadamente 100 ug / L de Ag, Au, Pt, Pd, etc), las concentraciones de cobre, plomo y nquel en o superiores a 1 mg / l, y las concentraciones de entre 0,1 y 1 mg L de hidruro formando elementos (Bi, Sb, Sn, y Te) puede suprimir la respuesta de As y Se hidruros. La interferencia por Metais transicin depende en gran medida de la concentracin de HCl. Interferencias son menos pronunciadas en 4 a HCl 6N que en concentraciones ms bajas. La presencia de As o Se en matrices de cada uno puede causar supresin similar. xidos de nitrgeno reducido resultantes de la digestin HN03 y nitritos tambin pueden suprimir la respuesta instrumental para ambos elementos. Grandes concentraciones de yoduro interfieren con la determinacin de Se mediante la reduccin Se formo a su elementaI No utilice material de vidrio para la determinacin de Se que se ha utilizado para la reduccin de yoduro de As (V). Para evitar que el gas de cloro producido en la reduccin de Se (VI) a Se (IV) de reoxidar el Se (IV), generar el hidruro a las pocas horas de las etapas de reduccin o purgar el cloro a partir de las muestras mediante burbujeo. Interferencias dependen del diseo del sistema y desafan la descripcin cuantitativa debido a sus efectos sinrgicos. Ciertas aguas y aguas residuales pueden contener interferencias en concentracin suficiente para suprimir las respuestas de absorcin de As y Se. Para muestras representativas en un laboratorio dado y para los anlisis iniciales de las aguas residuales desconocidos, aadir formas inorgnicas apropiadas de As o Se a

porciones muestra digerida y medir la recuperacin. Si el promedio de recuperacin es inferior al 90%, considere el uso de procedimientos analticos alternativos. e. Nivel de deteccin y rango ptimo de concentracin: Tanto para el arsnico y el selenio, analizada por la aspiracin hacia una llama de nitrgeno-hidrgeno o argn-hidrgeno despus de la reduccin, el nivel de deteccin del mtodo es de 2 ug / L o menos y el rango de concentracin ptima de 2 a 20 ug / L. Por tanto arsnico y selenio, analizado por atomizacin en una llama de nitrgenohidrgeno despus de la reduccin, el lmite de deteccin del mtodo debe ser de 2 ug / L, con un rango de concentracin ptima de de 2 a 20 ug / L. menor lmite de deteccin se puede esperar con un atomizador de tubo de cuarzo. f. El control de calidad (QC): Las prcticas de control de calidad que se consideran una parte integral de cada mtodo se pueden encontrar en la seccin 3020.

4. PROCEDIMIENTO a. Configuracin Aparato: cualquier vase la Figura 3114:1 o siga las instrucciones del fabricante. Conectar la entrada de la celda de reaccin con gas de barrido auxiliar controlado por el medidor de flujo. Si es necesaria una celda de secado entre la celda de reaccin y el atomizador, utilice slo CaCl2 anhidro pero no CaS04 porque puede contener SEH2. Antes de utilizar el sistema de generacin de hidruro / anlisis, optimizar los parmetros de funcionamiento. Alinear atomizadores de cuarzo para la mxima absorbanee. Aspirar a blanco hasta que se eliminan los efectos de memoria. Establecer el flujo de gas de purga, la concentracin y la velocidad de adicin de reactivo de borohidruro de sodio, volumen de la solucin, y la velocidad de agitacin para la respuesta del instrumento ptimo para las especies qumicas a ser analizados. Optimizar la temperatura de la clula de cuarzo. rpida inyeccin de reactivo borohidruro de sodio aumentar la sensibilidad, por lo que las tasas de inyeccin debe ser a la vez consistente y tan rpida como el sistema va a tolerar. Longitudes de onda recomendadas son 193,7 y 196,0 nm para As y Se respectivamente. b. Estndares de calibracin del instrumento: preparar al menos tres estndares y en blanco al transferir volmenes apropiados de As (III) o Se (IV) a matraces aforados de 100 ml y llevar al volumen con agua que contiene la misma concentracin de cido utilizado para la conservacin de la muestra (por lo general 2 a 5 ml HCl conc HN03 / L). estndar debe estar preparado para cubrir el rango lineal del instrumento utilizado (generalmente de 1 a 20 ug / L). Prepare fresco todos los das. En todos los casos, los estndares deben

ser realizados a travs del mismo protocolo de digestin como las muestras para determinar la eficacia de la digestin. c. Preparacin de las muestras y patrones para el arsnico total recuperable y selenio: Uso procedimiento de digestin descrito en 3030F para las muestras y estndares. Alternativamente, aadir 50 ml de muestra, de As (III), o de Se (IV) estndar de 200-ml vaso de precipitados Berzelius o 100-RNL matraz de micro-Kjeldahl. Aadir 7 ml H2S04 18N y 5 ml conc HN03. Aadir un pequeo chip de ebullicin o perlas de vidrio en caso de necesidad. Se evapora a humos S03. Mantener condiciones oxidantes en todo momento mediante la adicin de pequeas cantidades de HN03 para evitar la solucin se oscurezca. Mantener un exceso de HN03 hasta que se destruye toda la materia orgnica. La digestin completa por lo general se indica con una solucin de color claro. Dejar enfriar un poco, aadir 25 ml de agua y 1 ml conc HCI04 y otra vez evaporar a humos S03 expulsar a los xidos de nitrgeno. PRECAUCIN: Consulte la Seccin 3030H para precauciones sobre el uso de HClO4. Monitorear la eficacia de cualquiera de los procedimientos de digestin utilizado por la adicin de 5 ml de la solucin arsnico orgnico estndar o 5 ml de una solucin estndar de selenio a una muestra de 50 ml y la medicin de la recuperacin, llevando estndares y la muestra con adicin conocida a travs de todo el procedimiento. Para reportar arsnico total recuperable como arsnico total, el promedio de recuperacin de cido cacodylie deben exeeed 80%. Despus de evaporacin final de humos S03, diluir hasta 50 ml para las mediciones de arsnico o de 30 ml para las mediciones de selenio. Para el anlisis de ambos elementos en una sola muestra, aumentar el volumen de la muestra a 100 ml y duplicar los volmenes de los cidos utilizados en la digestin. Ajuste el volumen del digestato final a 100 ml. Utilizar 50 ml de As y 30 ml para la determinacin de Se, hacer correcciones de volumen adecuados para el clculo de los resultados. d. Preparacin de las muestras y estndares para el total de arsnico y selenio: Aadir 50 ml de la muestra digerida o estndar a un vaso de 200 rnl Berzelius o 100-RNL matraz de micro Kjeldahl. Aadir 1 ml de H2S04 2,5 N y 5 ml 5% K2S208. Hervir suavemente sobre una placa caliente precalentado durante aproximadamente 30 a 40 minutos o hasta que se alcanza un volumen final de 10 ml. No permita que la muestra vaya a sequedad. Alternativamente calor en un autoclave a 121 C durante 1 h en recipientes tapados. Despus de la digestin manual, diluir a 50 ml para las mediciones posteriores Arsenico y 30 ml para la medicin de selenio. Monitorear la eficacia de la digestin mediante la medicin de la recuperacin de As o Se como antes. Si la pobre recuperacin de arsnico aade como se obtiene el cido cacodilico, reanalizar usando el doble de la cantidad de K2S208. Para el anlisis de ambos elementos en una sola muestra, aumentar el volumen de la muestra a 100 ml y duplicar los volmenes de los cidos utilizados en la digestin.

Ajuste el volumen del digestato final a 100 rnl. Utilizar 50 ml de As y 30 ml para la determinacin de Se, hacer correcciones de volumen adecuados para el clculo de los resultados e. Deterrnination del arsnico con borohidruro de sodio: A 50 ml digiere estndar o muestra en un vaso de 200 rnl Berzelius (ver Figura 3114:1) aadir 5 ml de HCl conc y mezclar. Aadir 5 ml de la solucin prereductant NaI, mezclar y esperar por lo menos 30 min (NOTA: No se ha considerado necesario el reactivo Nal para determinados diseos de clulas de reaccin hidruro si una prdida del 20 al 30% en la sensibilidad del instrumento no es importante y las variables de cido la solucin condiciones, las temperaturas y los volmenes para la produccin de As (V) y arsina pueden ser controlados estrictamente Tal control requiere un sistema de suministro automatizado;. vase la Seccin 3114C). Una un vaso de precipitados de Berzelius en un momento en que el tapn de goma que contiene el tubo de dispersin de gas para el gas de purga, la entrada de reactivo de borohidruro de sodio, y la salida de la celda de cuarzo. Encienda el grabador de banda de papel y espere hasta que la lnea de base se establece por el gas de barrido y todo el aire es expulsado de la clula de reaccin. Aadir 0,5 ml de reactivo borohidruro de sodio. Despus de la absorcin instrumento ha alcanzado un mximo y regres a la lnea base, apartar el vaso, enjuague el tubo de dispersin con agua, y pasar a la siguiente muestra o estndar. Peridicamente compare estndar As (III) y As (V) Las curvas de respuesta de la consistencia. Comprobacin de la existencia de interferencias qumicas que supriman la respuesta del instrumento para la arsina por tratamiento de una muestra digerida con 10 ug / L de As (III) o As (V) segn sea apropiado. Promedio de las recuperaciones no deben ser inferior al 90%. f Determinacin de selenio con borohidruro de sodio: para 30 ml digiere estndar o muestra en un vaso de Berzelius de 200 ml o de 100 ml frasco micro-Kjeldahl, aadir 15 ml de HCl concentrado y mezclar. El calor durante un perodo predeterminado de 90 a 100 C. Alternativamente autoclave a 121 C en recipientes tapados para 60 min, o el calor durante un tiempo predeterminado en tubos de ensayo abiertos utilizando a 90 a 100 C bao de agua caliente o un digestor de bloque de aluminio. Control de eficacia del tiempo de calentamiento seleccionado mediante la demostracin de la igualdad de las respuestas del instrumento para curvas de calibracin preparadas ya sea desde estndar de Se (IV) o a partir de soluciones de Se (VI). La exposicin al calor eficaz para la conversin de Se (VI) a Se (IV), sin prdida de Se (IV), oscila entre 5 y 60 min, cuando se utilizan vasos de precipitados abiertas o tubos de ensayo. Establecer un tiempo de calentamiento para la conversin efectiva y aplicar esta vez a todas las muestras y estndares. No digerir soluciones estndar de Se (IV) y Se (VI) se

utilizan para esta comprobacin de la equivalencia. Despus de prerreduccin de Se (VI) a Se (IV), adjuntar vasos de precipitados de Berzelius, uno a la vez, al aparato de purga. Para cada uno, encender la grabadora banda de papel y espere hasta que se establezca la lnea de base. Aadir 0,50 ml de reactivo de borohidruro de sodio. Despus de la absorcin instrumento ha alcanzado un mximo y regres a la lnea base, apartar el vaso, enjuague el tubo de dispersin con agua, y pasar a la siguiente muestra o estndar. Comprobacin de la existencia de interferencias qumicas que supriman la respuesta del instrumento hidruro de selenio por tratamiento de una muestra digerida con 10 ug de Se (IV) / L. Promedio de las recuperaciones no deben ser inferior al 90%.

5. clculos Construya una curva estndar trazando alturas de los picos o reas de los estndares frente a la concentracin de las normas. Medir alturas de los picos o reas de muestras y lea las concentraciones de la curva. Si la muestra se diluy (o concentrada) antes de la digestin de la muestra, se aplica un factor apropiado. En los instrumentos de manera equipados, lea las concentraciones directamente despus de la calibracin estndar.