CORROSO METLICA

OXIDANDO A CADA DIA...

Tpico de aula

Mecanismos de corroso Qumico Eletroqumico Corroso galvnica Corroso por concentrao inica Corroso por aerao diferencial Corroso seletiva Corroso eletroltica

Meios corrosivos Atmosfera gua Solo

MEIOS CORROSIVOS

Meios corrosivos mais comuns

ATMOSFERA GUA SOLO

ATMOSFERA
Responsvel por aproximadamente 50% dos custos totais das perdas por corroso. Ao corrosiva depende, principalmente, dos seguintes fatores:

Umidade relativa (UR); Poluentes (particulados e gases).

CORROSO ATMOSFRICA UMIDADE RELATIVA Classificao:

Seca: atmosfera isenta de umidade. No h formao de filme de eletrlito na superfcie. Ocorre lenta oxidao do metal. Mecanismo qumico. mida: UR abaixo de 100%. Forma-se um filme fino de eletrlito. Velocidade depende da UR, dos poluentes atmosfricos e da higroscopicidade dos produtos de corroso. Molhada: UR de aproximadamente 100%. Condensao na superfcie metlica, como por exemplo, chuva e nvoa salina.

ATMOSFERA
Influncia da UR na ao corrosiva da atmosfera sobre Fe:

UR
Baixa Mdia (~60%)

Corroso do Fe
(nula) Lenta

Alta (>70%)

Acelerada

Sob a influncia de SO2 (poluente)

ATMOSFERA
Influncia da UR na ao corrosiva da atmosfera sobre Fe:

Curva 1 2 3 4

UR (%) 58 70 80 89

5
6

94
97

Sob a influncia de NaCl (poluente)

CORROSO ATMOSFRICA POLUENTES Gases:

CO2 e CO: provenientes da queima de combustveis, em presena de H2O formam H2CO3. Ataque: carbonatao de concreto. Presena de NOx e SOx: chuva cida e corroso severa de estruturas metlicas.

SO2 e SO3: corrosivos mais comuns de atmosferas industriais. Provenientes da queima de combustveis.

SO2 + H2O SO3 + H2O SO2 + 1/2 O2 + H2O

NO2

H2SO3 H2SO4 H2SO4

4HNO3 4HNO3

e NO: provenientes da exausto de automveis ou da combinao de N2 e O2 atmosfricos.

4NO + 3O2 + 2H2O 4NO2 + O2 + 2H2O

CORROSO ATMOSFRICA POLUENTES

Corroso severa de ao-carbono na presena de NOx e SOx (NO, NO2 atuam como catalisadores na formao do H2SO4):

SO2 + O2 SO3 SO3 + H2O H2SO4

2SO2 + NO + NO2 + O2 + 2H2O 2H2SO4 + NO + NO2

Fe + H2SO4 2Fe + 2H2SO4 + O2

FeSO4 + H2 e 2FeSO4 + 2 H2O Fe 2(SO4)3 + H2O

2FeSO4 + 1/2 O2 + H2SO4

FeSO4 + 2H2O Fe 2(SO4)3 + 6H2O

Fe(OH)2 + H2SO4 2Fe(OH)3 + 3H2SO4

Fe + SO2 + O2 FeSO4 2FeSO4 + O2 + 5H2O 2Fe(OH)3 + 2H2SO4 2Fe + 2H2SO4 + O2 2Fe2SO4 + 2H2O

CORROSO ATMOSFRICA POLUENTES

Particulados:

Deposio de material metlico de natureza qumica diferente (formao de pilha de corroso galvnica); Deposio de material no metlico (SiO2 aerao diferencial e corroso localizada);

Deposio de substncias higroscpicas (CaCl2, MgCl2);

Deposio de sais que so eletrlitos fortes (NaCl, (NH4)2SO4);

Deposio de partculas slidas (carvo) que podem reter gases corrosivos e formar cidos (H2SO4, HNO3, H2S).

Influncia da ao conjunta de SO2 e carvo sobre a corroso atmosfrica do ferro Carvo + SO2

SO2

Carvo

Classificao da ao corrosiva da atmosfera

(de acordo com a corroso relativa de ao-carbono)

Atmosfera Rural

Corroso Relativa 1-9

Marinha
Industrial Industrial fortemente poluda

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50-65 100

CORROSO EM PRESENA DE GUA

A corroso de materiais metlicos em contato com a gua vai depender dos contaminantes presentes na mesma.

Contaminantes:

Sais dissolvidos: NaCl, FeCl2, MgCl2 etc.

Geralmente, aceleram os processos corrosivos pela presena de eletrlito forte (aumento de condutividade).

Gases dissolvidos: O2 (principal agente oxidante), N2 (NOx), CO2 (H2CO3), Cl2(HCl), H2S etc.

Geralmente, aceleram a corroso pela diminuio do pH;

Outros: slidos suspensos Al2O3, CaO etc.

SOLO COMO MEIO CORROSIVO

de grande importncia, considerando as enormes extenses de tubulaes enterradas (oleodutos, gasodutos, tanques de combustvel) e a heterogeneidade do meio. Velocidade de corroso: no muito influenciada por pequenas variaes na composio ou estrutura do material metlico, sendo mais influente a natureza do solo (caractersticas fsico-qumicas):

Umidade; Acidez; Presena de sais; Presena de gases (aerao);

Resistividade eltrica (condutividade), etc.

MECANISMOS DE CORROSO

MECANISMOS DE CORROSO No estudo de processos corrosivos devem ser consideradas, em conjunto, as seguintes variveis:

Material metlico; Meio corrosivo; Condies operacionais.

Os conhecimentos terico e prtico dessas variveis permitir indicar o material mais adequado para ser utilizado em determinados equipamentos ou instalaes.

MECANISMOS DE CORROSO De acordo com o meio corrosivo e o material, existem diferentes mecanismos:

Mecanismo eletroqumico: reaes qumicas que envolvem transferncia de carga ou eltrons atravs de uma interface ou eletrlito.

Corroso em gua ou solues aquosas; Corroso atmosfrica; Corroso no solo.

Mecanismo qumico: reaes qumicas diretas entre material metlico, ou no metlico, com o meio corrosivo, no havendo gerao de corrente eltrica.

Corroso de materiais no metlicos;

Corroso de metais, em temperaturas elevadas, por gases e ausncia de umidade (corroso seca).

EXEMPLOS DE MECANISMO QUMICO

Ataque de metais, como nquel, por CO com formao de Carbonila de Niquel (Ni(CO4), lquido voltil

Ataque de metais, como ferro, alumnio e cobre, por cloro em temperaturas elevadas, com formao dos respectivos cloretos

Outros: ataque da borracha por oznio, deteriorao de concreto por sulfato

MECANISMO ELETROQUMICO Na corroso eletroqumica, eltrons so cedidos em determinada regio e recebidos em outra, formando uma pilha de corroso. Etapas:

Processo andico: passagem de ons para a soluo. Processo catdico: recepo de eltrons, na rea catdica, pelos ons ou molculas existentes na soluo. Deslocamento dos eltrons e ons: transferncia dos eltrons da regio andica para a catdica pelo circuito metlico e uma difuso de nios e ctions na soluo eletroltica (ponte salina).

Avaliao da intensidade do processo de corroso - no cargas dos ons que passam soluo no anodo ou - no cargas dos ons que se descarregam no catodo ou - no eltrons que migram do anodo para o catodo.

MECANISMO ELETROQUMICO Reaes andica e catdica.

Reaes andicas Fe 2+ + 2eFe Zn2+ + 2eZn 3+ Al + 3eAl

Reao andica Oxidao do metal n+ M + ne M

Reaes catdicas Reduo do on H + nH + ne n/2H2 (meio cido) Reduo do oxignio n/4 O2 + n/2H2O + ne + ne n/4 O2 + nH +
+

nOH

(meio neutro ou bsico)

n/2H2O (meio cido)

MECANISMO ELETROQUMICO Natureza qumica do produto de corroso: o produto de corroso ser formado pelos ons resultantes das reaes andica e catdica.
Mn+ + nOH- M(OH)n
Exemplo: corroso do ferro.
Reao no anodo (meio cido) Reao no catodo Produtos de corroso 2+ Produtos de corroso (meio bsico) 2e O OH 1/2 Fe + 2eH O + 2 2+ Fe + 2 2 Fe + 2 Cl FeCl2 2+ 2OH Fe Fe(OH)2 + 2+ 2Fe + SO4 FeSO 4 Regio intermediria Fe
2+ + 2OH

Fe(OH)2

Sofre transformaes e forma a ferrugem (Fe2O3.H2O)

Corroso Galvnica
Ocorre quando dois materiais metlicos, com diferentes potenciais, esto em contato em presena de um eletrlito.

Exemplo: Fe acoplado com outros metais e imersos em soluo aquosa de NaCl 1%

Segundo metal Mg

Corroso no seg. metal (mg) 3104,3

Corroso no ferro (mg) 0,0

Al
Pb Ni Cu

105,9
3,6 0,2 0,0

9,8
183,2 181,1 183,1
26

Corroso Galvnica - Exemplos

Trocadores de calor com feixe de tubos de ao inoxidvel e chicanas ou separadores de ao carbono: corroso severa das chicanas ou separadores

Corroso Galvnica - Exemplos

Corroso em componente de liga de alumnio, anodo, fixado com parafuso de lato, catodo

Corroso Galvnica - Exemplos

Corroso Galvnica do Alumnio em soluo de CuSO4

Placa de alumnio em contato com soluo de CuSO4

Incio da reao entre Al e CuSO4

Reao predominante em pontos da placa de alumnio

Cobre: resultante da reao 2Al + 3CuSO4 Al2(SO4)3 + 3Cu.

Cobre depositado sobre a placa de alumnio

Corroso na placa de alumnio, observada aps retirada do cobre depositado, confirmando a predominncia em partes da placa onde ocorreu esse depsito.

Formas de Proteo
Uso de inibidores de corroso

Isolamento eltrico dos materiais de nobrezas diferentes (Neoprene,Teflon, entre outros)

Aplicao de revestimentos protetores: pintura, tanto no anodo como no catodo Uso de materiais com nobrezas prximas. Proteo catdica

Corroso por Concentrao Inica

Ocorre quando um material metlico est imerso em solues eletrolticas com diferentes concentraes de ons. Na pilha formada, a regio andica aquela onde a concentrao do on metlico menor. A forma de corroso aquela por contato ou em frestas ou ainda corroso por crevice (cavidades).

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Formas de Proteo
Usar massas de vedao, ou selantes, base de silicones, epxi, poliuretana em locais onde possa haver formao de frestas e presena de eletrlito. Fazer homogeneizao do eletrlito, afim de se chegar a uma mesma concentrao em todas as regies de um equipamento.

Corroso por Aerao Diferencial

Material metlico imerso em regies diferentemente aeradas, constituindo tipo freqente de heterogeneidade que conduz formao de uma pilha de aerao diferencial.
Casos: estruturas metlicas colocadas no mar, tubulaes parcialmente enterradas, chapas superpostas e em presena de umidade.

Corroso localizada: pites ou alveolar

rea andica Fe Fe2+ + 2e

rea catdica 34 H2O + 2e + O2 2OH-

Corroso por Aerao Diferencial

Tubulao Parcialmente Enterrada

Corroso por Aerao Diferencial

Faixa do costado interno de tanque de cido sulfrico concentrado, apresentando corroso logo abaixo da linha de nvel.

Formas de Proteo
Usar apoio com pequena rea de contato, como apoio tubular de ao ou polipropileno. Procurar, limitado pelas dimenses, usar tanques ou reservatrios apoiados em pilares e no no solo. Reforo na interface solo-atmosfera quando se tem tubulaes com trechos areos e enterrados. Revestimentos na faixa de variao de mar e zona de respingos.

Corroso Seletiva
Algumas ligas sofrem uma deteriorao que se realiza em um dos seus componentes, permanecendo intacto o restante. Ocorrncia: ferro fundido, lates, ligas de Cu-Ni e de Cu-Al.

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Corroso Seletiva
Graftica: ocorre no ferro fundido cinzento a temperatura ambiente. O Fe sofre corroso, restando a grafite intacta. Pilha: Fe/Condutor eletroltico/Grafite 2 Fe-C + nH2O + 3/2 O2 Fe2O3.nH2O + C

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Corroso Seletiva
Dezincificao: ocorre principalmente em lates (ligas CuZn), em solues salinas estagnadas e com maior intensidade em solues ligeiramente cidas.

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Corroso Eletroltica
Correntes eltricas que abandonam o seu circuito normal (correntes de fuga) e quando atingem instalaes metlicas enterradas podem ocasionar corroso na superfcie. Como as intensidades dessas correntes so maiores do que as originadas nas pilhas naturais da prpria estrutura metlica, a corroso resultante poder ser mais intensa e de alta velocidade. Forma de corroso localizada, ocorrendo perfurao na parede metlica.

Fontes de corrente de fuga: sistema de trao eletrificada (trem, metro, bonde), instalaes de solda eltrica, sistemas eletroqumicos industriais, etc.

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Perfuraes em trecho de adutora de gua potvel ocasionadas por correntes de fuga.

FIM DA AULA!