Artigo Tcnico AGENTES ESPESSANTES/ ESTABILIZANTES DE ESPUMA/ CONDICIONANTES PARA XAMPUS

ART CS005 06/00 Diez, M. A., Caramez, F. Oxiteno S/A Indstria e Comrcio

SUMRIO Algumas opes de co-tensoativos para formulaes de xampus so apresentadas. Os benefcios, as restries de uso e o desempenho de Cocoamida DEA, Cocoamidopropil betana, Cocoamida MEA e Alcanolamidas Etoxiladas so discutidos.

Uma formulao tpica de xampu composta por um tensoativo principal ou primrio, co-tensoativos, perfume, corante e aditivos. Co-tensoativos ou tensoativos secundrios so empregados em formulaes de xampus para garantir volume e estabilidade de espuma, incrementar viscosidade e melhorar o aspecto da formulao atravs da reduo de seu ponto de turvao. Cocoamida DEA o co-tensoativo mais tradicionalmente empregado para esta finalidade. um lquido viscoso, de fcil manuseio e disperso nos sistemas normalmente empregados nas formulaes de xampus.Em associao a tensoativos aninicos, exibe alm de propriedades espessantes e estabilizantes de espuma, excelente efeito condicionante. Atua tambm como solubilizante para essncias, preservantes e outros ativos insolveis em gua. A legislao Brasileira , a exemplo da legislao Europia, prev a utilizao de Cocoamida DEA em produtos de cuidado pessoal, restringindo o teor de DEA livre a 5 % e de N-nitrosodialcanolamida (NDELA) a 50 ppb. Alm disso, adverte para o fato de que agentes nitrosantes no devem ser utilizados na formulao e que o produto final deve ser embalado em recipientes livres de nitrito. Seu uso considerado seguro nestas condies. ALKOLAN CO 2H a marca comercial Oxiteno para a Cocoamida DEA com 90% mnimo de pureza e sua tecnologia garante produto com teor de DEA livre inferior a 5% e teor de NDELA menor que 10 ppb. Devido a multifuncionalidade da Cocoamida DEA, esta representa ainda a melhor relao custo-benefcio quando comparada aos demais co-tensoativos disponveis no mercado. Apesar disto, algumas empresas optaram por buscar outras solues por razes mercadolgicas. Entre as alternativas, Cocoamida MEA a que mais se aproxima a Cocoamida DEA. obtida pela reao entre ster metlico ou cido graxo de coco e monoetanolamina. RCOOR1 + H2NCH2CH2OH RCONHCH2CH2OH + R1OH T R1= H ou CH3 Diferente da NDELA, a nitrosamina formada a partir da MEA no estvel uso da Cocoamida MEA.
(2) . (1)

A legislao no estabelece restries ao

Cocomida MEA exibe excelentes propriedades de espuma e possui poder espessante superior ao da Cocoamida DEA, sendo seu sucedneo natural. No entanto, um slido com ponto de fuso prximo de 65 C, dificultando seu manuseio. Embora tenha baixa solubilidade em gua, pode ser solubilizada por outros tensoativos, principalmente pelo Lauril ter Sulfato de Sdio. ULTRANIDE CMA 100 F a marca Oxiteno para Cocoamida MEA de pureza mnima 90% e teor de MEA livre inferior a 1,0 %. Na dcada de 60 a Cocoamidopropil betana foi introduzida como uma alternativa de co-tensoativo. Seu uso vem crescendo, pois confere formulao espessamento e espuma similares queles promovidos pela Cocoamida DEA. Disponvel sob a forma lquida, com 30 % de ativo, de fcil manuseio e apresenta pronta solubilidade nos sistemas convencionais.

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O transporte e embalagem na concentrao de 30% constitui importante fator de custo, levando os produtores a estudarem verses mais concentradas. Ao contrrio da Cocoamida DEA, normalmente, seu emprego requer o uso de solubilizantes para essncias, preservantes e outros ativos, representando custos adicionais Sua obteno se d em duas etapas, sendo uma reao de formao da amida (amidoamina intermediria) e uma reao de quaternizao, resultando a amidobetana de interesse. A amida pode ter como matria-prima de partida o leo lurico ou os correspondentes cido graxo hidrogenado e ster metlico. Em funo da rota empregada, pequenas alteraes nas caractersticas de aplicao so observadas. O produto base leo apresenta melhor competitividade em custo.
Obteno da Amidoamina Intermediria RCOOH + cido Graxo
+

H2NCH2CH2CH2N(CH3)2 dimetilaminopropilamina

[RCOO H3N CH2CH2CH2N(CH3)2] Sal de Amnio RCONHCH2CH2CH2N(CH3)2 + H2O amidoamina

[RCOO H3N CH2CH2CH2N(CH3)2] Sal de Amnio

onde R refere-se cadeia carbnica de cido graxo de coco

Obteno da Cocoamidopropil Betana Reao principal RCONH(CH2)3N(CH3)2 Amidoamina + ClCH2COONa Monocloroacetato T de Sdio RCONH(CH2)3N (CH3)2CH2COO + NaCl Amidobetana
+ -

Reao Secundria: Hidrlise do Monocloroacetato de Sdio ClCH2COONa + H2O Monocloroacetato de Sdio

+

HOCH2COONa +HCl Glicolato de Sdio

A qualidade da Cocoamidopropil betana, no que diz respeito presena de contaminantes de extrema importncia pois a literatura descreve casos de reaes adversas como irritaes e alergias associados a presena destes. Embora a legislao no estabelea limites para estes contaminantes, os produtos referncia de mercado apresentam os valores tpicos: Cocoamido amina livre (CAPA) - 1%, dimetilaminopropilamina livre (DMAPA) - 3 ppm e Monocloroacetato de sdio livre (MCAS) - 90 ppm. ALKOLAN CP 30 a marca comercial Oxiteno para Cocoamidopropil betana. Sua tecnologia permite obter produto com nveis de impurezas inferiores aos citados. Novos co-tensoativos tm surgido neste panorama, dentre os quais podemos destacar as Alcanolamidas Etoxiladas. Esta classe de compostos obtida pela reao de alcanolamidas de diferentes cadeias graxas com oxido de eteno, conforme segue: RCONHCH2CH2OH + EO RCONH(CH2CH2O)nH T Tm como destaque a ausncia de amina livre e so recomendadas, especialmente, em formulaes com apelo de suavidade. A exemplo da cocoamida DEA agem como solubilizantes de essncias e outros aditivos insolveis na formulao.

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A escolha adequada da matria-prima de partida e do grau de etoxilao, permite obter produtos lquidos, solveis em gua e nos demais tensoativos. A cadeia oleica uma fonte interessante de matria-prima pois, diferentemente da cadeia lurica, tem disponibilidade regular e no sofre impactos de sazonalidade. A cadeia oleica se destaca tambm, pelas propriedades condicionantes. Neste trabalho, elegemos PEG-5 oleamide MEA por seu conjunto de propriedades de aplicao e competitividade. ULTRANIDE OME 50 a marca comercial Oxiteno para Monoetanolamida de cido oleico etoxilada com 5 EO.

AVALIAO DE DESEMPENHO Visando uma comparao quantitativa do desempenho dos co-tensoativos apresentados determinamos o poder de espessamento, poder espumante e ponto de turvao destes, associados a Lauril ter Sulfato de Sdio (LESS ) a 7% de ativo. Espessamento (Viscosidade) O poder de espessamento foi avaliado mediante adio de eletrlito (NaCl) s formulaes. O LESS individualmente apresenta baixo poder de espessamento. Uma soluo de LESS a 7%, requer teores prximos (3) de 6% de NaCl para atingir uma viscosidade de 2500 cP . Os grficos I a IV mostram que todos os co-tensoativos avaliados possuem efeito sinrgico com o LESS, permitindo reduzir drasticamente a concentrao de NaCl necessrio ao espessamento da formulao. Grfico I Espessamento com Alkolan CO2H
7000 6000 5000 4000 3000 2000 1000 0 0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 %NaCl 1% Alkolan CO2H 2% Alkoan CO2H 3%Alkolan CO2H 3,5 4 4,5 5 5,5 6

Viscosidade (cP)

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Grfico II Espessamento com Ultranide CMA 1000

9000 8000 7000 Viscosidade (cP) 6000 5000 4000 3000 2000 1000 0 0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 %NaCl 1%Ultranide CMA100 2%Ultranide CMA100 3%Ultranide CMA100 3,5 4 4,5 5 5,5 6

Grfico III Espessamento com Alkolan CP30 (100% de ativo)

8000 7000 6000 Viscosidade (cP) 5000 4000 3000 2000 1000 0 0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 %NaCl 1% Alkolan CP30 2% Alkolan CP30 3% Alkolan CP30 3,5 4 4,5 5 5,5 6

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Grfico IV Espessamento com Ultranide OME 50

8000 7000 6000 Viscosidade (cP) 5000 4000 3000 2000 1000 0 0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 %NaCl 1% Ultranide OME 50 2% Ultranide OME 50 3% Ultranide OME 50 3,5 4 4,5 5 5,5 6

Para facilitar a visualizao comparativa, adotou-se um valor de viscosidade desejada de aproximadamente 2500 cP e verificou-se percentagem de NaCl requerida.

Grfico V - Quantidade de NaCl para obter Viscosidade de Aproximadamente 2500 cP

5

4,6
4,5 4 3,5 % NaCl 3

3,8 3 2,6

3,8

3,6 2,8 2,1

2,5 2 1,5 1 0,5 0

1% Alkolan CO2H 3% Alkolan CO2H 2% Ultranide CMA 100F 1% Alkolan CP30 3% Alkolan CP30 2% Ultranide OME 50

1,7

1,6 1,3 0,8

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ULTRANIDE CMA 100 F exibe o melhor poder espessante, para qualquer das concentraes avaliadas. Poder espumante O poder espumante foi avaliado pelo mtodo esttico (Ross Miles), diluindo-se as formulaes de xampu a concentrao de 10 g/l. O LESS apresenta espuma abundante, porm formada por bolhas grandes, pouco estveis e pouco densas (pouco (3) cremosas) . Os co-tensoativos avaliados modificam esta caracterstica, permitindo a obteno de espuma mais rica, estvel e cremosa. O grfico VI ilustra a espuma inicial e a percentagem de reteno da espuma aps 5 minutos (estabilidade da espuma). Grfico VI Poder Espumante
250

215 210 205 213 210

200

208 213 160

225 210 205 190

150

100

80 79 81 81 79
50

77

81

82

80

80

79

79

0
1% Alkolan CO 2H 2% Alkolan CO 2H 3% Alkolan CO 2H 1% Ultranide CMA100F 2% Ultranide CMA100F 3% Ultranide CMA100F 1% Alkolan CP30 2% Alkolan CP30 3% Alkolan CP30 1% Ultranide OME 50 2% Ultranide OME 50 3% Ultranide OME 50

ESPUMA INICIAL (mm) % RETENO (%)

Nota: ALKOLAN CP 30 a 100% de ativo

ALKOLAN CP30 e ALKOLAN CO 2H contribuem para o volume e estabilidade de espuma em todas as concentraes avaliadas. ULTRANIDE CMA 100 F contribui para estabilidade e cremosidade da espuma, at a concentrao mxima de 2 %, apresentando queda a 3%. Este fato deve-se provavelmente a sua menor solubilidade em gua na presena de baixos teores de LESS. ULTRANIDE OME 50 com aumento da concentrao apresenta reduo do volume inicial de espuma, sem afetar a estabilidade da mesma. Esta diminuio devido a formao de espuma mais rica e cremosa. Ponto de turvao O ponto de turvao foi determinado atravs do resfriamento gradativo das formulaes. O grfico VII ilustra os resultados de ponto de turvao Todas as formulaes apresentam ponto de turvao inferior a 0 C, caracterstica desejada para formulaes de xampu. 6

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Grfico VII Ponto de Turvao (C)

-10 -9 -8 -7 -6 -5 -4 -3 -2 -1
1% Alkolan CP30 2% Alkolan CP30 1% Alkolan CO 2H 2% Alkolan CO 2H 3% Alkolan CO 2H

-9,1 -7,2 -5,5 -4,1 -3,5 -3,5 -3,3 -2,5 -5,5 -7,2 -5,8

-7

1% Ultranide CMA100

2% Ultranide CMA100

3% Ultranide CMA100

13% Alkolan CP30

1% Ultranide OME 50

2% Ultranide OME 50

Nota: ALKOLAN CP 30 a 100% de ativo

ULTRANIDE OME 50 garante os menores pontos de turvao para o sistema avaliado, apesar do emprego de maior nvel de eletrlito para ajuste de viscosidade, evidenciando a capacidade de solubilizao deste produto. Concentrao Mnima x Propriedades da formulao

A partir das propriedades avaliadas possvel estabelecer a concentrao mnima em ativo, de cada co-tensoativo para obter o desempenho adequado: ALKOLAN CO 2H: os resultados obtidos confirmam suas caractersticas espessantes e estabilizantes de espuma e indicam 2% como a concentrao mnima para obter o melhor desempenho. ULTRANIDE CMA 100 F: A concentrao de 1% garante o melhor conjunto de resultados. ALKOLAN CP30: os melhores resultados so alcanados pela concentrao de 1,5 % (100% de ativo) ULTRANIDE OME 50: o melhor conjunto de resultados observado para concentrao de 2%.

3% Ultranide OME 50

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Custos Relativos A partir da determinao da concentrao mnima de cada um dos co-tensoativos para garantir o desempenho adequado, calculou-se custo relativo na formulao (Cocoamida DEA = 100). Utilizou-se como os preos mdios de mercado.
Produto Cocoamida DEA Cocoamida MEA Cocoamidopropil betana (*) Monoetanolamida Oleica 5 EO
(*) Produto a 100 % de ativo

Concentrao mnima (%) 2,0 1,0 1,5 2,0

Custo relativo (Alkolan CO 2H = 100) 100 80 130 110

Observa-se que a Cocoamida MEA apresenta a menor contribuio no custo da formulao. No considerou-se aqui custos adicionais de manuseio, processo e o eventual emprego de solubilizantes. Avaliao Sensorial Considerando que no s as propriedades fsico-qumicas e custo so decisivos para o sucesso das formulaes, realizou-se avaliao sensorial das mesmas (salo-teste). Cinco voluntrias com cabelo caucasiano, medindo de 20 a 30 cm e sem tratamento qumico contriburam para verificar o comportamento das formulaes sobre o cabelo. Inicialmente os co-tensoativos foram avaliados nas concentraes mnimas citadas na tabela acima (custos relativos). Num segundo momento, todos foram avaliados a 2,0% de ativo. O teste foi conduzido mediante duas lavagens com 10 g de formulao, sendo que as observaes foram feitas aps segunda lavagem. A formulao contendo ALKOLAN CO 2H (Cocoamida DEA) foi empregada como padro. Os requisitos avaliados foram volume, estabilidade e cremosidade da espuma, penteabilidade a mido e a seco, brilho no cabelo seco. Adotou-se as notas 1, 3 e 5, sendo que maior nota equivale melhor desempenho. Os dados assim obtidos foram tratados segundo ANOVA e permitiram traar o quadro abaixo.
Produto Volume Alkolan CO 2H - 2,0% Ultranide CMA100 F - 1,0% Alkolan CP 30 - 1,5% Ultranide OME 50 - 2,0% Espuma Cremosidade Estabilidade Penteabilidade mido Seco Brilho

JJ JJJ JJ JJJ

JJJ J J JJJ

JJJ J J J

JJJ J J J

JJJ JJ J JJ

JJJ JJJ JJJ JJJ

JJJ =? Desempenho bom JJ = Desempenho satisfatrio J = Desempenho regular Na avaliao sensorial ALKOLAN CO 2H apresenta o melhor conjunto de resultados, seguido pelo ULTRANIDE OME 50. O aumento da concentrao de ALKOLAN CP 30 de 1,5 para 2,0 % melhora seu desempenho quanto ao volume de espuma; para ULTRANIDE CMA 100 F, o aumento da concentrao de 1,0 para 2,0 % no agregou vantagens significativas.

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Quadro Resumo O quadro abaixo rene a contribuio dos co-tensoativos desejveis quando de sua aplicao ao cabelo.
ALKOLAN CO 2H 2% Poder espessamento Poder espumante in vitro Ponto de turvao Volume espuma Cremosidade espuma Estabilidade espuma Penteabilidade mido Penteabilidade seco Brilho

para as propriedades fsico-qumicas da formulao e atributos

ULTRANIDE CMA 100 F - 1% ALKOLAN CP 30 1,5% ULTRANIDE OME 50 - 2,0%

JJ JJJ JJ JJ JJJ JJJ JJJ JJJ JJJ

JJJ JJJ J
Salo teste

JJ JJJ JJ JJ J J J J JJJ

J JJJ JJJ JJJ JJJ J J JJ JJJ

JJJ J J J JJ JJJ

JJJ =? Desempenho bom JJ = Desempenho satisfatrio J = Desempenho regular A avaliao demonstra que cada um dos co-tensoativos estudados apresenta vantagens e desvantagens, sendo que a escolha deve considerar apelo comercial e custo alvo da formulao. importante observar que a avaliao sensorial (salo-teste) tem importante papel na escolha da formulao e conseqentemente do co-tensoativo e sua concentrao. A espuma da formulao determinada atravs de teste esttico (espuma in vitro) no diferencia os produtos avaliados. Entretanto, em contato com a sujidade do cabelo, possvel verificar diferenas significativas no volume e caractersticas da espuma. ALKOLAN CO 2H (Cocoamida DEA) apresenta o melhor conjunto de propriedades como espessamento, espuma, solubilidade, condicionamento e facilidade de manuseio, representando melhor custo-benefcio. ULTRANIDE CMA 100 F (Cocoamida MEA) destaca-se pelo seu poder espessante e volume de espuma, com custo relativo menor na formulao. Possui, entretanto, manuseio mais difcil. ALKOLAN CP 30 (Cocoamidopropil betana) apresenta boas caractersticas de aplicao, mas apesar da queda de preo, decorrente de seu aumento de volume nos ltimos anos, seu custo-benefcio ainda inferior quele da Cocoamida DEA se considerarmos o nvel de ativo. ULTRANIDE OME 50 (Monoetanolamida Etoxilada 5 EO) apresenta-se como alternativa ao formulador, garantindo excelente ponto de turvao, espuma cremosa e abundante, alm de facilidade de manuseio.

CONCLUSO Os dados apresentados pretendem servir como guia bsico aos formuladores na escolha do co-tensoativo mais adequado s suas necessidades. Embora cada espessante apresente atributos especiais, fica evidente que a substituio da Cocoamida DEA tarefa difcil, face seu custo-benefcio. Dentre os espessantes alternativos a Monoetanolamida Oleica etoxilada apresenta o melhor conjunto de resultados. Atributos especficos podem ser alcanados pela sinergia entre os diferentes co-tensoativos.

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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS (1) Portaria ANVS n. 71 (2) Cosmetic Ingredient Review (CRI), Final Report on the Safety Assessment of Cocoamida MEA, (1996). (3) Sanctis, Daisy S. e Palma, E. J. Surfactantes em Shampoo: Um compromisso entre propriedades fsico-qumicas e atributos do consumidor, Aerosol e Cosmticos, 92 39 (1994). (4) Shelmerdine, B, Garner, Y and Nelson, P. The Preparation and Application of Alkanolamides and their Derivatives, Industrial applications of Surfactants II, 133 (1990). (5) Filho, Samuel Guerra e Tucci, Ana Marta Fernandes Estudo de desempenho de Shampoos, cremes rinses e matrias-primas utilizadas para melhorarem a penteabilidade do cabelo seco e mido, Congresso Nacional de Cosmetologia, Anais do 8 Encontro Brasileiro de Qumicos Cosmticos, 1992. (6) Hart, George Shampoo lather: a reliable test, Cosmetics and Toiletries, 100 (1985)

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