QFL-2144 - 2013 Roteiro da 1a Lista de exerccios de RMN

1.) A maioria dos espectrmetros de RMN utilizados para estudos em Qumica utiliza campos magnticos fixos tais que a freqncia de ressonncia de ncleos de 1H ocorre a 300 MHz, 400 MHz, 500 MHz, 600 MHZ, 750 MHz ou 900MHz. Instrumentos que operam a freqncias ainda maiores esto em desenvolvimento. (a) Para cada uma destas freqncias, determine (a) o campo magntico correspondente a estas freqncias de ressonncia; (b) para estes espectrmetros operando com o campo magntico calculado na parte (a) qual seria a freqncia de ressonncia de ncleos de 13C e 19F.

(a) Aqui se trata de mero uso de frmula e uso da constante magnetogrica do prton
Bo = 2

(b) Tendo o campo magntico calculado acima, as frequncias podem ser calculadas usando as constantes magnetogricas de 13C e 19F.

C Bo 2 B F = F o 2 C =

2.)

Uma amostra contendo ncleos de um tomo no identificado colocada num espectrmetro de RMN. Num campo magntico de 2,3486 T, observa-se que estes ncleos sofrem transies correspondentes a estados energticos diferentes do spin nuclear a uma frequncia de 9,809 MHz. Tente identificar a natureza qumica dos ncleos.

O procedimento semelhante ao indicado acima, mas neste caso trata-se de determinar o valor da cosntante magnetogrica e comparar com os valores na tabela de constantes papra determinar o elemento qumico.

?? =

2 Bo

3.)

O istopo 10B, cuja abundancia natural de 19,6% possui um nmero de spin nuclear 3, e uma constante magnetogrica de 28,748106 T-1s-1. Faa um diagrama dos nveis de energia para os diversos valores possveis de mi na presena de um campo magntico Bo, e calcule o ngulo entre momento magntico e o campo magntico para cada valor de mi.

O diagrama de energia segue a frmula,

E = - BmiBo com mi = 3, 2, 1, 0, -1, -2, e -3 Considerando que o valor numrico do momento angular de spin para o B de [3(3+1)]1/2 Iz = mi = I cos
cos i = mi 12

4.)

Qual seria a diferena esperada para os espectros de RMN dos ismeros, com relao ao deslocamento dos diversos prtons e as reas integradas para cada pico (para estes casos desprezar todo e qualquer acoplamento spin-spin): (a) (CH3)3C-O-CH2-C6H5 (b) (CH3)3C-CC-CH3 e e CH3-O-C(CH3)2-C6H4-CH3 (CH3)3C-CH2- CCH

(a) O primeiro isomero apresenta 3 grupos de prtons em ambientes qumicos diferentes e com intensidades integradas de 9:2:5 com deslocamentos qumicos ao redor de 1 ppm, 4 ppm e 7 ppm. O segundo ismero apresenta 4 grupos de prtons em ambientes qumicos diferentes e com intensidades integradas de 6:3:3:5 com deslocamentos qumicos ao redor de 1,5 ppm, 3 ppm, 3,5 ppm e 7 ppm. (b) O primeiro ismero deve apresentar dois sinais no espectro de RMN com intensidades integradas de 3:1 e deslocamentos qumicos ao redor de 1 ppm e 1,5 ppm. O segundo ismero deve apresentar 3 sinais com intensidades integradas na proporo 6:2:1

5.)

A partir dos espectros de RMN de prton em anexo, e das tabelas de deslocamento qumico, determine a estrutura das substancias a-j baseados na formula molecular e nas reas integradas. Veja que a soluo facilitada considerando um recurso que permite calcular o numero de ligaes duplas numa substancia CaHbOcNd

Numero de anis + ligaes duplas = [2a + 2 b + d] Roteiro i) Verificar inicialmente o numero de anis + ligaes duplas. ii) Associar o deslocamento qumico com um ambiente qumico seguindo as tabelas de deslocamento qumico de prton. iii) A relao entre as reas integradas fornece uma ideia do numero relativo de prtons em cada ambiente qumico.

iv) Lembrar que na ausncia de acoplamento spin-spin, os grupos contendo prtons no equivalentes devem estar afastados por mais de 3 ligaes. a) Numero de anis + ligaes duplas = 0 (lembrar que tomos de halognio entram na conta como tomos de hidrognio). Um nico conjunto de prtons com deslocamento qumico caracterstico de prtons ligados a um carbono com baixa densidade eletrnica. CH2Cl-CH2Cl b) Numero de anis + ligaes duplas = 4 Deslocamento qumico maior caracterstico de prtons ligados num anel aromtico, e o menor deslocamento qumico associado a grupos metila ou metileno. Para completar 12 prtons (da formula), devemos ter 3 grupos CH3 e 3 prtons aromticos. Para termos um sistema com apenas 2 ambientes qumicos diferentes e obedecendo as condies acima: 1,3,5-trimetilbenzeno. c) Numero de anis + ligaes duplas = 0 Deslocamento qumico caracterstico de grupos metila e metileno ligados diretamente a oxignio(s). Conjunto de 6 prtons em ambientes qumicos equivalentes (dois grupos CH3 ?) e 4 prtons em ambientes qumicos equivalentes (dois grupos CH2 ?). Concluso: CH3-O-CH2-CH2-O-CH3. d) Numero de anis + ligaes duplas = 9 Trs grupos de prtons diferentes na proporo de 4:1:2, ou 8:2:4 para ter 14 prtons. Deslocamento qumico acima de 7 ppm indica a presena de 8 prtons aromticos. Os outros prtons devem estar ligados a carbonos vizinhos aos anis aromticos. Concluso:

e) Numero de anis + ligaes duplas = 8 Dois grupos de prtons diferentes na proporo de 5:1, ou 10:2 para ter 12 prtons. Deslocamento qumico acima de 7 ppm indica a presena de 10 prtons aromticos. Os outros prtons devem estar ligados a carbonos vizinhos aos anis aromticos. Concluso:

CH2

f) Numero de anis + ligaes duplas = 3 Dois grupos de prtons diferentes na proporo de 1:3, ou 2:6 para ter 8 prtons. Deslocamento qumico de 2 ppm indica a presena de grupos metlicos, enquanto o outro deslocamento qumico indica prtons ligados a sistemas cclicos contendo ligaes duplas.

Concluso:
O H3 C CH3

g) Numero de anis + ligaes duplas = 1 Dois grupos de prtons diferentes na proporo de 2:3. Deslocamento qumico indicativo de ligao de uma ligao de um grupo metila a um oxignio, e o outro deslocamento qumico de prtons ligados a um carbono com baixa densidade eletrnica. Concluso:
O C ClH2C OCH3

h) Numero de anis + ligaes duplas = 4 Dois grupos de prtons diferentes na proporo de 1:6, ou 2:12 para completar 14 prtons. Deslocamentos qumicos coerentes com 2 prtons aromticos e 4 grupos metila. Concluso:
H3C CH3

H3C

CH3

i) Numero de anis + ligaes duplas = 9 Dois grupos de prtons diferentes na proporo de 2:1, ou 8:4 para completar 12 prtons. Deslocamentos qumicos coerentes com 8 prtons aromticos e 4 prtons em ambientes vizinhos a anis aromticos. Concluso:

j) Numero de anis + ligaes duplas = 6 Dois grupos de prtons diferentes na proporo de 1:2, ou 2:4 para completar 6 prtons. Deslocamentos qumicos coerentes de 2 prtons caractersticos de prtons aldedicos, e 4 prtons em ambientes aromticos. Concluso:
O C H CH O