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Presentacin. Protocolo de investigacin: Nombre del proyecto: Obtencin del gas licuado.

Nivel que impacta: Su impacto es socioeconmico, ya que radica principalmente en satisfacer necesidades industriales, comerciales y de tipo automotriz en nuestra sociedad, siendo que el petrleo es la base de nuestra economa y por consiguiente del crecimiento de nuestro pas. Adems, en el medio ambiente tiene una repercusin mnima pero considerable. Tipo de investigacin: -Pginas web. -Investigacin de campo. -Tesis profesionales. rea de conocimiento: Investigacin cientfica. Lnea de investigacin: Duracin de su proyecto: 3 semanas. Introduccin. El petrleo es el commodity de mayor comercio en los mercados del mundo. La utilizacin del gas natural como combustible est expandindose en forma acelerada desde que ha resuelto el problema de su transporte. El hombre moderno acepta como natural la continua disponibilidad del petrleo y el gas, y los beneficios que de ellos resultan. Hoy en da gran parte de los objetos que rodean al hombre en general son artificiales y, adems, tienen un origen comn: derivan del gas y del petrleo como materias primas, es decir, son productos petroqumicos. Por tanto, es importante estudiar los derivados del petrleo y su aplicacin, siendo el gas licuado uno de los principales compuestos utilizados hoy en da.

Mxico presenta alta dependencia de los combustibles fsiles, que llegan a representar cerca del 90% del consumo nacional de energa primaria. Entre la variedad de combustibles utilizados, se encuentra el Gas Licuado del Petrleo (Gas LP), que resulta del petrleo y de los lquidos del Gas, travs de los centros de procesamiento de energa secundaria. El Gas LP en Mxico por sus caractersticas, cualidades y por su facilidad de almacenamiento, transporte, distribucin y consumo es una opcin para la combustin, situacin que se robustece con la existencia de una enorme infraestructura creada a lo largo del tiempo. Desde el inicio de la comercializacin del Gas LP en Mxico se han presentado problemas operativos debido a la presencia de residuos, elementos y compuestos qumicos ajenos al Gas LP, que provocan daos en sistemas para su consumo. De los innumerables derivados del petrleo, se seala que el gas licuado del petrleo por sus cualidades fisicoqumicas se ha convertido en uno de los combustibles ms ventajosos y de mayor utilizacin en el ramo domstico, comercial e industrial. Mxico es uno de los principales productores de petrleo a nivel mundial por lo cual su economa y su crecimiento industrial se basan principalmente en la produccin de este hidrocarburo, donde llega a representar cerca del 90% del consumo nacional de energa primaria, entre los derivados del petrleo se encuentra el gas licuado de petrleo (gas LP). Para que este como tal llegue hasta la puerta de tu hogar tiene que pasar por ciertos procesos para su obtencin. Su fuente principal son los yacimientos de petrleo o los depsitos de carbn, conformando lo que son los hidrocarburos, su proceso inicia desde la obtencin del petrleo, en seguida pasa por un procedimiento de refinacin, donde se destila conteniendo principalmente propano y butano con la ventaja de poder ser comprimido y condensado hasta convertirlo en lquido y almacenado en un tanque. As poder distribuirlo y ser utilizado como combustible para la realizacin de actividades cotidianas de la ciudadana, siendo generador de calor (estufa, calefaccin, etc.) y combustibles para automviles y en refinera. NDICE.

OBJETIVO. Conocer y valorar cada una de las fases de transformacin del petrleo y el gas natural para la obtencin del gas LP y tenerlo como lo conocemos en nuestro hogar y como se involucra en el proceso de transformacin la petroqumica para dar como resultado el gas Lp para utilizarlo de diferentes maneras como combustible para transporte, combustible en refineras, como fuente de calor en nuestro hogar, etc., facilitando as nuestras actividades cotidianas.

1.1 HISTORIA DEL GLP. El Gas Licuado del Petrleo (GLP), tiene su origen entre el ao de 1900 y 1912 en Estados Unidos, al comprobarse que la gasolina natural sin refinar tena mucha tendencia a evaporarse debido a la presencia de materiales inestables en el combustible. Estos elementos se evaporaban a presin atmosfrica y no podan ser obtenidos en estado lquido. Dado que estos gases eran altamente inflamables y no tenan utilidad prctica, se perdan en la atmosfera o se quemaban. En 1911, el qumico norteamericano Walter Snelling demostr que la evaporacin se deba al propano y butano presentes en la gasolina, por lo que no tardo en desarrollar un mtodo practico para separar estos gases de la gasolina, mediante el cual poda ser licuados a presiones razonables y que ellos se vaporizaban fcilmente cuando se reduca la presin. Esto trajo consigo el desarrollo de un nuevo combustible, denominado Gas Licuado de Petrleo o GLP, el cual tena la compactibilidad y portabilidad de un lquido y, adems la facilidad de evaporacin a condiciones atmosfricas, pudiendo ser manejado y usado como gas. En 1932, se adopt la primera norma NFPA (National Fire Proctection Association) sobre Gas Licuado de Petrleo. A mediados de los aos 30, una gran petrolera introdujo el GLP en Francia y en 1934 se vendi el primer cilindro de GLP. A finales de los aos 30 ya varias empresas haban entrado a este mercado, y como innovaciones tcnicas de esta poca tenernos los primeros vagones para transporte de GLP por ferrocarril, el establecimiento de plantas de procesado y envasados de estos gases por todo Estados Unidos. A principios de los 50, varias empresas producan cilindros de GLP para viviendas, que se comercializaban bajo licencia de bajos lugares de Europa principalmente. Desde ese momento, el sector fue creciendo de la disponibilidad de las refineras. La disponibilidad aumento, sobre todo a partir de los 60, poca en la que se

construyeron muchas nuevas refineras y el gasleo desplazo al carbn como combustible industrial. Las ventas de GLP en Europa pasaron de 300 mil toneladas en 1950 a 3 millones de toneladas en 1960 y a 11 millones en 1970. Antes de los 70, la distribucin internacional de GLP de petrleo era fundamentalmente un comercio regional, en el que cada regin tena su propia estructura de precios, transporte, distribuidores y compradores. El primer comercio regional, que se inici en los aos 50, produca flujos entre los estados del Golfo de Estados Unidos y Sudamrica. La crisis del petrleo de 1973 marco un punto de inflexin. Muchos pases productores de petrleo se dieron cuenta de que la exportacin del GLP podra generar beneficios econmicos importantes y empezaron a construir plantas de recuperacin de lquidos. La expansin de la capacidad del GLP que se produjo en el oriente medio en la dcada de los 1975 a 1985 fue particularmente impresionante. La capacidad instalada paso de 6 millones de toneladas en 1975 a 17 millones en 1980, y 30 millones en 1985. Y no solo se construyeron plantas de GLP en el oriente medio, Australia, Indonesia, Argelia, el mar del Norte, Venezuela emergieron como nuevos productos. En conjunto los 80 fueron un periodo de potente expansin de las exportaciones del GLP en todo el mundo, convirtindolo en un mercado verdaderamente global. 1.2 Definicin del Gas LP. El gas LP o gas licuado del petrleo, tambin conocido internacionalmente como LPG, es un combustible de alto poder calorfico de flama limpia compuesto principalmente por propano y butano. Se le conoce como gas licuado del petrleo porque durante su almacenamiento, su transportacin y su comercializacin es sometido a una presin mayor que la presin atmosfrica y a temperatura tal que permite su condensacin. Dependiendo de la variacin de presin y temperatura se presenta en fase vapor o en fase liquida. 1.3 Caractersticas del Gas LP. El gas LP es inodoro e incoloro con viscosidad baja. Para su fcil identificacin se le adiciona un odorizante derivado del hidrocarburo conocido como mercaptano en proporcin de 1.0 litro por cada 104 litros de volumen en fase liquida. El gas LP se obtiene directamente de los yacimientos de hidrocarburos mezclados con petrleo crudo y tambin durante refinacin de algunos derivados del petrleo. 1.4 Propiedades fisicoqumicas. Composicin

El GLP puede ser propano o butano solo o estar compuesto por la mezcla de hidrocarburos C3 y C 4. La composicin del GLP vara segn el tipo de Regin, en zonas donde la temperatura son en promedio altas, el GLP est compuesto de mayor porcentaje de C4 (butano), mientras en las zonas donde la temperatura son en promedio bajas, el GLP est compuesto de mayor porcentaje de C3 (propano). Las principales diferencias entre el propano y el butano son: El propano se vaporiza a temperaturas por encima de -44F (-42C) a presin atmosfrica. A diferencia del propano, el butano no vaporizara adecuadamente a una temperatura por debajo de los 32F (0 C). El propano tiene una mayor presin de vapor que el butano a una temperatura determinada. Cuando se produce una combustin, el propano produce menos calor en comparacin con la misma cantidad de gas butano. Un galn de gas propano pesa menos que un galn de gas butano.

Presin de vapor La presin de vapor de una sustancia es la presin a la cual la fase vapor est en equilibrio con su fase lquida a una determinada temperatura. Su valor es independiente de las cantidades de lquido y vapor y vapor presentes mientras existan ambas. Las sustancias ms ligeras tienen mayor presin de vapor que las sustancias pesadas. Cuando se trata de una mezcla de sustancias, la presin de vapor de la mezcla depender, adems de la temperatura, de la composicin que tenga la fase lquida.

En el grfico se puede apreciar que la presin de vapor del butano es 0.005 bar a 0C y 0.8 bar a 15C., mientras que la presin de vapor del propano a estas temperaturas es de 4 bar y 6.5 bar, respectivamente. Esto crea una considerable diferencia en la presin de vapor de la mezcla en la medida que las proporciones de propano y butano varan. La presin se incrementa con la temperatura y ello conduce a grandes variaciones en el volumen de GLP en el estado lquido. Por lo tanto, si un recipiente (baln o tanque) est completamente lleno de GLP en su estado lquido y aumenta la temperatura, se producir un rpido incremento de la presin, creando el riesgo de una explosin. Por esta razn, nunca debe llenarse completamente un recipiente de GLP.

Punto de ebullicin El punto de ebullicin es aquella temperatura en la cual la materia cambia de estado lquido a gaseoso, es decir, ebullicin o hierve. En otras palabras, en un lquido, el punto de ebullicin es la temperatura a la cual la presin de vapor del lquido es igual a la presin del medio que rodea al lquido. Al igual que el agua, el GLP tiene un punto de ebullicin, a partir del cual cambia de lquido a vapor. Sin embargo, el punto de ebullicin del GLP es tan bajo, -26 C (aprox.), que hervir a la temperatura ambiente de casi cualquier parte del mundo; por lo que normalmente no se requiere aplicar una fuente de calor extra para hacer hervir al GLP. El calor en el aire que nos rodea, es ms que suficiente. Se debe recordar que, si el GLP se mantiene a temperaturas por debajo de su punto de ebullicin, seguira siendo un lquido y se podra almacenar en un recipiente abierto.

Gravedad especifica de lquidos

La gravedad especfica de un lquido es la comparacin entre el peso de un volumen dado de un lquido a cierta temperatura, con el peso del mismo volumen de agua a la misma temperatura.

El GLP lquido tiene una gravedad especfica promedio de 0.539. Esto significa que para un mismo volumen, el GLP lquido pesa un poco ms de la mitad del peso del agua a 15C. INCOLORO: Transparente como el agua en su estado lquido. INOLORO: No tiene olor, por lo que para poder detectar fugas se le agrega una sustancia llamada etyl mercaptano, (olor a huevo podrido). INFLAMABLE: Si se llega a escapar y vaporizar, puede llegar a encender con la menor chispa o llama. Esta propiedad muestra la facilidad de un material para encenderse o hacer combustin. Para que haya combustin deben estar presentes los siguientes elementos: Combustible (gas inflamable). Oxgeno del aire. Fuente de ignicin (chispas, llama, calor, etc.).

LIMPIO: Al quemarse de forma debida en combinacin con el aire no es txico, no forma holln, ni deja mal sabor a los alimentos preparados con l. EFICIENTE: por el rendimiento que ofrece comparado con otros combustibles.

1.5 Procesos de obtencin del Gas LP. Para su obtencin en altos volmenes existen una serie de procesos, en donde es necesario contar con equipos especiales, los ms comunes se describen a continuacin. Cmo se obtiene? El gas licuado se obtiene como subproducto de varios procesos tanto del gas como de la refinacin del petrleo. a) Del gas: Los gases propano y butano, as como pequeas porciones de pentanos y hexanos se encuentran tanto en el gas seco como en el gas asociado al petrleo y se condensan fcilmente al comprimir o enfriar el gas, formando "gasolinas naturales". El gas LP se separa de las gasolinas naturales por evaporacin. Durante todo el proceso del gas se van colectando pequeas cantidades de condensados que pueden formar parte del gas LP. El proceso del gas aporta aproximadamente el 75% del gas licuado disponible. GAS NATURAL. El gas natural es un hidrocarburo que puede encontrarse en yacimientos, slo o en compaa de petrleo. En el primer caso se denomina gas libre mientras que el segundo se conoce como gas asociado. Sus componentes pueden variar segn el yacimiento pero en general posee la siguiente composicin:

Adems, posee impurezas como helio, oxgeno y vapor de agua. Las propiedades del gas natural segn la composicin del cuadro anterior son:

Densidad relativa: 0,65 Poder calorfico: 9,032 kcal/m Mundialmente, en 2003, el gas natural ocupaba el tercer lugar entre las fuentes de energa primaria con un 24% del total. Los primeros lugares eran ocupados por el petrleo y el carbn con 37% y 26,5%, respectivamente. El GNL es gas natural que es sometido a un proceso de licuefaccin durante el cual se lo lleva a una temperatura aproximada de -1600C1. El GNL es inodoro, incoloro, no txico, su densidad relativa (respecto al agua) es 0,45 y slo se quema si entra en contacto con aire a concentraciones de 5 a 15%. Al licuar el gas natural y obtener GNL, se logra reducir su volumen en 600 veces, con el objeto de poder transportar una cantidad importante de gas en buques llamados metaneros. Por lo general, el transporte se realiza desde pases que cuentan con importantes reservas de excedentes a pases que carecen de yacimientos o bien que precisan fuentes de energa adicionales para cubrir su demanda interna. El gas licuado de petrleo consiste bsicamente en propano y butano. Ambos se pueden obtener del gas natural mediante procesos que logren su condensacin seguidos de destilacin. Otra manera es mediante procesos de cracking llevados a cabo en refineras. A presin atmosfrica y temperatura ambiente (1 atmsfera y 20C), el gas licuado de petrleo se encuentra en estado gaseoso. Para obtener lquido a presin atmosfrica, la temperatura del butano debe ser inferior a -0,5C y la del propano a -42,2C. En cambio, para obtener lquido a temperatura ambiente, se debe someter al GLP a presin. Para el butano, la presin debe ser de ms de 2 atmsferas. Para el propano, la presin debe ser de ms de 8 atmsferas. Generalmente se distribuye fraccionado en garrafas (butano) y cilindros (propano), aunque tambin existen redes de distribucin por gasoducto. Se usa con fines domsticos (principalmente calefaccin y cocina), a los que se suman las fuentes industriales a granel.

Excluyendo la produccin del gas, los procesos dentro de la cadena de GNL son: a. Licuefaccin b. Transporte c. Regasificacin d. Transporte y distribucin a.1 Licuefaccin. Consiste en mdulos de procesamiento llamados trenes. El tamao de un tren depende de los compresores y su capacidad anual se expresa en millones de toneladas mtricas (1T = 1336 m3 aprox. de gas). Su capacidad ronda los 4MMT que equivale a procesar ms de 14 millones de m3 por da. Aunque los principios de licuefaccin no cambien mucho suelen variar los mtodos usados para el ciclo de refrigeracin. Uno de los ms usados es el que emplea propano pre-enfriado por su bajo costo especfico, eficiencia y flexibilidad. El calor extrado es llevado por el propano y mezcla de refrigerantes a un ambiente de agua o aire. Hasta hace un tiempo se utilizaban turbinas de vapor para mover los compresores de refrigeracin. El vapor que mueve las turbinas es posteriormente condensado,

tpicamente usando agua fra / fresca, que es, a su vez, la que permite extraer el calor del gas natural. El problema era la gran demanda de agua que precisaban. En muchos diseos posteriores las turbinas de vapor fueron reemplazadas por turbinas de gas para el movimiento de los compresores. Tambin se empez a usar aire como refrigerante. La nueva generacin de plantas se va a ver beneficiada por la reduccin en los costos debido a mejoramientos en el intercambio de calor. Dado que la licuefaccin del gas natural implica trabajar a temperaturas en el entorno de -160 C, es necesario eliminar cualquier componente susceptible de congelarse (agua, gases cidos e hidrocarburos pesados) durante el proceso de enfriamiento y obstruir el circuito de ste o producir daos (corrosin, picaduras, etc.) as como compuestos que puedan resultar nocivos para la instalacin, como es el caso del mercurio. Tambin es necesario eliminar la presencia de compuestos que excedan el lmite permitido por las especificaciones del gas comercial obtenido en el punto de recepcin una vez vaporizado en GNL. Los procesos con tales fines son los siguientes: a.1.1 Deshidratacin. Se hace un proceso de deshidratacin y filtrado para llevar el gas a valores inferiores a 1 ppm (partculas por milln). El proceso de glicol ha sido mejorado con el advenimiento de agentes azeotrpicos que permiten remover rastros de agua presentes en el mismo, permitiendo una deshidratacin ms completa y reduciendo las emisiones indeseadas de hidrocarburos aromticos a la atmsfera. Es decir, la deshidratacin previene la formacin de gases hidratados reduciendo la corrosin en las lneas de transmisin. Los mtodos ms usados son: 1) Enfriamiento directo: el agua saturada contenida en el gas natural disminuye con el incremento de presin o la disminucin de temperatura. 2) Absorcin de agua en glicoles: se hace pasar el gas por un filtro de glicol, normalmente TEG, el cual se combina con el agua. La corriente de glicol debe ser recargada constantemente ya que algo de TEG podra reaccionar y formar molculas no deseadas. 3) Adsorcin de agua por slidos. a.1.2 Tratamiento. El proceso de tratamiento es usado para la remocin de gases cidos, CO2,

H2S y otros componentes de azufre. El proceso incluye: -Solventes tiles para tratar los gases cidos. El CO2 se extrae al hacer pasar el gas por medio de corriente inversa de solucin de mono-etanol-amina. -Absorbentes Como ser filtros moleculares. Son usados para remover los rastros de componentes de azufre. En el futuro el nfasis estar en reducir las reacciones como puede ser la formacin de COS. -Separacin por destilacin El CO2 puede separarse usando el mtodo de Ryan-Holmes, en el que se usa vapor de NGL (natural gas liquid) para suprimir el fro del CO2. Es til para recuperar grandes cantidades de CO2. -Procesos Redox Se busca la oxidacin de H2S para producir sulfuro elemental. xidos de metales como xido de zinc han sido usados varios aos en la industria petroqumica para desulfurizacin a temperaturas elevadas (3000 C). Avances han extendido su aplicacin a temperaturas ambiente, ms comunes en el procesamiento del gas natural. a.1.3 Recuperacin de azufre. Un solvente remueve H2S, COS y otros componentes de azufre (y parte de CO2). El sulfuro elemental es recuperado del gas solvente de regeneracin a partir de una combinacin de los procesos Claus y Scott. Los procesos hasta aqu mencionados (a.1, a.2 y a.3) tienen como objetivo eliminar los componentes no deseados y aquellos susceptibles de congelarse. La licuefaccin se completa con otros dos pasos: a.1.4 Circuito de refrigeracin. El propsito de los ciclos de refrigeracin es eliminar el calor sensible y latente del gas natural, de forma que se transforma de estado gaseoso a alta presin a estado lquido a presin atmosfrica. Uno de los procesos usados es el "C3/MR" de APCI (refrigeracin por mezcla de fluidos refrigerantes y preenfriamiento con

propano), el cual cuenta con una notable fiabilidad y experiencia gracias a las plantas construidas hasta la fecha.

Este proceso emplea dos circuitos de refrigeracin. El primero emplea como fluido refrigerante propano y el segundo una mezcla de etano, propano, metano y nitrgeno obtenidos tras el fraccionamiento de los C2+. La composicin de la mezcla de refrigerantes est en funcin de la composicin del gas natural de entrada a la planta. El gas natural, despus de pasar por los sistemas de pretratamiento, es enfriado en el evaporador de propano. La presin del propano se ajusta de forma que se obtiene la menor temperatura posible en la corriente de gas natural sin que se formen condensaciones en la misma. Posteriormente, el gas entra en el intercambiador criognico principal, el cual refrigera el gas natural mediante un circuito cerrado de una mezcla de refrigerantes. La corriente de refrigerantes es enfriada a la salida del compresor por agua de mar y posteriormente por propano en los evaporadores de alta, media y baja temperatura. Despus de licuar el gas natural, ste es subenfriado antes de ser almacenado. El gas natural licuado es parcialmente subenfriado de forma que se produzca la menor cantidad de vapor en el llenado de los tanques, seguido de una expansin a una presin ligeramente superior a la atmosfrica. El flash gas generado durante la expansin, junto al gas procedente de la vaporizacin en los tanques, se utiliza como combustible para la alimentacin de las turbinas de gas de la planta. Si el gas natural contiene un alto contenido en nitrgeno, ste debe ser eliminado. Esta operacin generalmente se realiza en la expansin final.

A continuacin se presenta un esquema de una parte del proceso, donde se ubica el intercambiador criognico principal: en l se produce la transferencia de calor desde el gas pretratado y la mezcla de refrigerantes. Luego, el gas, ya licuado, se dirige al tanque de almacenamiento.

a.1.5 Almacenamiento del gas natural licuado. Los depsitos de GNL poseen tanque interior metlico (acero al 9% de Ni) y tanque exterior de hormign pretensado. Este es capaz de contener una eventual fuga de GNL desde el tanque interior. Entre los dos tanques existe un material aislante, con el fin de minimizar la entrada de calor desde el ambiente. La losa de hormign del fondo del depsito exterior est atravesada por una serie de tubos que contienen resistencias de calefaccin, cuyo objeto es mantener el terreno a temperatura superior a la de congelacin. La tapa del depsito interior la constituye un techo suspendido de la cpula del exterior por medio de tirantes. Este techo suspendido permite la comunicacin entre los vapores presentes sobre la superficie del lquido y el gas contenido bajo la cpula. El techo suspendido est aislado, por el lado cpula, con una manta de fibra de vidrio.

Todas las conexiones de entrada y salida de lquido y gas del tanque, as como las conexiones auxiliares para nitrgeno y tomas de instrumentacin, se hacen a travs de la cpula, con lo que se tiene una medida de seguridad pasiva consistente en evitar posibles fugas de GNL. a.1.6 Pantaln de carga. Las lneas de carga, desde los tanques hasta los brazos, se dividen en tramos por medio de vlvulas de mariposas motorizadas y mandadas por el sistema de enclavamientos de seguridad, de forma que en caso deteccin de fugas de GNL se asla automticamente el tramo, limitando el volumen de aquella. Estas lneas se mantienen constantemente llenas de lquido, para evitar ciclos trmicos de calentamiento-enfriamiento. Los tramos de tubera situados en la plataforma entre cada brazo y la lnea comn, se drenan de GNL y se inertizan con nitrgeno despus de cada operacin de carga. Para recoger el lquido drenado, en el nivel ms bajo del atraque se ubicar un depsito de recogida de drenajes. La compensacin en el tanque de GNL del volumen libre dejado por el lquido que se bombea al buque, se hace por medio de la lnea de retorno de vapores, que se conecta al barco por el correspondiente brazo de carga, criognico, de diseo anlogo al de los de lquido. b.1 Transporte Caractersticas bsicas de los buques metaneros Son buques de casco doble que usan materiales especiales para aislamiento ya que deben mantener el gas a temperaturas de 1600 C a presin atmosfrica. En funcin del aislamiento de los tanques se clasifican en:

- Diseo esfrico autosostenido (MOSS): tiene depsitos independientes barco. Representa el 52% de la flota mundial.

del

- Diseo de membrana: pared delgada estanca, utilizan la estructura del barco. 43% de la flota.

Los buques utilizan gas natural como propulsin, consumiendo de 0,15% a 0,30% del volumen transportado por da. La mayora de las capacidades de los barcos varan entre 19 mil y 145 mil m3, estando los ms comunes entre 125 y 140 mil m3 (58 y 65 mil toneladas). En la actualidad y hacia el futuro se prev la utilizacin de buques cada vez ms grandes de tal manera de reducir la influencia del costo de transporte. En la actualidad, los valores mximos en lo que se refiere a caractersticas de los barcos son: 9 Esloras = 300m 9 Calados = 12m 9 Manga = 43 m 9 Velocidad = 21 nudos Puede mencionarse que en 2003 haba registrados en el mundo 151 buques4 metaneros con las siguientes capacidades:

En un carguero moderno el sistema de almacenamiento consiste en dos barreras, lquidas y capas de aislamientos alternados entre s. De esta manera, si ocurriese un dao en la primera barrera, la segunda evitara una prdida. Los espacios de aislacin son permanentemente monitoreados para detectar cualquier caso de prdida. Una pequea cantidad de GNL se deja evaporar durante el viaje con dos motivos: 1) mantener la temperatura del GNL y 2) usarlo como fuente de combustible para los motores el buque. c.1 Regasificacin Consiste en devolverle al gas natural el calor que le haba sido removido durante el proceso de licuefaccin. Esquema de procesos en una terminal importadora de GNL.

c.1.1 Infraestructura portuaria. El embarcadero debe ser diseado para atraque y descarga de buques metaneros. Los mismos son acomodados con botes remolcadores. Se debe poder descargar tanqueros con capacidades desde 70 hasta 145 mil m3 , siendo estos ltimos los que tendrn mayor incidencia en el comercio futuro. c.1.2 Recepcin y almacenamiento de GNL A lo largo del embarcadero se colocan los brazos de descarga que comunican los depsitos del buque con los tanques de almacenamiento.

Luego de ser bombeado hasta estos ltimos, operacin que puede tardar alrededor de 12 horas, se almacena a una temperatura de 1600 C bajo cero en tanques que miden cerca de 44 metros de altura y 73 metros de dimetro. Estos tanques tienen doble pared: la primera es de acero al nquel para prevenir prdidas de temperatura, mientras que la segunda es de concreto. c.1.3 Vaporizacin. Cada tanque de almacenamiento posee tuberas que lo conectan con los vaporizadores. Estos ltimos utilizan en la mayora de los casos agua de mar, cuya temperatura es de 150 C, como fluido intercambiador. Existen tambin algunos buques que cuentan con una estacin regasificadora a bordo que permite entregar directamente el gas a tierra por gasoductos. La desventaja es que se necesitan mayores espacios de almacenamiento en tierra ya que recordemos que el gas natural ocupa 600 veces ms volumen que su homnimo licuado. Adems, hay que tener en cuenta que no todos los buques cuentan con esta posibilidad y que el tiempo necesario para hacer la descarga se ve incrementado. Las dimensiones del buque tambin son mayores para un determinado volumen de gas. La ventaja es que no se precisa una planta regasificadora en tierra, ahorrndose sta inversin. d.1 Transporte y distribucin. Por ltimo, el gas es presurizado (suele inyectarse en el gasoducto a una presin de 80 bar) e introducido a las gasoductos para su transporte. No hay que hacer ningn proceso de descontaminacin ya que el gas fue liberado de contaminantes previo a su licuefaccin. b) De la refinacin del petrleo: El petrleo trae disuelta cierta cantidad de componentes ligeros, los cuales son los primeros en ser separados durante procesos de despuntado y destilacin atmosfrica. Posteriormente, durante los procesos de reformacin cataltica de gasolinas se obtienen productos ligeros como propano, isobutano y butano. Tambin durante la desintegracin de productos pesados o cracking, se obtienen productos ligeros tales como propileno y butileno, que pueden ir a formar parte del gas licuado. Los gases ligeros condensables antes de ser comercializados como gas LP deben ser endulzados para quitarles el azufre a travs de inyeccin de hidrgeno en plantas hidrodesulfuradoras, donde el azufre se retira en forma de cido sulfhdrico. Siendo gases inodoros, se les agregan pequeas cantidades de substancias marcadoras como los etil mercaptanos de modo de alertar la

presencia de una fuga. La refinacin del crudo aporta aproximadamente el 25% del gas licuado disponible. La refinacin es un proceso de transformacin de petrleo crudo que permite la separacin de los hidrocarburos aprovechando sus diferentes temperaturas de ebullicin para obtener combustibles y productos qumicos de uso domstico e industrial. El proceso comienza con la destilacin del crudo que consiste en: a) Calentar el petrleo en un horno de altas temperaturas denominados tcnicamente unidades de destilacin. b) Los gases circulan por las torres de fraccionamiento, en las que la temperatura baja gradualmente desde el fondo hasta el tope de la torre. Las torres estn provistas de bandejas en las que los productos se condensas y separan de acuerdo a su peso molecular. c) Los distintos productos se van extrayendo de forma continua. El petrleo se separa en fracciones que despus de procesamiento adicional, darn origen a los productos principales que se venden en el mercado: GLP (utilizado como combustible domstico, para transporte, etc.) Gasolina (combustible utilizado para el transporte) Turbocombustible utilizado por los aviones. Petrleo utilizado como combustible domstico. Disel utilizado para vehculos y en la generacin d energa elctrica. Petrleos industriales usados en operaciones industriales.

Los gases licuados que capturan Pemex Exploracin y Produccin Primaria (PEP) y Pemex Refinacin (PR) son vendidos a Pemex Gas y Petroqumica Bsica (PGPB) que las mezcla con su produccin propia proveniente del gas no asociado que produce y del gas natural importado. PGPB vende el gas licuado a los distribuidores, quienes se encargan de su comercializacin a travs de cilindros, tanques estacionarios y redes de distribucin por tubera. En la figura 1 se muestra generalizadas las etapas del proceso de obtencin del gas LP. Es importante resaltar que dentro de este proceso la destilacin del petrleo se lleva a cabo mediante las llamadas torres de fraccionamiento.

Descripcin del diagrama: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Trampa de aceite o gas Separador Almacenamiento de crudo Planta absorcin Absorbedor Destiladora torre estabilizadora A. Gas natural, gaseoductos y redes de servicio B. Gases propano, butano e isobutano C. Gas seco de pozo de gas La figura dos muestra el proceso de destilacin fraccionada, se describe la zona donde ingresa petrleo en la torre o columna que se denomina zona flash. Es aqu el primer lugar de la columna en donde se inicia la separacin de cada uno de los componentes. El petrleo es previamente calentado a temperaturas que oscilan entre los 400 F a 700 F dependiendo del proceso, el petrleo ingresa a la torre de destilacin comnmente llamada columna de destilacin, donde debido a la diferencia de volatilidad comprendidas entre los diversos compuestos contenidos en el petrleo crudo se va separando a medida que se desplaza a travs de la torre en direccin a la parte superior.

El grado de separacin de los componentes del petrleo est estrechamente ligado al punto de ebullicin de cada compuesto. Los compuestos ms voltiles, es decir los que tienen menor punto de ebullicin, ascienden por la torre a travs de platos instalados en forma tangencial al flujo de vapores. En estos platos se instalan varios dispositivos sobre el plato de forma invertida llamados copas de burbujeo. Estas copas tienen perforaciones o espacios laterales que tienen la finalidad de hacer condensar cierto porcentaje de hidrocarburos (pesados) y por consiguiente el llenado del espacio comprendido entre las copas y el plato que lo sostiene, de esta manera comienza a inundar el plato. La parte incondensable, el hidrocarburo voltil, escapara de las copas por los espacios libres o perforaciones con direccin hacia el plato inmediato superior, en el que volver a atravesarlo para entrar nuevamente en las copas instaladas en dicho plato, de manera que el proceso se repita cada vez que los valores incondensables atraviesen el plato. Al final, en el ltimo plato superior, se obtendr un hidrocarburo relativamente ms ligero que los dems que fueron retenidos en las etapas anteriores y que regularmente han sido extrados mediante corrientes laterales. En la primera extraccin, primer plato o primer corte se puede obtener gas, gasolina, nafta o cualquier otro producto similar, lo que depender del tipo de carga (alimentacin a la planta), diseo y condiciones operativas de los hornos que calientan el crudo. Los siguientes, son los derivados ms comunes que suelen obtenerse en las torres de destilacin desde el compuesto ms pesado al ms ligero: 1. Residuos solidos 2. Aceites y lubricantes 3. Gasleo y fuel oli

4. 5. 6. 7. 8.

Queroseno Naftas Gasolinas Disolventes GLP (Gases Licuados del Petrleo)

Si existe la presencia de un excedente de un derivado del petrleo de alto peso molecular, pueden romperse las cadenas de hidrocarburos para obtener hidrocarburos ms ligeros mediante un proceso denominado craqueo. En la figura 3, se muestra otro proceso de obtencin de gas LP a travs de la destilacin atmosfrica. Esta se realiza a una presin cercana a la atmosfrica de ah el origen de su nombre. Se utiliza para extraer los hidrocarburos presentes de forma natural en el petrleo crudo, sin afectar a la estructura molecular de los componentes. El objetivo es obtener combustibles terminados y cortes de hidrocarburos que luego se procesarn en otras unidades. Figura 3 proceso de destilacin atmosfrica para la obtencin de gas LP.

Este proceso de obtencin se basa en la transferencia de masa entre las fases liquido-gas de una mezcla de hidrocarburos, permite la separacin de componentes en funcin de su punto de ebullicin.

Para que se produzca el fraccionamiento o separacin, es necesario que exista un equilibrio entre las fases lquidos y vapor, que est en funcin de la temperatura y presin del sistema. As los componentes de menor peso molecular se concentran en la fase vapor y los de mayor peso en la fase lquida. Las columnas se disean para que el equilibrio liquido- vapor se obtenga de forma controlada y durante el tiempo necesario para obtener los productos deseados. El proceso consiste en evaporizar el crudo y luego condensar los hidrocarburos en cortes definidos, modificando la temperatura a lo largo de la columna fraccionadora. La fase liquida se obtiene mediante el flujo de hidrocarburos que retornan a la columna despus de enfriarse intercambiando calor con fluidos refrigerantes o con carga ms fra. La columna de destilacin cuenta con bandejas de platos donde se producen el equilibrio entre los vapores ascendentes y los lquidos que descienden. En la zona de agotamiento, situada en la parte inferior de la columna, se inyecta vapor de agua, que sirve para disminuir la presin parcial de los hidrocarburos, favoreciendo la vaporizacin de los compuestos ms voltiles y ayudarles a que asciendan a la zona de la columna que tenga presin y temperatura adecuada para que se produzca el equilibrio liquido- vapor y por lo tanto la extraccin del producto definido. El resultado de la obtencin de los siguientes productos, empezando por la parte superior o cabeza de la columna: Gas de refinera (fuel gas Es una mezcla de todos los compuestos incondensables esencialmente hidrogeno, metano, etano y etileno, presentes en forma natural en el crudo que se est procesando. Este combustible se utiliza en refinera, despus de endulzado (eliminacin de los compuestos sulfurados) para quemarlo en los diferentes procesos. Gas licuado del petrleo (LPG) Se separan sus diferentes compuestos para la comercializacin: esencialmente propano que es utilizado como refrigerante y combustible limpio, y el butano como combustible.

Nafta ligera Se utiliza como carga en el proceso de isomerizacin para mejor el RON y MON (Research Octane Number- Octanje medido en el laboratorio y Motor Octane Number- Octanaje probado en el motor esttico. El octanaje es una escala que mide la resistencia que presenta un combustible a detonar prematuramente cuando es comprimido dentro de un cilindro o de un motor). Dicha carga forma parte de las corrientes de gasolinas de automocin, que se formulan en el mezclador. Nafta pesada Se utiliza como cargar al reformador cataltico, para mejorar su RON y formar parte de las corrientes de gasolinas de automocin. Keroseno Una vez endulzado, es la base de la produccin de Kero Jet, combustible para las turbinas de aviones. Hoy en da, debido a las medidas medio ambientales, de especificacin de los productos y de la obtencin del mximo rendimiento, todas las corrientes que se extraen de la columna, pasan, previo a su comercializacin, por otros procesos industriales para mejorar su calidad o para convertirlos en nuevos productos de mayor valor agregado. El petrleo es una mezcla liquida de compuestos orgnicos, su composicin vara mucho segn el yacimiento, aunque se trata siempre de una mezcla muy compleja en la que los principales constituyentes son hidrocarburos. Por lo que el proceso de refinacin del petrleo consiste esencialmente en dividirlo en fracciones de distinto punto de ebullicin mediante la destilacin fraccionada y se aplica posteriormente diferentes tratamientos a las fracciones para la obtencin de los productos deseados. La divisin en fracciones de distinto punto de ebullicin se produce fcilmente teniendo en cuenta que el punto de ebullicin de los hidrocarburos aumenta al incrementarse el nmero de tomos de carbono de la cadena. De una forma aproximada en la tabla n1 se considera las fracciones fundamentales obtenidas durante el proceso de refinacin del petrleo. Tabla n 1 fracciones de hidrocarburos obtenidas durante el proceso de refinacin.

Destilacin fraccionada del petrleo o crudo. En la figura n4 se muestra una torre de destilacin donde se lleva a cabo el proceso de fraccionamiento del crudo para la obtencin de diferentes productos derivados del petrleo como son: Gas LP, nafta ligeros, nafta pesada, extracciones laterales y residuo atmosfrico. Figura 4. Torre de destilacin del petrleo crudo

Para poder recuperar ms combustibles de los residuos de la destilacin primaria es necesario pasarlos por otra torre de fraccionamiento que trabaje a alto vaco, o sea a presiones inferiores a la atmosfrica para evitar la descomposicin trmica, ya que los hidrocarburos se destilan a ms baja temperatura. En la torre de vaco se obtienen solo dos fracciones, una de destilados y otra de residuos. De acuerdo al tipo de crudo que se est procesando, la primera fraccin es la que contiene los hidrocarburos que constituyen los aceites lubricantes y las parafinas, y los residuos son los que tienen los asfltenos y el combustible pesado. La tabla 2 describe un estimado del nmero de tomos de carbono que contienen las diferentes fracciones antes mencionadas. Tabla n 2 mezcla de hidrocarburos obtenidos de la destilacin fraccionada del petrleo.

Los gases incondensables y el gas LP, se encuentran disueltos en el crudo que entra a la destilacin primaria. Estos suelen eliminarse al mximo en las torres de despuente que se encuentran antes de precalentar el crudo en las fraccionadas. El que sigue es el etano, que est compuesto por dos de carbono y seis de hidrogeno. El primero es el principal componente del gas natural. Se suelen vender como combustible en las ciudades, en donde se cuenta con una red de tuberas especiales para su distribucin. Este combustible contiene cantidades significativas de etano. El gas LP est formado por hidrocarburos de tres y cuatro tomos de carbono denominados propano y butano respectivamente. TIPOS DE GASES

Como la combinacin de tomos de carbono e hidrgeno se forma los gases de hidrocarburos, entre ellos se encuentran: Pentano Heptano Octano Metano(gas natural) Etano (gas natural) Butano (gas LP) Propano(gas LP)

El Gas LP se distribuye y comercializa en Mxico est compuesto por una mezcla aproximada de 70% butano y 30% de propano, gracias a esa mezcla se obtiene el mayor poder calorfico disponible, superior a todos los combustibles, lo que permite obtener ms rendimiento a comparacin con algunos combustibles. Almacenamiento del Gas LP La mezcla Propano-Butano se puede licuar a bajas presiones, as es posible almacenarlo en estado lquido en tanques de hasta 1000,000 litros, para posteriormente transportarlo en auto tanques y camiones repartidores de cilindros y as surtirlo en tanques estacionarios. Tambin puede distribuirse por gasoductos nicamente por redes direccionadas a patines de llegada como centro de distribuidor.

El gas LP bajo presiones moderadas y temperatura ordinaria puede ser almacenado y transportado en forma lquida en recipientes pequeos de 4, 6, 10, 20,30 y 45 kg. Para facilitar su transporte lo que se le conoce como recipientes

porttiles para contener gas LP no expuestos a calentamiento por medios artificiales. Establecidas por la Norma Oficial Mexicana NOM-011-SEDG-1999. Tabla 3, especificaciones para la fabricacin de recipientes porttiles para contener Gas LP no expuestos a calentamiento por medios artificiales.

1.6 Plantas de Pemex. Los principales centros de acopio y procesamiento de gas licuado de Pemex Gas y Petroqumica Bsica son: Complejo de Cactus. Complejo de Nuevo Pemex. Complejo de Ciudad Pemex. Complejo de Poza Rica. Complejo de Matapionche.

Complejo de Ciudad Pemex. Como se ve, la mayora de estos centros se encuentran en el sureste mexicano. De ah se debe transportar el gas a todo el pas a travs de ductos, barcos y ruedas. 1.7 Red de distribucin. La red de distribucin de gas licuado de Pemex se extiende desde el centro procesador de Cactus hasta Guadalajara, con ramales que conectan a Tuxpan, Pajaritos y Salina Cruz, con mltiples puntos de conexin con las terminales de distribucin de Pemex en el camino. El resto del pais se abastece por la via marina o a travs de autostanques y carrostanque, con apoyo de buques que alimentan las costas.

a) Distribucin

comercializacin.

La produccin, se concentra en el sureste del pas; posteriormente, se transporta a travs de una red de ductos a las terminales de gas licuado y en stas, se realizan las ventas de primera mano a las empresas privadas de distribucin, quienes lo hacen llegar al consumidor final. Cmo se maneja? Pemex vende el gas LP a los distribuidores a puerta de planta, ya sea a travs de ductos o por carrostanque de ferrocarril o a travs de autostanque (pipas). Es

comn que los distribuidores de gas licuado se instalen junto a las terminales de distribucin de Pemex. Al pblico, los distribuidores de gas LP manejan mayoritariamente a travs de cilindros metlicos en envases de 5 hasta 30 kilos de producto. El manejo por cilindros representa el 62% del consumo destinado al uso residencial. Otro 33% se maneja a travs de tanques estacionarios, los cuales se encuentran desde 50 hasta 500 kg de producto. Estos se surten a travs de autostanque a presin, propiedad de los mismos distribuidores.. .El 1% restante se distribuye a travs de red de tuberas en algunas colonias. Los cilindros y tanques estacionarios deben ser llenados a un mximo de un 80% de su capacidad, de modo que exista un domo de vapor en la parte superior del tanque de donde se extraiga el combustible en fase gaseosa para ser consumido. En ningn caso se debe abrir un cilindro o tanque estacionario boca arriba si no es con la intencin de llenar otro cilindro o recipiente.

b) Demanda. La demanda de gas LP creci a una tasa media anual de 3 por ciento hasta el ao 2001, en la que se estabiliz debido a la entrada de la competencia del gas natural.

Actualmente de los 313 mil barriles diarios que PEMEX vende, se distribuyen de la siguiente manera: 62% de la demanda total se va al consumo residencial, el 12% al sector industrial, el 10% al comercio, el 8% al transporte y otro 8% a otros sectores. c) Produccin. La produccin de gas licuado de PGPB en los ltimos aos ha sido: Gas licuado (MBD) 1998 196 1999 201 2000 204 2001 206 2002 205 2003 212 2004 225 2005 215 Fuente: BDI indicadores petroleros. Cuadro 71 Proceso de gas y condensados. d) Importaciones. El pas no produce todo el gas licuado que se consume. Las importaciones de gas licuado han sido: Gas licuado (incluye importaciones de butano y propano) MBD 1998 77 1999 94

2000 2001 2002 2003 2004 2005

121 100 102 85 85 73

Fuente: BDI Indicadores Petroleros. Cuadro 12: Volumen de las Importaciones de Productos Petrolferos, Gas Natural y Petroqumicos. 1.8 Usos. Mxico es el pas con mayor demanda de gas licuado, ya que es el combustible usado ms empleado tanto para cocinar como para calentamiento de agua. Ochenta de cada 100 hogares en Mxico usa este combustible, mientras que el gas natural es consumido por tan slo 4%. El resto usa otros combustibles, particularmente lea y carbn. Los usos domsticos del gas licuado incluyen adems la calefaccin, secado de ropa, incineracin de basura, refrigeracin (sustituyendo a los fluoroclorocarburos) y alumbrado. Los usos comerciales son los mismos que los domsticos, aunque en escala mayor. Tintoreras, lavanderas, restaurantes, hoteles, hospitales, etc. hacen uso intensivo del gas licuado. Los usos industriales incluyen la fabricacin de vidrio, cermicas, pasteurizacin, elaboracin industrial de alimentos, templado y corte de metales y en fin, cualquier proceso que requiera un combustible limpio. El gas LP es un excelente combustible automotriz, ya que tiene un nmero de octano entre 90 y 110. Antes de usarse en motores requiere cierta conversin en el vehculo ya que dado la elevada presin de vapor del gas LP no se usar una bomba de gasolina sino un carburador especial. El uso del gas LP para este fin, sin embargo, est prohibido en Mxico, ya que el gas LP no paga el IEPS (Impuesto Especial sobre Productos y Servicios). 1.9 Precio. El precio que recibe Pemex por el gas LP que vende a los distribuidores puede ser medido a travs del llamado "precio implcito", que resulta de dividir los ingresos de Pemex por este producto entre el volumen vendido. El precio implcito promedio anual del gas LP en los ltimos aos ha sido: valor ventas volumen de precio implcito

1988 1989 1990 1991 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005

internas Gas licuado (millones de pesos) 1367.0 1439.5 1103.3 1402.8 2149.0 3257.0 4730.8 6603.4 9194.0 14014.0 16399.1 17613.6 28494.6 29350.5 26156.2 36883.5 42703.6 48569.4

ventasinternas (pesos por litro) Gas licuado (MBD) 178.2 186.6 197.3 215.5 237.3 248.8 255.4 255.4 265.4 278.5 287.5 311.8 329.9 324.9 332.2 327.1 327.8 313.6 0.13 0.13 0.09 0.11 0.15 0.22 0.31 0.43 0.58 0.85 0.96 0.95 1.45 1.52 1.32 1.90 2.19 2.60

Fuente: Pemex. BDI. (Incluye ventas de propano) El precio Pemex est directamente relacionado al precio Netback en Estados Unidos, ya que las importaciones se hacen a travs del sistema de ductos que tienen como principal nodo distribuidor a Mount Belvue. El precio al pblico est fijado por la Comisin Reguladora de Energa en base a un decreto el 27 de febrero del 2003 y se fija cada mes, pudiendo variar desde 5 centavos a un peso por kilo. 1.10 Distribuidores. Aunque la Secretara de Energa ha otorgado 104 permisos de distribucin, existen 585 compaas distribuidoras privadas de gas LP por toda la repblica, en los que los mismos nombres de accionistas y dueos aparecen una y otra vez. Las 5 grandes empresas que acaparan alrededor del 85% del mercado nacional son: Grupo Tomza, Gas Uribe, Vela Gas, Nieto y Zaragoza. Dichas empresas gaseras tienen un nombre comercial matriz en todo el pas, pero cada una de ellas llega a tener de 25 a 30 filiales con similares o distintos nombres o forma nuevas compaas con el uso de prestanombres.

El 20% de las empresas, sin embargo, s son grupos independientes que tratan de sobrevivir bajo las reglas que marcan los grupos oligoplicos. 1.11. Seguridad. Aunque el gas LP es considerado un combustible bastante seguro, las explosiones de gas LP son bastante frecuentes. Esto se debe a que siendo el gas LP ms pesado que el aire, si hay fugas y no se tiene una buena ventilacin, el gas se acumular en los puntos ms bajos. El gas LP es combustible cuando se encuentra mezclado con aire en proporciones entre el 1 y el 4%. En proporciones menores o mayores se encuentra demasiado diluido o demasiado concentrado y no ser explosivo ni arder. Las fugas ocurren frecuentemente debido a corrosin en los tanques, especialmente los expuestos a climas marinos. Aunque es responsabilidad de los distribuidores sacar de circulacin los tanques en mal estado, muchas veces la corrosin se inici desde adentro y no es visible sino hasta que se abre camino al exterior Tambin son comunes en tuberas de cobre viejas o con dobladuras y mordidas, o por conexiones mal efectuadas: El tubo de cobre es ensanchado a travs de un procedimiento llamado "avellanadura". Si la avellanadota est mal hecha permitir la fuga del gas. Existen alrededor de 24.5 millones de cilindros segn declaraciones de las empresas gaseras, de Profeco aunque se especula que podran ser ms de 27 millones de tanques en el pas, de los cuales el 40% est en condiciones deplorables, ya sea por haber rebasado su vida til de 10 aos o por su mal manejo del personal de las empresas gaseras por la falta de capacitacin. 1.12 Contaminacin El gas licuado es uno de los combustibles ms limpios, ya que al quemarse no generan ms que bixido de carbono y agua. Sin embargo, el gas licuado ha sido identificado como uno de los principales causantes de la alta concentracin de ozono en el valle de Mxico, debido a que existen muchas fugas en las conexiones de tubera de cobre con que se conectan los tanques a las estufas y calentadores. Tambin se registran fugas considerables en el momento de recargar tanques estacionarios. El gas licuado en s no es txico, pero en presencia del sol puede funcionar como un catalizador para convertir al oxgeno en ozono. 1.13 RIESGOS DEL GAS LICUADO DE PETRLEO.