MARCOS VINCIUS DA SILVA LIMA

ESTUDO DO REUSO DE REJEITOS DE PROCESSOS NA FABRICAO DE PRODUTOS DE PVC

SOROCABA 2012

MARCOS VINCIUS DA SILVA LIMA

ESTUDO DO REUSO DE REJEITOS DE PROCESSOS NA FABRICAO DE PRODUTOS DE PVC

TRABALHO DE CONCLUSO DE CURSO APRESENTADO A FACULDADE DE TECNOLOGIA DE SOROCABA JOS CRESPO GONZALES COMO REQUISITO PARCIAL PARA OBTENO DO TITULO DE TECNOLOGO EM POLMEROS.

ORIENTADORA: ROSA MARIA SZAROTA

SOROCABA 2012 2

MARCOS VINCIUS DA SILVA LIMA

ESTUDO DO REUSO DE REJEITOS DE PROCESSOS NA FABRICAO DE PRODUTOS DE PVC

TRABALHO DE CONCLUSO DE CURSO APRESENTADO A FACULDADE DE TECNOLOGIA DE SOROCABA JOS CRESPO GONZALES COMO REQUISITO PARCIAL PARA OBTENO DO TITULO DE TECNOLOGO EM POLMEROS.

APROVADO EM

BANCA EXAMINADORA

M.Sc. Amilton Joaquim Cordeiro de Freitas

Dr. Haroldo Lhou Hasegawa

M.Sc. Rosa Maria Szarota

RESUMO

Este trabalho teve como objetivo realizar uma pesquisa sobre o PVC e verificar atravs de ensaios prticos a possibilidade de introduzir a reciclagem de PVC na produo de laminados tcnicos. Foram explanadas a obteno do PVC e suas matrias-primas; os aditivos usados na composio dos principais produtos a base de PVC, suas funes e efeitos sobre o composto do polmero; os meios de reciclagem do PVC; e os produtos finais a base de PVC mais usados na construo civil, que um mercado bastante abrangente e que est em constante evoluo e expanso. A partir do trabalho prtico observamos que possvel introduzir resduos de PVC reciclados ps-consumo na produo de laminados tcnicos. A utilizao de resduos na proporo mxima de 48% da matria prima no interferiu na qualidade do produto final, reduziu resduos da produo, diminuiu gastos gerados para destinao destes resduos, diminuiu a quantidade de matria prima necessria na produo e custo de produo. Conclumos que vivel a utilizao de resduos de PVC reciclados ps-consumo na fabricao de laminados tcnicos.

Palavras-chave: PVC. Aditivos. Reciclagem. Produtos. Laminados

Lista de Ilustraes
Figura 1 - Os principais ramos de aplicao do PVC. (Tecnologia do PVC, 2006) ............................................................................................................ 112 Figura 2 - Os principais processos de produo para PVC. (Tecnologia do PVC, 2006) ..................................................................................................... 12 Figura 3 - Os principais setores de consumo do PVC. (Tecnologia do PVC, 2006) .............................................................................................................. 12 Figura 4 - Formula do PVC. (Tecnologia do PVC, 2006) ................................ 15 Figura 5 - Reao de Clorao Direta. (Tecnologia do PVC, 2006). .............. 17 Figura 6 - Reao de Oxiclorao. (Tecnologia do PVC, 2006) ..................... 17 Figura 7 - Obteno do MVC. (Tecnologia do PVC, 2006) ............................. 18 Figura 8 - Fluxograma da obteno do MVC. (Tecnologia do PVC, 2006) ..... 18 Figura 9 - Fluxograma da obteno do PVC. (Plastvida, 2012) ...................... 19 Figura 10 - O Carbonato de Clcio pronto para ser utilizado na indstria. (Unimin, 2012) ................................................................................................ 29 Figura 11 - O p de Caulim. (Centro de Tecnologia Mineral, 2012) ............... 30 Figura 12 - Fibras de Amianto. (Brasil Escola, 2012) ..................................... 31 Figura 13 - P de madeira usado em conjunto com o PVC na construo civil. (Amepi, 2012) ................................................................................................. 31 Figura 14 - Rolo de fibra de vidro. (Abcol, 2012). ........................................... 33 Figura 15 - O talco que utilizado na indstria. (Aerojet, 2012) ..................... 33 Figura 16 - Pigmento do tipo Dust free. (Kolore, 2012) .................................. 34 Figura 17 - Pigmentos do tipo Masterbatch (Triplicecor, 2012) ...................... 35 Figura 18 - Dixido de titnio. (Dupont, 2012) ................................................ 35 Figura 19 - Trixido de Antimnio. (Abametals, 2012).................................... 37 Figura 20 - Alumina Tri-hidratada. (Polifibre, 2012) ........................................ 38 Figura 21 - Fluxograma da Reciclagem Mecnica. (Plastvida, 2012) ............. 41 Figura 22 - Fluxo da reciclagem qumica. (Plastvida, 2012) ........................... 42

Figura 23 - Grfico de utilizao de tubos de PVC em diversos segmentos. (Instituto do PVC, 2012) ................................................................................. 44 Figura 24 - Exemplos de tubos de PVC. (Amanco, 2012) .............................. 45 Figura 25 - Forros de PVC. direita, um exemplo de utilizao. (Divisul, 2012) ....................................................................................................................... 46 Figura 26 - Exemplos de portas e janelas de PVC. (Alflex PVC, 2012) .......... 46 Figura 27 - Perfil de PVC usado na fabricao de janelas. (Frum da Casa, 2012) .............................................................................................................. 47 Figura 28 - Fios e cabos resvestidos com PVC. (DNI, 2012) ........................ 50 Figura 29 - esquerda, piso em placa, direita, em manta. (SoloStocks, 2012) .............................................................................................................. 52 Figura 30 - Imagem parcial de uma calandra. (Ledervinmatec, 2012) .......... 56 Figura 31 - esquerda, o cilindro de laminao e a direita, o cilindro de gravao. (Ledervinmatec, 2012) ............................................................................. 56 Figura 32 - Um misturador do tipo mixer (Ledevinmatec, 2012) ................... 57 Figura 33 - Extrusora com planetrio (Ledervinmatec, 2012) ....................... 58 Figura 34 - esquerda, a borra granulada, e direita, a sucata em forma de palha. (Ledervinamtec, 2012) ................................................................................... 60

SUMRIO

1 2 3 3.1 3.2 4 4.1 4.1.1 4.1.2 4.1.3 4.1.4 4.2 4.2.1

Introduo ....................................................................................................... 10 Justificativa ...................................................................................................... 13 Objetivos ......................................................................................................... 14 Objetivo geral .................................................................................................. 14 Objetivo especfico .......................................................................................... 14 Referencial terico........................................................................................... 15 Matrias-primas do PVC ................................................................................. 16 Cloro............................................................................................................. 16 Eteno ............................................................................................................ 16 Obteno do monmero cloreto de vinla (MVC) ......................................... 17 Polimerizao do MVC ................................................................................. 18 Aditivos ............................................................................................................ 19 Notao do Teor de Aditivos em Formulaes de PVC ............................... 20

4.2.2 4.2.3 4.2.4 4.2.5 4.2.6 4.2.7 4.2.8 4.3 4.4 5 5.1 5.2 5.3 5.4 6 6.1 6.2 6.3

Lubrificantes ................................................................................................. 21 Estabilizantes ............................................................................................... 22 Plastificantes ................................................................................................ 24 Tipos de plastificante.................................................................................... 26 Agentes promotores de adeso ................................................................... 27 Biocidas........................................................................................................ 27 Cargas e reforos ......................................................................................... 28 Pigmentos........................................................................................................ 34 Retardantes de chama e Supressores de fumaa........................................... 36 A Reciclagem do PVC ..................................................................................... 39 Tipos de reciclagem ........................................................................................ 39 Reciclagem Mecnica ..................................................................................... 40 Reciclagem qumica ........................................................................................ 41 Reciclagem Energtica .................................................................................... 42 Aplicaes dos materiais de PVC na construo civil ..................................... 44 Tubos e conexes ........................................................................................... 44 Forros .............................................................................................................. 45 Portas e janelas ............................................................................................... 46

6.4 6.5 7

Fios e Cabos ................................................................................................... 48 Pisos ................................................................................................................ 49 Adio de material reciclado pr-consumo na produo de laminados tcnicos

a base de PVC. ......................................................................................................... 51 7.1 7.2 7.3 7.4 8 9 A empresa ....................................................................................................... 51 Os equipamentos ............................................................................................ 51 O processo ...................................................................................................... 52 A reutilizao de resduos gerados durante o processo .................................. 55 Concluso ....................................................................................................... 58 Referncias ..................................................................................................... 59

Introduo O PVC (Poli Cloreto de Vinla) um polmero derivado do petrleo e do cloro

e vem cada vez mais ocupando espao nos mais diversos campos em que pode ser aplicado. O PVC normalmente um polmero rgido e de difcil transformao na indstria. A falta de maleabilidade e o fato de ficar quebradio depois de acabado restringem o seu uso a poucas opes de produtos extrudados usados principalmente como tubos para gua e esgoto. O que torna o PVC competitivo no mercado o fato deste ser compatvel com uma extensa gama de substncias, os aditivos, que alteram algumas de suas propriedades, fazendo do PVC um material verstil, podendo substituir diversos produtos tradicionais como os metais e a madeira. O PVC pode ser utilizado em diversos tipos de processos, que geram produtos completamente diferentes. Alguns exemplos de processos em que o PVC pode ser utilizado so: extruso para a fabricao de tubos e perfis, como forros (no caso do PVC rgido), e filmes utilizados na indstria mdica, como bolsas para sangue (com o PVC flexvel); a injeo, para a produo de conexes e acabamentos para perfis, alm de solados para sapatos; a espalmagem para a confeco de papis de parede, revestimento de mveis, cabedal de calados e fitas adesivas; a rotomoldagem usada na fabricao de brinquedos e a calandragem, muito utilizada para a produo de laminados como toldos, lonas e coberturas. Alguns desses processos, inclusive, permitem o uso de materiais reciclados em sua formulao, barateando custos e reduzindo o impacto ambiental causado pela produo em grande escala desses produtos. Este polmero vem sendo alvo constante de ativistas ambientais que o acusam de ser um plstico que agride o meio-ambiente devido a grande emisso de gs cloro durante o processamento de seus produtos. Mas a verdade que o PVC pode ser muito mais benfico do que danoso ao meio-ambiente, dependendo da modificao na sua composio. O PVC o segundo polmero mais utilizado no mundo atualmente. Anualmente so consumidos aproximadamente 35 milhes de toneladas desde plstico ( BRASKEM, 2005).

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Cerca de 21% dessa demanda destina-se a mercados na Amrica do Norte (principalmente Estados Unidos), 20% para a China, 18% para a Europa, e 5% para o Japo. O Brasil responsvel pelo consumo de aproximadamente 2% do total de PVC consumido no mundo (Braskem, 2005). Grande parte deste consumo deve-se principalmente a versatilidade do PVC, que se aditivado corretamente pode ser utilizado em uma grande gama de produtos, desde tubos para gua e esgoto at perfis usados em portas e janelas, incluindo diversos itens como, por exemplo, toldos, telhas e pisos. Alguns fatores desta versatilidade so: facilidade de adequao a vrios processos de produo como injeo, extruso, sopro, calandragem, entre outros; fcil adio de aditivos, que alteram suas propriedades e o adquam aos mais variados usos, do altamente flexvel, ao extremamente rgido, permitindo sua aplicao em diversos segmentos da indstria. Outra grande vantagem do PVC o fato deste ser atxico, o que faz com que seu uso em embalagens de alimentos e medicamentos seja totalmente seguro, considerando que seus aditivos tambm sejam atxicos.
A versatilidade do uso PVC em diversas reas est representada no grfico da Figura 1.

Tubos e conexes 7% 7% 12% 13% 5% 4% 7% 45% perfis para construo civil Fios e cabos Laminados Embalagens

Figura 1: Os principais ramos de aplicao do PVC. Fonte: Tecnologia do PVC (2006)

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O PVC pode ser industrializado em praticamente todos os processos de transformao de plsticos conforme ilustrado no grfico da Figura 2.

4% 6% 11% 15% 64% Extruso Injeo Calandragem Espalmagem Outros

Figura 2: Os principais processos de produo para PVC. Fonte: Tecnologia do PVC (2006)

Como pode ser observado no grfico da Figura 3, a construo civil a maior rea de emprego do PVC e devido variedade de produtos usados nesta rea. Grande parte do consumo inclui os tubos e conexes, perfis, fios e cabos, e o crescente mercado de chapas rgidas, devido s diversas vantagens que o PVC possui se comparado com seus concorrentes como a madeira, cermica e o metal. Estas vantagens incluem comportamento anti-chamas e antioxidante, isolamento termo-acstico, esttica e baixa necessidade de manuteno.

4% 6% 10% 16% 62% Contruo Civil Caladista Embalagens Agrcola Outros

Figura 3: Os principais setores de consumo do PVC. Fonte: Tecnologia do PVC (2006)

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Justificativa O PVC um material que pode ser empregado em varias reas

dependendo do tratamento segundo a adio de aditivos a que for submetido. Apesar de ser conhecido e utilizado h dcadas, h escassez de literatura direcionada ao processamento do PVC. A partir da ideia dos aspectos nocivos em relao a sua degradao e descarte, hoje proliferam as tentativas de reciclagem. Esta reciclagem abrange a mistura em vrios segmentos como em composies com a substituio da madeira, inspirando a possibilidade de substituir parte da matria prima no processamento do PVC para produo de laminados.

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3 3.1

Objetivos Objetivo geral Estudar a composio do PVC e as principais utilizaes com enfoque na

adio de insumos, aditivos, que modificam a perspectiva de uso final devido a modificao nas caractersticas e decorrente processamento. E a partir das informaes sobre reciclagem, estudar a possibilidade de utilizao de descartes no processo de produo. 3.2 Objetivo especfico Levantamento bibliogrfico de informaes sobre a composio do PVC, aditivos e suas utilizaes; Acompanhar os processos envolvidos na fabricao de laminados; Avaliar a possibilidade de utilizao da reciclagem de aparas como parte da matria prima na fabricao de laminados e Avaliar as vantagens da utilizao.

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Referencial terico O PVC composto de 57% de compostos provenientes do sal marinho o da

terra (chamado de salgema) e apenas 43% de insumos no renovveis provenientes do petrleo e do gs natural. (Rodolfo Jr. et al., 2006). A formula do PVC que est representada na Figura 4 um polmero composto de monmeros de C2Cl H3. 4.1

Figura 4: Formula do PVC. Fonte: Tecnologia do PVC (2006)

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4.1 Matrias-primas do PVC O PVC composto de duas matrias-primas: o Eteno que um derivado de petrleo e constitui cerca de 47% do polmero, e, o cloro que pode ser obtido em salinas ou da gua do mar, e constitui aproximadamente 53% de toda a composio do PVC. (BRASKEM, 2006) 4.1.1 Cloro O cloro obtido atravs da eletrolise do cloreto de sdio (sal comum) em meio aquoso. O gs cloro liberado no anodo da clula eletroltica, enquanto o hidrxido de sdio (soda caustica) e gs hidrognio produzido no catodo. A matria-prima bsica para a produo do cloro sal comum, cujas reservas so estimadas em cerca de 37 quatrilhes de toneladas. Como a utilizao desse material de aproximadamente 80 milhes de toneladas anuais, estima-se que as reservas so suficientes para mais de 200 milhes de anos. Os processos mais utilizados para a obteno do cloro so: o processo de amalgama do mercrio e do diafragma do amianto. (Rodolfo Jr. et al., 2006). 4.1.2 Eteno O eteno ou etileno obtido por meio de processos convencionais da indstria petroqumica a partir do petrleo, gs natural ou etanol. Cerca de 0,25 % do consumo mundial de petrleo utilizado na fabricao de PVC. Estima-se que com a atual taxa de consumo dos derivados de petrleo, as reservas sejam suficientes apenas para mais 40 anos no caso do petrleo e 60 anos para o gs natural. (Rodolfo Jr. et al., 2006).

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4.1.3 Obteno do monmero cloreto de vinla (MVC) A produo do monmero cloreto de vinla pode ser realizada de duas maneiras: rota do eteno/cloro e processo balanceado. A rota do eteno/cloro foi muito utilizada at meados dos anos 60, atualmente economicamente invivel devido ao alto custo do acetileno derivado do petrleo. O processo balanceado consiste em duas rotas de produo independentes. A primeira rota conhecida como clorao direta (EDC) (Figura 5), a qual ocorre a temperaturas na faixa de 50C a 70 C e sob presses de 4 a 5 atm nos processos de fase lquida, enquanto que nos processos de fase gasosa a temperatura e presso variam entre 90C e 130C e 7 a 10 atm, respectivamente.

Figura 5: Reao de Clorao Direta. Fonte: Tecnologia do PVC (2006).

A segunda rota chama-se oxiclorao (Figura 6). Nessa reao, o eteno reage com o cloreto de hidrognio e cloreto de cobre (usado como catalisador) em temperaturas na faixa de 250C a 350C.

Figura 6: Reao de Oxiclorao. Fonte: Tecnologia do PVC (2006)

Ambas as rotas convergem para o craqueamento do EDC, onde so obtidos o cloreto de hidrognio e o MVC (Figura 7). Essa reao ocorre em fornalhas com temperaturas entre 470 e 540C e presses entre 24 e 26 atm (no processo de B.F. Goodrich) e 7 a 10 atm em processos alternativos. (Rodolfo Jr. et al, 2006).

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(Figura 7: Obteno do MVC) Fonte: Tecnologia do PVC (2006)

Figura 8: Fluxograma da obteno do MVC. Fonte: Tecnologia do PVC, (2006)

4.1.4 Polimerizao do MVC A polimerizao do MVC feita via radicais livres e ocorre em trs estgios: o primeiro chamado de iniciao, onde so utilizados iniciadores (normalmente perxidos de diacila e os steres perxidos) aquecidos que tem a funo de interagir com a dupla ligao do MVC e iniciar a sua quebra; o segundo estgio a propagao, onde o radical monomrico formado anteriormente transfere o radical para outra molcula do monmero para, sucessivamente, formar macromolculas. O terceiro estgio chamado de terminao, onde ocorre a estabilizao da macromolcula.

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Existem vrios meios de se polimerizar o PVC industrialmente, mas dois deles so os que mais se destacam: a polimerizao em suspenso e a polimerizao em emulso. A polimerizao em suspenso a mais usada atualmente, pois a qualidade do PVC obtido superior em termos de tamanho dos gros e porosidade. A polimerizao em emulso muito utilizada em fabricao de plastissis, justamente pelos seus gros apresentarem grande porosidade, o que facilita a integrao com plastificantes (Figura 9). (Rodolfo Jr. et al., 2006).

Figura 9: Fluxograma da obteno do PVC. Fonte: Plastvida, (2012)

4.2

Aditivos O PVC sem o uso de aditivos fica restrito a apenas a alguns poucos tipos de

aplicao, como os tubos para gua e esgoto. Para a transformao deste polmero em vrios tipos de processos necessrio o uso de substncias que alteram as suas propriedades e fazem com que seja possvel o seu processamento nos processos de calandragem, rotomoldagem, e injeo, por exemplo. Alm de alterar as propriedades PVC, os aditivos agem tambm prolongando a sua vida til e conservando os componentes dos maquinrios usados na sua produo. Aditivos so substncias que quando adicionadas a um polmero realizam algumas alteraes em suas caractersticas, proporcionando a este polmero diferentes aplicaes. Um aditivo pode desde facilitar o processo de fabricao de um determinado produto, at alterar drasticamente suas caractersticas como, por exemplo: aumento de resistncia quanto ao ataque de fungos, chamas e impacto. 19

Os aditivos podem ser descritos em duas categorias distintas: Aditivos protetores: so os estabilizantes, lubrificantes e antiestticos; Aditivos modificadores: so todos os demais.

Fazendo-se uma classificao mais abrangente, os aditivos podem ser separados em quatro grandes categorias: Auxiliares de polimerizao: so os catalisadores, iniciantes, agentes de reticulao e outros auxiliares como solventes, emulsificantes e agentes de transferncia; Auxiliares de processamento: lubrificantes, auxiliares de fluxo

polimricos, solventes, estabilizantes, antioxidantes, estabilizantes trmicos, estabilizantes de ultravioleta e preservativos; Aditivos modificadores de propriedades: antiestticos, pigmentos, retardantes de Chamas, cargas, plastificantes e agentes de expanso, alm de nucleantes. O PVC tem como uma de suas principais caractersticas, a grande facilidade de incorporar esses aditivos, tornando-o assim, um polmero polivalente quando se trata da diversidade de aplicaes. Um aditivo pode ser utilizado sozinho ou em conjunto com outros, deixando o PVC com caractersticas que o permitem suportar diversas intempries. Os principais aditivos utilizados pela indstria so os plastificantes que conferem ao polmero flexibilidade, os estabilizantes, que controlam a degradao durante o processamento, cargas para a reduo de custos, alm de lubrificantes, antiestticos, biocidas, controladores de viscosidade, espessantes, pigmentos e retardantes de chamas, e so aplicados nos mais diversos setores de industria, facilitando o processamento do PVC flexvel e o adaptando para diversas funcionalidades. 4.2.1 Notao do Teor de Aditivos em Formulaes de PVC As formulaes de materiais a base de PVC tem geralmente os aditivos quantificados em PCR - partes por cem partes de resina que representa a quantidade de aditivo em cada cem unidades de resina de PVC. A apresentao das formulaes em PCR a mais comum na indstria dada facilidade com que se podem calcular as quantidades de aditivos necessrias para 20

as referidas formulaes, quando transmitidas aos colaboradores. As formulaes em porcentagem so importantes para clculos de custos da composio. A converso extremamente simples, como demonstra na Tabela 1.
TABELA 1. Exemplo de converso de dados da concentrao em PCR para % de massa.

Formulao em PCR
Resina (PVC)
Aditivo A Aditivo B Aditivo C

Formulao em % de massa
100 PCR
25 PCR 7 PCR 0,5 PCR

Resina (PVC)100 132,5 X 100 = 75,7%

Aditivo A Aditivo B Aditivo C 25 132,5 X 100 = 18,7% 7 132,5 X 100 = 5,3% 0,5 132,5 X 100 = 0,3%

Total

132,5 PCR Total

132,5 132,5 X 100 = 100%

4.2.2 Lubrificantes Os lubrificantes so aditivos que tem por funo principal facilitar o manuseio do PVC durante a sua produo, porque agem de forma que o polmero possa deslizar entre as paredes das mquinas, cilindros e similares. A ao dos lubrificantes, porm, no deve alterar significantemente as propriedades do PVC, tendo seus efeitos apenas durante o processamento do plstico. Os lubrificantes usados em PVC so divididos em trs categorias: - lubrificantes internos: tem como funo principal reduzir o atrito entre as cadeias polimricas, facilitando o fluxo do material fundido. Como este tipo de lubrificante age nas molculas da massa do polmero, ou seja, diretamente nas cadeias polimricas, devem ser altamente compatveis com o PVC. Os lubrificantes internos so geralmente utilizados para compostos rgidos, visto que para materiais flexveis o plastificante age como lubrificante. Como reduzem os atritos entre as molculas do PVC, tambm reduzem o grau de degradao trmica durante o processamento e a temperatura do material fundido. Os tipos de lubrificantes internos mais utilizados so os steres de cidos graxos de alcois polivalentes, os alcois graxos, e os steres de alcois graxos. - lubrificantes externos: sua principal funo facilitar o movimento entre a massa fundida do polmero e as superfcies metlicas dos equipamentos. Para ter efeito superficial, o lubrificante deve ser pouco compatvel com o PVC, diminuindo a 21

conduo na a partir da superfcie da massa fundida. Os lubrificantes externos agem reduzindo o cisalhamento entre as partculas do PVC e as partes metlicas dos equipamentos equipamentos. Os lubrificantes externos mais utilizados na indstria so: cido esterico (estearina) e alguns sabes metlicos a base de clcio, zinco e chumbo. Parafinas e ceras de polietileno so utilizadas com menor frequncia. - associaes de lubrificantes: so as combinaes de lubrificantes internos e externos, com destaque para alguns steres de cidos graxos e os steres complexos de alto peso molecular. Os lubrificantes so utilizados tanto em materiais rgidos quanto flexveis, mas de formas diferentes. Para materiais rgidos, devido maior dificuldade de processamento, comum a utilizao de lubrificantes internos em conjunto com externos. O uso de lubrificantes na formulao do PVC deve ter precauo, pois o uso em quantidades acima das recomendadas pode causar o fenmeno chamado plateout, que a formao de depsitos de material plastificado em superfcies metlicas como cilindros e roscas de extrusoras. Este fenmeno altamente prejudicial em processos de calandragem e extruso, pois causa defeitos ao produto acabado como riscos, marcas, perda de brilho total ou parcial. Um lubrificante deve ser escolhido levando em considerao a que a processam, reduzindo o trabalho mecnico desses

compatibilidade com o polmero e os demais aditivos usados na formulao. A incompatibilidade pode gerar alteraes de colorao, perda de transparncia e manchas no produto acabado. (Rabello, 2000). 4.2.3 Estabilizantes O processamento do PVC realizado em temperaturas que variam entre 150 a 220C, porm temperaturas elevadas podem deixar as molculas do PVC instveis, ocasionando a perda de suas propriedades. O mesmo ocorre quando o PVC exposto a intempries (exposio a raios ultravioletas UVs e infravermelhos). Este processo denominado reao de degradao. As reaes de degradao ocorrem principalmente quando o PVC exposto a altas temperaturas ou radiaes, e libera HCl (cido clordrico), acompanhado da 22

formao de cadeias polinicas e ligaes cruzadas na cadeia do PVC. Esta sequencia fica evidenciada pela mudana na cor do PVC, que passa para amarelo ou marrom escuro. As reaes de degradao trmica e fotoqumica por raios UV ou infravermelho desidroclorao. Durante o processamento do PVC so usados estabilizantes para controlar as reaes de degradao. H estabilizantes que agem contra a degradao fotoqumica e os que reagem contra a degradao trmica. Os estabilizantes que controlam a degradao fotoqumica so chamados de absorvedores de radiao UV. Estes aditivos so principalmente derivados de benzofenonas e benzotriazis, com a capacidade de absorver os raios UV e reemitilos na forma de radiao infravermelha que possuem energia mais baixa, ou seja, dissipa em forma de calor, de forma relativamente inofensiva ao PVC. Estes absorvedores devem ter baixa absoro de luz visvel, possibilitando o seu uso em filmes transparentes e embalagens para alimentos que exijam proteo contra UV. Quando no h a necessidade transparncia, pode-se utilizar o dixido de titnio, que apesar de muito usado como pigmento branco possui timo poder de refrao e dissipao de UV. Os estabilizantes trmicos agem capturando e estabilizando os ons cloreto das cadeias do PVC, impedindo a propagao da reao de desidroclorao. Os estabilizantes trmicos no impedem a reao de degradao e sim impedem a formao do HCl, desta forma evitando a auto- catalise da cadeia. Para que um aditivo possa ser considerado um estabilizante ele deve ter a capacidade de capturar rapidamente os radicais cloretos instveis, ter alta mobilidade entre a massa polimrica, inrcia qumica diante do cisalhamento a que a massa polimrica exposta durante o processamento, e ser atxico. Entre os estabilizantes trmicos mais comuns destacam-se os compostos a base de chumbo, que por muito tempo foram os mais utilizados devido ao seu baixo custo, mas foram gradualmente sendo substitudos por serem txicos. Os compostos a base de estanho que so muito utilizados em embalagens sopradas, filmes retrteis e tubos extrudados. Os compostos a base de clcio e zinco que tem o uso liberado para alimentos e frmacos esto substituindo os compostos a base de chumbo na fabricao de fios e cabos eltricos, tubos e conexes. Os compostos a base de brio/cdmio/zinco so muito utilizados na fabricao de flexveis, porque 23 tm mecanismos semelhantes e so denominadas de

apresentam estabilizao de cor (que muito importante em filmes transparentes), e os estabilizantes orgnicos que so usados principalmente em embalagens de alimentos e frmacos por serem totalmente atxicos. Entre os estabilizantes h os antioxidantes que so utilizados em compostos de PVC que esto sujeitos a degradao por oxidao como fios e cabos eltricos, e toldos. Os antioxidantes so divididos em duas categorias: os primrios que agem diretamente sobre os radicais livres de oxignio e os secundrios que atuam como decompositores de hidroperxidos, formando derivados quimicamente inertes. (Rodolfo Jr. et al., 2006). 4.2.4 Plastificantes O PVC naturalmente um polmero muito rgido. Porm, quando adicionado um tipo de composto chamado de plastificante, o PVC pode adquirir caractersticas de um polmero flexvel. Os plastificantes tm aparncia de lquido incolor, inodoro, insolvel na gua e baixa volatilidade. So produzidos a base de steres, polisteres, alm de cidos adpicos, fosfricos, sebceos, trimelticos ou azelticos. Segundo a IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemystry Unio Internacional de Qumica pura e Aplicada) os plastificantes so substancias que reduzem a dureza e aumentam a flexibilidade de um material ( IUPAC, 2012 ) A caracterstica mais importante de um plastificante sua compatibilidade com o plstico no qual ele adicionado. Segundo a compatibilidade, os plastificantes so classificados em duas categorias: - Plastificantes primrios: tem alta compatibilidade com o PVC e rpida gelificao. No h necessidade de adio de outros plastificantes e podem ser usados em grandes quantidades (acima de 150 PCR); - Plastificantes secundrios: possuem boa compatibilidade com o PVC, porm, com menor capacidade de gelificao. Podem ser utilizados em conjunto com plastificantes primrios para reduzir o custo do produto. Os plastificantes podem ser qualificados quanto ao seu tamanho como plastificantes monomricos e polimricos. 24

Plastificantes monomricos referem-se ao tamanho das molculas e no se h monmeros em sua composio. So considerados monomricos os

plastificantes de tamanho at 500 g/mol. Plastificantes polimricos referem-se ao tamanho das molculas e no quantidade de meros multiplicados na composio dos plastificantes. So considerados polimricos os plastificantes com molculas acima de 500 g/mol. As principais caractersticas atribudas a um bom plastificante so permanncia e eficincia. Permanncia a capacidade de resistncia do plastificante gua, leos, solventes, graxas, e combustveis, alm de sua capacidade de migrao para a superfcie do produto quanto este entra em contato com substncias compatveis com o plastificante. Eficincia est relacionada ao poder de solvatao do plastificante, ou seja, quanto maior a capacidade de solvatao de um plastificante mais flexvel fica o PVC. Quanto mais eficiente, menos plastificante utilizado na composio de uma formulao. Algumas caractersticas so desejveis a um plastificante, como baixa flamabilidade, baixa toxidade, ausncia de odor e cor, baixa migrao, alta resistncia trmica, e resistncia a raios UV. H duas teorias aceitas por especialistas quanto ao mecanismo de ao dos plastificantes no PVC. A primeira define que os plastificantes agem como

lubrificantes entre as cadeias do PVC. A segunda que os plastificantes atenuam as foras de Van der Waals, reduzindo a rigidez do polmero. Um fator de grande importncia no uso de plastificantes o tipo de resina de PVC utilizada no processo. Quando so utilizadas resinas em suspenso junto com o plastificante formado um composto seco devido a grande porosidade nas partculas da resina preenchida nos poros pelo plastificante preenche. Este tipo de composto chamado de Dry Blend. Quando so utilizadas resinas de emulso, como a porosidade bem menor, obtm-se um liquido pastoso denominado de plastisol. A plastificao do PVC ocorre em cinco etapas: adsoro, absoro, gelificao, fuso e endurecimento. - Adsoro: a incorporao do plastificante com o PVC, preenchendo os espaos livres entre as partculas; 25

- Absoro: o preenchimento dos poros das partculas do PVC pelo plastificante, o que no ocorre nos compostos com resinas em emulso; - Gelificao: nesta etapa ocorre a solvatao das molculas de PVC pelo plastificante por meio de difuso intermolecular. Nos compostos do tipo dry blend inicia-se o estado de gel, no qual o composto fica mais sensvel a solventes e quase sem resistncia mecnica. Nos plastissis obtm-se uma pasta parcialmente slida com baixa resistncia mecnica. Nesta fase a temperatura dos processos oscila entre 120C e 150C. - Fuso: A partir desta etapa impossvel distinguir as partculas de PVC das do plastificante. Nesta fase o composto adquire resistncia qumica e mecnica ideais para utilizao no produto final; - Endurecimento: aps o resfriamento do material ocorre o aumento das foras de Van Der Waals, que aumenta ainda mais a resistncia qumica e mecnica do composto. (Rodolfo Jr. et al., 2006). 4.2.5 Tipos de plastificante Existem vrios tipos de plastificantes, cada um desenvolvido para um uso especfico. Os mais utilizados so: Ftalatos: so os mais utilizados na indstria devido ao seu baixo preo. A maioria do tipo C8 (oito tomos de carbono por molcula). Podem ser divididos em subgrupos os quais definem suas utilizaes: uso geral, de alto poder de solvatao, para uso em baixas temperaturas e de baixa volatilidade; Fosfatados: derivados de oxicloretos fosfricos, conferem ao produto acabado caractersticas anti-chamas. Os mais utilizados so: triaril-fosfatos, trialquil-fosfatos e alquil-diaril-fosfatos; Trimetilados: plastificantes de baixa volatilidade muito utilizados em compostos para fios e cabos eltricos; Diteres alifticos: diminuem a viscosidade de plastissois e melhoram o desempenho do processo a baixas temperaturas; Benzoatos: plastificantes com alto poder de solvatao muito utilizados na fabricao de pisos vinlicos. (Rodolfo Jr. et al., 2006).

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4.2.6 Agentes promotores de adeso Na indstria so utilizados alguns aditivos conhecidos como plastissis e organossis, os quais tm como principal funo promover a adeso do PVC com outra superfcie, como metais, vidro, fibras de vidro e tecidos sintticos. Alguns exemplos desses agentes so uretnicos, poliaminoamidas, agentes de acoplamento e metacrilatos. Uretnicos so muito utilizados para dar adeso ao PVC com fibras de poliamida, polister, poliacrilonitrila e vidro. So compostos de dois reagentes: geralmente um polister (com terminaes de cadeia do tipo hidroxila) e isocianato, que reagem com o plastissol, formando ligaes do tipo uretana. As poliaminoamidas so menos efetivas que os uretnicos, exigem temperaturas mais baixas de trabalho, pois so instveis a altas temperaturas. Os agentes de acoplamento de base orgnica so excelentes para adeso do PVC com tecidos a base de vidro, alm de auxiliarem no balano de propriedades em tecidos sintticos. Metacrilatos so agentes com base nestes compostos so muito bons para adeso com metais. Um de seus principais representantes o trimetilopropano trimetacrilato (TMPTMA). Os agentes promotores de adeso so utilizados na produo de lonas e laminados tcnicos (no caso dos uretnicos), carpetes e cabos de ferramentas. O armazenamento dos agentes promotores de adeso requer cuidado, especialmente o armazenamento dos plastissis, pois estes tm seu envelhecimento acelerado quanto exposto a altas temperaturas. A adio do isocianato deve ser feita somente no momento de uso do plastissol, pois tem reao muito rpida. (Rodolfo Jr. et al., 2006). 4.2.7 Biocidas Biocida o nome dado genericamente a substncias que tem por finalidade inibir a formao ou matar bactrias, colnias de fungos e algas. A nomenclatura correta dos biocidas a seguinte: - bacteriostticos: inibem a formao de colnias de bactrias; - bacteriocidas: matam bactrias; 27

- fungistticos: inibem a formao de colnias de fungos; - fungicidas: matam fungos; - Algicidas: matam algas. Os biocidas so usados principalmente em produtos flexveis, pois a utilizao de plastificantes pode servir de alimentos para os microrganismos. Alm de serem prejudiciais sade, os microrganismos afetam a esttica dos materiais porque como se alimentam de alguns plastificantes, deixando um aspecto fosqueado. Agem tambm diminuindo propriedades mecnicas dos produtos. Os biocidas podem ser aplicados durante o processamento do PVC (incorporado formulao) ou aps o produto estar acabado (em casos em que o processamento no seja feito em altas temperaturas, pois os biocidas so instveis quando aquecidos). Devem ser tomados cuidados quanto segurana dos operadores que manuseiam os biocidas, visto que estes so txicos, exigindo assim, o uso de equipamentos de segurana especficos para o seu manuseio. Os biocidas so comercializados em forma de p ou pr-disperso em plastificantes ou solventes, e tambm na forma liquida. Os biocidas mais utilizados so derivados de arsnico como a 10,10- oxibisfenoxarsina (OBPA) e o n-triclorometil mercaptoftalamida. (Rodolfo Jr. et al., 2006). 4.2.8 Cargas e reforos Na produo de compostos de PVC so utilizados cargas e reforos nas formulaes a fim de reduzir custos ou melhorar as propriedades mecnicas dos materiais. Porm importante ressaltar que h diferenas entre estes dois tipos de compostos. Reforos podem ser particulados ou fibrosos e tem como principal funo melhorar as propriedades mecnicas de seus compostos. Um bom exemplo de reforo a fibra de vidro. Cargas tm como funo quase exclusiva a reduo de custos, sendo utilizadas somente para dar volume ao material. So separadas em dois grupos: cargas de enchimento e funcionais. As cargas de enchimento so usadas exclusivamente para reduzir custos. Como exemplos: o p de serra e a serragem de madeira;

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As cargas funcionais, alm de reduzir custos, podem auxiliar na melhora de certas propriedades como as mecnicas. O uso de cargas funcionais pode trazer uma srie de benefcios para a produo de materiais a base de PVC como a melhoria na estabilidade dimensional de peas, na rigidez e nas propriedades dieltricas; maior dureza, temperatura de amolecimento Vicat e tenacidade (resistncia a impactos); e modificao da

reologia e empacotamento de partculas em plastissis. O uso de cargas tambm pode trazer algumas desvantagens, como por exemplo, o aumento da densidade do material, preciso uma anlise de viabilidade do uso de cargas em excesso, pois alguns materiais so vendidos por peso e o uso de tais cargas pode no ser vantajoso. Tambm o uso em excesso pode prejudicar o fluxo do material fundido. Pode ocorrer a diminuio da resistncia a alongamento e ruptura. Entre os tipos de cargas mais utilizadas atualmente esto o carbonato de clcio, caulim, p de madeira, fibras de vidro, talco. O amianto que est em desuso e substitudo por carbonato de clcio. 4.2.8.1 Carbonato de Clcio (CaCO3) O CaCO3 (Figura 10) um dos materiais mais utilizados como carga no mercado, devido ao seu baixo preo comparado com os benefcios que apresenta. Se utilizado em quantidades bem controladas, o CaCO3 pode aumentar consideravelmente a resistncia mecnica de uma pea. Porm, se utilizado em excesso servir somente como carga de enchimento, com um ponto negativo por ter alta abrasividade, que acelera a desgaste de mquinas e equipamentos.

Figura 10: O Carbonato de Clcio pronto para ser utilizado na indstria. Fonte: Unimin, (2012)

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Alguns pontos devem ser levados em considerao ao se fazer o uso de CaCO3 em formulaes: - Tamanho mdio da partcula: quanto menor o tamanho mdio, melhor ser o acabamento final do produto, alm de melhorar as propriedades mecnicas e a reduo de manchas de fluxo tanto do PVC quanto da pasta de plastissl; - Distribuio de tamanho de partcula: quanto melhor a distribuio do tamanho das partculas melhor o empacotamento das molculas, o que melhora a incorporao da carga a formulao e o fluxo tanto da pasta quanto do PVC; - Tamanho mximo das partculas (top cut): melhora o acabamento do material e resistncia a impactos; - Grau de pureza: Durante a obteno do CaCO 3 possvel que se obtenha slica junto. Quanto maior o teor de slica no CaCO 3 maior desgaste dos equipamentos. O teor de pureza do CaCO3 conhecido adicionando acido clordrico ao CaCO3, que reage com o mesmo, enquanto que com a slica no, facilitando sua quantificao; - Cor: deve ser constante. Quanto mais claro for o CaCO 3 menor o seu efeito sobre o acabamento do produto final; - Absoro de leo: quanto menor o tamanho da partcula, maior a rea superficial de um material particulado, ou seja, maior a necessidade de um leo ou plastificante molhar a superfcie de todas as partculas. Quanto menor a rea superficial das partculas mais plastificante deve ser adicionada a formulao. (Rodolfo Jr., A. Nunes, L. Ormanji, W., 2006). 4.2.8.2 Caulim O caulim (Figura 11) um mineral a base de silicato de alumnio. muito utilizado no revestimento de fios e cabos, pois melhora a capacidade dieltrica do PVC.

Figura 11: O p de Caulim. Centro de Tecnologia Mineral, (2012)

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4.2.8.3 Amianto O uso de asbestos ou silicatos de magnsio (Figura 12) era muito comum em pisos vinlicos, porm devido aos riscos funcionais que oferece por ser cancergeno foi gradualmente substitudo por CaCO3.

Figura 12: Fibras de Amianto. Fonte: Brasil Escola (2012)

4.2.8.4 P de madeira Conhecido como p de madeira de engenharia (Figura 13) vem cada vez mais sendo utilizado na construo civil, pois confere ao PVC aparncia e caractersticas semelhantes madeira. As caractersticas so: textura, possibilidade de uso de pregos e parafusos, aplicao de tintas, alm de benefcios como a no infestao por cupins e longo tempo de vida til.

Figura 13: P de madeira usado em conjunto com o PVC na construo civil. Fonte: Amepi, (2012)

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Os benefcios trazidos com a utilizao do p de madeira so maior estabilidade dimensional; menor taxa de expanso trmica; menor encolhimento e empenamento; menor abrasividade; menor custo; e alta disponibilidade de matria prima no mercado. Diferentemente do que se pensa, para a utilizao de madeira para este propsito no possvel o uso de todos os tipos de madeira, bem como de serragem convencional. Os ps de madeira de engenharia so feitos principalmente de araucria, pinus e eucalipto ou da moagem de casca de coco. O p tambm tem tamanho controlado ente 20 e 200 mesh (equivalente a 800 e 1000 m), que considerado o tamanho ideal. Pode ser incorporada a formulao at 60% de p com menos de 20 mesh, porm, a qualidade do acabamento, principalmente de extrudados cai substancialmente, pois o material fica muito rugoso. Materiais mais finos tm aceitao de at 40% de p na formulao sem perda na qualidade. Ps com mais de 200 mesh tm maior dificuldade de processamento, pois aumentam a viscosidade da massa e a viscoelasticidade do fundido. Outro fator importante no uso do p de madeira a umidade do p. Ps com at 3% de umidade so tidos como ideais. Este percentual diminudo para menos de 1% aps aumento de temperatura na extrusora e do uso de degasagem na mesma. Para ps com mais de 3% de umidade necessria uma pr-secagem antes do uso. Processos especiais com duas extrusoras admitem o uso de ps com at 8% de umidade. necessrio cuidado especial quanto resistncia trmica da madeira. O processo de degradao da madeira comea a partir de 190C (apresentando perda da cor original e alterao do odor no material acabado). sempre na menor temperatura possvel. Para melhor utilizao do p de madeira necessrio adicion-lo depois de todos os outros aditivos devido a sua grande capacidade de absoro de lquidos, especialmente leos. (Rodolfo Jr. et al., 2006). indicado trabalhar

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4.2.8.5 Fibras de Vidro So poucos os materiais com uso de vibras de vidro em sua composio (Figura 14). So utilizadas para aumentar a resistncia mecnica de compostos de PVC. Quando os materiais so tratados superficialmente permitem fcil incorporao aos compostos de PVC. Um aspecto importante a ser levado em considerao no uso deste tipo de material o cuidado que se deve ter na hora de sua incorporao para se evitar quebras das fibras e a consequente perda de resistncia do composto.

Figura 14: Rolo de fibra de vidro. Fonte: Abcol, (2012).

4.2.8.6 Talco Formado por silicatos de magnsio com partculas em formato de plaquetas bastante finas (Figura 15). usado em pisos vinlicos ou como agente anti-bloqueio em filmes de PVC.

Figura 15: O talco que utilizado na indstria. Fonte: Aerojet (2012)

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O talco por conta de sua estrutura tem muita facilidade em absorver plastificantes e lubrificantes. Para evitar problemas no seu processamento necessria ateno especial no balanceamento da formulao. 4.3 Pigmentos Os pigmentos (Figura 16), alm da funo de dar cor a diversos produtos a base de PVC, podem agir como agentes estabilizadores de aditivos anti-UV.

Figura 16: Pigmento do tipo Dust free. Fonte: Kolore (2012)

Estes aditivos so separados em dois tipos: corantes e pigmentos. A principal diferena entre eles que os pigmentos so insolveis no polmero, enquanto os corantes so totalmente solveis. A indstria do PVC em geral usa em sua grande maioria os pigmentos devido a sua facilidade de processamento e qualidade no produto final em relao a uniformizao da cor e resistncia aos fatores como radiao UV. Os pigmentos podem ser adicionados de vrias formas diferentes nos compostos de PVC. Os mais comuns so em forma de mistura seca, pasta, lquido e masterbatch, sendo este ltimo utilizado com maior frequncia. O masterbatch (Figura 17) um tipo de pigmento granulado adicionado diretamente no composto. Este aditivo por ter seus gros com tamanho muito parecido com os da resina de PVC, a incorporao entre os dois facilitada. A adio do masterbatch pode ser feita em misturadores simples do tipo tambor ou diretamente em dosadores.

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Figura 17: Pigmentos do tipo Masterbatch. Fonte: Triplicecor (2012)

Os pigmentos podem ser de origem orgnica (como o negro de fumo) ou inorgnica (cujo mais conhecido o dixido de titnio) (Figura 18).

Figura 18: Dixido de titnio. Fonte: Dupont (2012) Na escolha do tipo de pigmento alguns fatores importantes devem ser levados em considerao, tais como: a intensidade da cor escolhida, a limitao que o pigmento pode gerar no processo (como limitao de temperatura de

processamento que pode alterar a cor do produto acabado) e afinidade com outros aditivos. Para a escolha do pigmento algumas caractersticas devem ser levadas em considerao: - Sensibilidade ao cisalhamento: o cisalhamento das partculas pode fazer com que estas sofram diminuio do seu tamanho e com isso alterar a cor do produto; - Reatividade qumica: preciso levar em considerao a reatividade do pigmento com os demais aditivos durante e aps o processamento; - Resistncia qumica: o pigmento deve resistir ao ataque de cidos e bases que por ventura sejam usados e/ou so desprendidos durante o processo; - Resistncia a UV e intemperismo: os pigmentos podem agir em conjunto com aditivos anti-UV, protegendo o material. Os pigmentos inorgnicos, como o 35

dixido de titnio, so excelentes absorvedores de UV, principalmente se adicionados quantidades acima de 6 PCR.; - Resistncia migrao: a migrao o processo aonde o pigmento ou qualquer outro aditivo vo para a superfcie do material. Este processo tambm conhecido como sangramento do aditivo. Na produo de embalagens para alimentos e medicamentos necessrio o uso de pigmentos atxicos para evitar a contaminao destes. (Rodolfo Jr., et al., 2006). 4.4 Retardantes de chama e Supressores de fumaa Devido presena dos tomos de cloro em sua composio o PVC possui uma capacidade maior de auto-extino de chamas em relao a outros polmeros, porm, esta propriedade reduzida quando so adicionados plastificantes na formulao. Por este motivo, geralmente os materiais de PVC rgido possuem melhor capacidade anti-chamas do que os materiais de PVC flexvel. Para melhorar a resistncia do PVC flexvel ao fogo so adicionados dois tipos de compostos em sua formulao. So eles os retardantes de chamas e os supressores de fumaa. (Rodolfo Jr., et al., 2006). Os materiais podem ser combustveis ou inflamveis. Combustvel todo material capaz de sofrer combusto quando submetidos a certas temperaturas e condies. Porm, alguns materiais classificados como no combustveis em certas condies, como o aumento de temperatura, podem passar a ser. Inflamvel todo material capaz de queimar quando exposto chama. A capacidade de um determinado material ou composto de resistir a chamas ou dar proteo a elas denominada de resistncia chama. Retardante de chamas so aditivos que quando aplicados ao material conferem propriedade de retardamento das fases de ignio e combusto das chamas, alm de diminuir a propagao das chamas mesmo quando ainda exposto ao fogo. O processo de queima dos materiais orgnicos, bem como dos plsticos dividido em aquecimento, pirlise, ignio, extino, combusto e propagao. O aquecimento ocorre devido transferncia de calor por uma fonte externa para o material, que por sua vez tem sua temperatura aumentada gradualmente. A 36

transferncia de calor pode ser atravs de chamas, contato com gases aquecidos ou ainda por conduo atravs de um corpo slido. Na pirlise, vrios componentes do material alcanam suas temperaturas de decomposio, liberando gases combustveis e outros compostos como vapor d gua e dixido de carbono, cargas minerais e radicais livres. O PVC particularmente libera o cloreto de hidrognio, que mesmo em baixas concentraes apresenta um odor especifico (este odor serve para fazer a identificao de PVC em anlises de laboratrio). nesta fase que comea a liberao de fumaa. A ignio a etapa em que os produtos gerados na pirlise migram para a superfcie, entrando em contato com o oxignio, criando assim a chamada zona de queima gasosa. Nesta regio as condies de temperatura e concentrao de gases combustveis atingem nveis em que possvel a ignio por uma fonte externa de calor (ponto de fulgor) ou ainda a criao de condies para autoignio. Na fase de combusto e propagao os radicais livres formados na pirlise desencadeiam reaes de combusto altamente exotrmica, em que o calor liberado gera um processo de retroalimentao trmica, que o sustenta a chama acesa enquanto houver combustvel. Nesta fase o fogo se propaga por todo o material e no pode mais ser revertido; Aps o fogo se alastrar por todo o material as quantidades de oxignio e combustvel diminuem a ponto de o calor gerado pela queima ser insuficiente para sustentar a retroalimentao, fazendo com que a queima se encerre. Para melhorar a resistncia do PVC flexvel ao fogo so adicionados dois tipos de compostos em sua formulao. So eles os retardantes de chamas e os supressores de fumaa. Os retardantes de chamas so principalmente os compostos a base de antimnio (Figura 19), parafinas cloradas e plastificantes fosfatados. Estes materiais agem principalmente na fase de pirlise da queima, estabilizando e capturando os radicais livres gerados na queima, evitando a propagao da combusto. Os aditivos fosfatados criam uma camada protetora sobre a superfcie do

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Figura 19: Trixido de Antimnio. Fonte: Abametals (2012)

material durante a combusto, a qual evita que os gases gerados na queima se misturem com o oxignio do ambiente aumentando a capacidade de auto-extino das chamas. Os supressores de fumaa liberam gases ou vapores que diluem os produtos da queima do PVC. Estes materiais quando expostos ao calor decompem-se endotermicamente (absorvendo calor) e liberando vapor d gua, diluindo o oxignio que necessrio para a manuteno das chamas. Os principais supressores de fumaa so a alumina tri-hidratada (ATH) (Figura 20), o borato de zinco e os estanatos de zinco, estes que por sua vez so muito utilizados nas formulaes de PVC rgido, pois atuam nos mecanismos de formao da fumaa, quando a combusto est em curso. (Rodolfo Jr. et al., 2006).

(Figura 20: Alumina Tri-hidratada). Fonte: Polifibre, (2012)

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A Reciclagem do PVC Uma das grandes preocupaes do mundo moderno justamente uma das

maiores vantagens do PVC, a durabilidade. Um dos pontos positivos do PVC a sua alta durabilidade. A maioria dos compostos a base desse polmero tem vida til com mdia de cinquenta anos podendo chegar at a sessenta anos. O PVC gera apenas cerca de 0,8% do peso correspondente a todo plstico depositado em lixes e aterros em geral, porm, esta baixa porcentagem se deve ao seu baixo peso em relao ao seu volume. Ou seja, a relao entre peso e volume aplicado ao PVC desproporcional. Assim como a facilidade que tem para receber aditivos, o PVC tambm se mostra muito verstil na reciclagem. Praticamente todos os materiais feitos de PVC podem ser reaproveitados para a criao de novos produtos. A seguir esto descritos os principais meios de reciclagem do PVC, os tipos de materiais que podem ser reciclados e no que eles podem se transformar. (Takahashi, 2011). 5.1 Tipos de reciclagem Basicamente so trs os meios de tratamento do PVC para reaproveitamento: mecnico, qumico e energtico. Independentemente do tipo de reciclagem que ser feita e do tipo de polmero, o inicio dos processos envolvem as mesmas etapas de triagem, lavagem e moagem do material. A triagem consiste basicamente em separar o PVC de outros tipos de plsticos, bem como separ-lo de outros tipos de materiais como papeis e metais ferrosos e no ferrosos. Est etapa feita em cooperativas de catadores ou mesmo dentro dos domiclios. Aps a separao de outros compostos, a etapa seguinte a moagem. Todo o PVC reduzido em pequenos grnulos que facilitam as etapas seguintes, isto porque os materiais se apresentam em diferentes formas e tamanhos, o que dificulta os processos sequentes.

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O PVC granulado lavado para a total retirada de qualquer tipo de impurezas. Em seguida o material secado, pois para o reprocessamento admissvel umidade de at 1% em peso. O PVC colocado em um equipamento chamado aglutinador o qual possui duas hlices paralelas que quando em movimento aquecem o material, ajudando na secagem e aglomerando o plstico em partculas maiores, aumentando sua densidade aparente. A partir deste ponto o PVC est apto a ser reutilizado em qualquer processo de reciclagem. (Parente, 2006). 5.2 Reciclagem Mecnica O conceito de reciclagem mecnica definido como um ou vrios processos de utilizados para reutilizar produtos usados em outros novos. Basicamente a reciclagem mecnica dividida em dois segmentos, a reciclagem primaria e reciclagem secundaria. Reciclagem primria tambm chamada de reciclagem de residos industriais, a que acontece com materiais ainda dentro das fbricas como refugos de inicio de processo, aparas e rebarbas, alm de materiais com baixa qualidade que no chegam ao consumidor. A facilidade para reprocessar este tipo de material maior porque o mesmo se encontra em um grau de limpeza e descontaminao muito maior do que qualquer outro recolhido fora deste ambiente. Por muitas vezes o processo de reuso deste tipo de material se resume apenas a moagem e extruso, estando assim o material pronto para ser utilizado, inclusive em materiais de primeira linha. Este tipo de processo muito utilizado na indstria de transformao plstica, e algumas vezes acontecem sem a informao do cliente final do material, haja vista o alto grau de qualidade do composto reutilizado. J a reciclagem secundria ou reciclagem ps-consumo sempre envolve as etapas de triagem, moagem e limpeza. O grande problema da reciclagem secundria alto grau de contaminao dos materiais recolhidos. O PVC e o PET tm densidades muito parecidas (1,3 e 1,35 respectivamente), o que impossibilita a separao por flotao que o meio mais utilizado neste tipo de processo. A contaminao de PVC por PET se mostra problemtica porque a degradao trmica do PET superior ao do PVC e por consequncia este no se funde ao PVC

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na sua temperatura de processo. necessria a filtrao antes da extruso do material que uma etapa fundamental para assegurar a qualidade do processo. A reciclagem mecnica tem como principal vantagem o baixo custo de processamento devido a sua simplicidade, porm, tem como principal desvantagem o grande risco de contaminao da resina e possveis danos ao maquinrio, no caso das etapas de limpeza e separao no forem bem feitas. (Parente, 2006). O processo de reciclagem mecnica est ilustrado no fluxograma da Figura 21.

Figura 21: Fluxograma da Reciclagem Mecnica. Fonte: Plastvida (2012)

Podemos observar a diferena entre as reciclagens primria e secundria. Na reciclagem primria muitas vezes as etapas de lavagem e secagem so eliminadas. 5.3 Reciclagem qumica So os processos tecnolgicos que permitem a converso de polmeros usados em matria-prima petroqumica bsica (Figura 22). Os processos mais utilizados so hidrogenao, gaseificao e incinerao. Hidrogenao o processo que faz uso de cido clordrico, hidrocarbonetos e betume em seu processo. As cadeias so quebradas com o uso de calor e hidrognio. Os materiais obtidos podem ser utilizados em refinarias.

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A gaseificao utiliza cido clordrico, monxido de carbono e hidrognio. Os plsticos so aquecidos com ar ou oxignio, gerando gs de sntese a base de monxido de carbono e hidrognio. Incinerao o processo que utiliza cido clordrico, dixido de carbono e gua. Este processo utiliza calor se oxignio e gera fraes de hidrocarbonetos que tambm podem ser aproveitados em refinarias. (Parente, 2006).

Figura 22: Fluxo da reciclagem qumica. Fonte: Plastvida (2012)

5.4

Reciclagem Energtica A reciclagem energtica o processo que consiste em queimar o PVC ou

outros polmeros e atravs dos gases e vapores gerados obter energia trmica. Os resduos slidos que so resultantes desta queima, que giram em torno de 8% de seu volume inicial, so descartados em aterros devidamente legalizados ou disponibilizados para uso na construo civil na forma de compostos para a fabricao de telhas e tijolos. A ONU admite ser a reciclagem energtica o meio mais apropriado para a destinao no s dos plsticos, mas tambm de todo o lixo domstico gerado atualmente. Os problemas de excesso de lixo depositados em lixes e aterros, de transporte do lixo a grandes distncias e dos gases gerados nos depsitos podem ser resolvidos ou amenizados com o uso da reciclagem energtica. No processo de reciclagem energtica todos os materiais so queimados em fornos industriais a temperaturas de at 1000C durante cerca de noventa minutos, que so suficientes para a total destruio trmica. Os gases gerados durante o processo so compostos principalmente o monxido de carbono CO so 42

submetidos a um processo de converso para dixido de carbono que pode ser utilizado para gerar energia em caldeiras a 400C e presso de 45 bar. Os plsticos agem como combustvel para o processo de queima devido ao seu grande poder energtico. Estima-se que a capacidade energtica contida em um quilo de plstico independente de qual seja ele a mesma que est contida em um quilo de combustvel mineral como o leo diesel. A energia gerada com a recuperao dos resduos de uma cidade com duzentos mil habitantes pode gerar aproximadamente 23.000 MWh por ano, o que o suficiente para alimentar 14.400 residncias. Outras vantagens interessantes sobre o processo de reciclagem energtica so que as usinas ocupam bem menos espao que aterros comuns, atendem a todos os requisitos ambientais, e podem ser implantas at mesmo em grandes centros urbanos, e assim economizar com o transporte dos resduos. (Parente, 2006).

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Aplicaes dos materiais de PVC na construo civil A construo civil se mostra um grande mercado para os produtos de PVC.

Estudos da Plastvida apontam que em 2015 a demanda de PVC para este tipo de mercado v girar em torno de 680 mil toneladas por ano no Brasil, valor que corresponder a mais de 70% de todo o PVC consumido no pas. Estes dados se devem as diversas qualidades que este polmero possui e a gama de aplicaes a que ele se submete. Algumas aplicaes j so relevantes no cotidiano de muitas casas como, por exemplo, os tubos e conexes e os forros. O PVC pode ter varias outras aplicaes em vrios outros locais como portas e janelas, pisos, fios e cabos, entre outros. Alguns destes produtos inclusive permitem o uso de matria-prima reciclada em seus processos de produo. Para a produo destes produtos comuns o uso de plastificantes, estabilizantes, lubrificantes, cargas, retardantes de chama e supressores de fumaa. 6.1 Tubos e conexes Os tubos e conexes talvez sejam os produtos de PVC mais conhecidos da populao em geral, j que estes vm sendo usados h vrios anos e praticamente substituram os tubos de metal e outros componentes com grande sucesso em todas as obras atuais. Pesquisas apontam que o PVC o material mais utilizado nesta aplicao e com considervel vantagem, como pode ser observado na Figura 23.

PVC 48%

Figura 23: Grfico de utilizao de tubos de PVC em diversos segmentos. Fonte: Instituto do PVC 44 (2012)

O PVC apresenta vantagens em relao aos demais materiais nos aspectos referentes resistncia a corroso, durabilidade e longevidade, alm da sua flexibilidade. Atualmente o grande concorrente do PVC no mercado de tubos e conexes deixou de ser o ferro e deu lugar ao PEAD, porm com uma larga vantagem do primeiro (83% do mercado contra 14%). Os tubos de PVC (Figura 24) so fabricados atravs do processo de extruso e para tanto necessrio o uso de alguns aditivos que facilitam o processo como, por exemplo, estabilizantes (a base de estanho, clcio ou zinco que substituram os a base de chumbo, pois estes so txicos) e lubrificantes internos e externos (steres e cidos estericos respectivamente) As conexes so produzidas a partir do processo de injeo e utiliza-se alm dos estabilizantes e lubrificantes, desmoldantes, pois o PVC adere com facilidade nas paredes dos moldes. (Simes, 2011)

Figura 24: Exemplos de tubos de PVC. Fonte: Amanco (2012)

6.2

Forros Os forros de PVC tm apresentado um crescimento que varia de 9 a 10% por

ano, que representa cerca de 60.000 toneladas por ano. Grande parte deste crescimento deve-se ao aumento do poder aquisitivo das classes C, D e E da populao, que so o publico alvo deste tipo de material, visto que o forro fabricado com PVC ainda encontra grande resistncia das classes mais altas, que os veem como um produto no nobre. As principais vantagens dos forros de PVC em relao a outros materiais no caso, a madeira e o gesso so a grande facilidade de instalao e limpeza, alm do baixo preo.

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Os forros de PVC (Figura 25) so extrudados e, portanto tem em sua composio estabilizantes a base de clcio, zinco e brio, plastificantes, lubrificantes internos e externos (steres e estearina). Por se tratar de um produto destinado as classes C, D e E, so adicionadas cargas (de CaCO3) para reduzir o custo final. Tambm so utilizados anti-chamas como o trixido de antimnio, e inibidores de fumaa como o borato de zinco e o estearato de zinco, por se tratar de um produto destinado a uso residencial. (Simes, 2011)

Figura 25: Forros de PVC. direita, um exemplo de utilizao. Fonte: Divisul, (2012)

6.3

Portas e janelas A crescente expanso do mercado imobilirio abre espao para que novos

tipos de materiais passem a incorporar as construes nas mais diversas classes sociais. As portas e janelas de PVC (Figura 26) so um bom exemplo disso.

Figura 26: Exemplos de portas e janelas de PVC. Fonte: Alflex PVC (2012)

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As portas de PVC vm ganhando cada vez mais mercado nas classes C e D, no segmento de sanfonados que utilizam cerca de 6 toneladas anuais. As portas de PVC tm como atrativos o baixo custo, a facilidade de instalao, o bom isolamento trmico e acstico, alm de serem ideais para aplicao em locais que demandam economia de espaos como apartamentos e habitaes populares. As janelas de PVC por outro lado, encontraram bastante resistncia no inicio da comercializao, h cerca de 35 anos atrs. Essa resistncia se deve ao fato dos produtos serem de baixa qualidade naquela poca, o que aumentou o preconceito a utilizao deste tipo de material. Mas aps alguns anos, e por imposio de rgidas normas de qualidade, as empresas fabricantes destes produto conseguiram entrar no mercado e ao contrario das portas de PVC, as janelas so comercializadas no mercado das classes A e B, devido principalmente a designs inovadores , alem do baixo custo, da durabilidade e a no propagao de chamas. Tanto as portas como as janelas confeccionadas com PVC provm de perfis extrudados (Figura 27) e usam praticamente os mesmos aditivos que os utilizados na produo de forros de PVC. Nas portas sanfonadas usa-se tambm modificadores de impacto. (Simes, 2011)

Figura 27: Perfil de PVC usado na fabricao de janelas. Fonte: Frum da Casa, (2012)

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6.4

Fios e Cabos Os fios e cabos (Figura 28) so mais um exemplo de produtos a base de PVC

utilizados atualmente em todos os tipos de construo. A resistncia mecnica e ao fogo, suas propriedades isolantes, alm do baixo ndice de flamabilidade fazem do PVC o revestimento perfeito para fios e cabos, independente do seu dimetro. A capacidade da incorporao de aditivos tambm credencia o PVC como a melhor alternativa para revestimentos. crescente a reciclagem do PVC usado para revestimento de fios e cabos, porm, devido ao reprocesso, algumas propriedades como a resistncia mecnica e o isolamento trmico so afetadas. Por esse fato recomendado mistura a resina reciclada com resina virgem, alm de nova adio de alguns aditivos, para manter a qualidade da resina. Os fios e cabos so revestidos com PVC atravs de processos de extruso e so utilizados os mesmos aditivos dos processos de produo dos forros, portas e janelas. O grande diferencial da fabricao desse tipo de produto a utilizao de aditivos para inibio de chamas como o trixido de antimnio e de antioxidantes. Usa-se tambm plastificantes a base de trimetilados e como carga, frequente o uso de caulim. (Simes, 2011)

Figura 28: Fios e cabos revestidos com PVC. Fonte: DNI (2012)

48

6.5

Pisos Atualmente os pisos vinlicos ocupam um espao modesto entre os diversos

materiais utilizados no mercado. Com apenas 3% de participao no mercado, os pisos a base de PVC tem uma fatia muito pequena do mercado em comparao com o principal material utilizado que so os pisos cermicos, com 70% do mercado, porm, em crescente expanso, j est se equiparando aos materiais mais tradicionais como o carpete (5%) e a madeira (6%). Esse crescimento no se deve ao crescente aumento da demanda por residncias, mas pela melhora da economia e com isso o aumento da construo de prdios pblicos e hospitais, que so o principal mercado desse tipo de piso. O uso de pisos vinlicos em prdios pblicos e hospitais teve seu incio no Brasil durante a construo de Braslia, onde a grande maioria das obras utilizava esse tipo de piso, que na poca era a grande novidade do mercado europeu. Porm, devido ao fechamento do mercado nacional no perodo da ditadura militar, a indstria produtora de pisos de PVC passou quase trs dcadas sem grandes novidades, e por conta disso, esta que era a vedete do ramo acabou por cair em desuso. Aps a abertura do mercado nos anos noventa a indstria de pisos vinlicos ganhou novo flego aps a injeo de novas tecnologias, desenhos e cores. Os pisos vinlicos podem ser utilizados de duas maneiras: em peas (como os pisos cermicos convencionais) ou em mantas (Figura 29). A escolha dos pisos de PVC em instituies publicas como hospitais e universidades se deve a uma srie de vantagens, como instalao rpida e fcil, alm de possibilitar uso imediatamente aps a aplicao. Tambm pode ser instalado por cima de outros tipos de pisos, com aumento de apenas 6 mm na altura do piso pr-existente. Proporciona grande conforto acstico, diminuindo a propagao de rudos em andares inferiores, e conforto trmico. Apresenta facilidade de limpeza (no caso de uso de mantas), pois os pisos vinlicos instalados no possuem emendas que acumulam sujeira e insetos e boa resistncia a agentes qumicos. Os atuais processos de produo permitem a confeco de vrios tipos de desenhos e cores, que vem chamando a ateno de arquitetos para o uso tambm em residncias.

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Os pisos de PVC podem ser produzidos atravs de processos de calandragem ou extruso. Alm da possibilidade de uso de PVC reciclado, utiliza-se tambm talco ou CaCO3 em substituio ao amianto (devido este ser cancergeno) como carga para reduzir custos de produo. Utilizam-se aditivos antiestticos, alm de lubrificantes, estabilizantes e plastificantes. (Simes, R. 2011)

Figura 29: esquerda, piso em placa; direita, em manta. Fonte: SoloStocks (2012)

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Adio de material reciclado pr-consumo na produo de laminados tcnicos a base de PVC.

A adio de material reciclado pr-consumo em laminados foi testada e padronizada durante o trabalho prtico foi executado na empresa Ledervinmatec Ind. E Com. Localizada em Vargem Grande Paulista, no perodo de outubro de 2009 a maio de 2012, perodo em que exercia as funes de lder de produo e analista de processos. 7.1 A empresa A Ledervinmatec uma empresa do grupo Ledervin especializada na produo de laminados tcnicos a base de PVC. A Ledervin uma tradicional empresa do ramo de fios texturizados e de tecidos sintticos para a indstria moveleira. A unidade de Vargem Grande Paulista comeou a ser construda a partir de 2007 e teve suas operaes iniciadas em agosto de 2009. Tendo como principais produtos os laminados pesados, a Ledervinmatec VGP possui uma calandra com cilindros de largura de 3,50m. A calandra tem capacidade de produzir materiais de at 3,40m de largura velocidade de at 60 m/min. Esta a maior calandra em atividade na Amrica Latina, e este nvel de tecnologia e automao s visto em mquinas na Alemanha e China. Os principais produtos desenvolvidos nesta unidade so os laminados para lonas de caminho, siders, toldos, tendas e coberturas. A planta de VGP tambm conta com uma rea destinada a confeco de lonas de caminho. 7.2 Os equipamentos A Ledervinmatec conta com uma calandra de impresso em trs rolos fabricada pela Kampf, com capacidade de produo mxima estimada em 2.500.000 metros/ms. A calandra conta com um sofisticado sistema de CLP responsvel por toda a automao do equipamento, que permite um melhor controle de diversos 51

parmetros de processos, como gramatura do filme, velocidade de processamento, temperaturas, entre outros, que facilitam a operao e consequentemente a obteno de produtos com maiores nveis de qualidade. A alimentao da calandra com PVC feita atravs de uma extrusora do tipo planetria. O diferencial das extrusoras usadas para abastecimento de calandra para as convencionais que a primeira usa como ferramenta (a sada da extrusora, que d formato ao perfil) apenas um bocal que extruda o PVC no formato de tarugos de 3 a 4 alm do tipo de rosca planetria que aumenta o contato do PVC com o equipamento, e assim produzindo um material mais homogneo. Por sua vez a extrusora alimentada por um sistema de mixers (grandes recipientes com hlices, que misturam o PVC e seus aditivos) com capacidade para preparar de seis a sete bateladas (sequencias de misturas) de composto por hora, totalizando cerca de 1300 quilos por hora. H uma laqueadora para aplicao de laca (um tipo de verniz) em materiais que exijam exposio prolongada a intempries. A laqueadora fabricada pela Kampf, por isso conta com alto nvel de tecnologia de CLP para controles de

processo, que permitem a aplicao uniforme de laca em todo material. Alm destes equipamentos, a Ledervimatec VGP dispe de uma revisora da marca Testa responsvel por revisar e embalar 100% dos materiais produzidos na fbrica. 7.3 O processo A calandragem (Figura 30) um sistema de processamento de polmeros que consiste em fazer com que o composto previamente aquecido (a temperaturas que variam de um polmero para outro) passe entre dois cilindros tambm aquecidos, separados por uma distncia que pode chegar a 0,40mm, criando, assim, um filme que pode ser posteriormente acoplado a um substrato (tecido) de polister ou fibra de vidro ou tambm usado sozinho. A calandra possui um sistema que alm de criar este filme de PVC tambm faz o acoplamento com um tecido de polister chamado de substrato, e com isso h ganhos de produtividade, visto que no h a necessidade de um processo posterior para acoplamento dos materiais.

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O PVC e o substrato de polister sozinhos no tem poder de adeso um ao outro, por isso h a necessidade da adio de plastisol para promover a adeso. Este processo realizado na calandra, elimina a necessidade de um processo adicional. O plastisol aquecido e aplicado de forma uniforme no substrato com a ajuda de barras magnticas, que tem por funo dosar a quantidade de pasta aplicada.

Figura 30: Imagem parcial de uma Calandra. Fonte: Ledervinmatec (2012)

Aps o tratamento do substrato com o plastisol, o mesmo entra em contato com o filme de PVC gerado na calandra atravs de cilindros chamados de cilindros de laminao (feitos de EPDM, um tipo de elastmero resistente a altas temperaturas) (Figura 31). O material passa ento por um cilindro de gravao (Figura 31) que tem a funo de dar o acabamento final ao laminado, que ento resfriado atravs de cilindros gelados e bobinados.

Figura 31: esquerda, o cilindro de laminao, e a direita, o cilindro de gravao. Fonte: Ledervinmatec (2012)

Todo esse processo feito de forma ininterrupta, de forma que na mesma linha esto sendo executados os processos de empastamento do polister com plastisol, a criao do filme de PVC na calandra e o acoplamento dos dois materiais. 53

Produtos como toldos, lonas e coberturas tm como necessidade de mercado ter o filme de PVC acoplado nos dois lados do tecido de polister. Estes produtos so fabricados repedindo-se o processo descrito por uma segunda vez, s que do lado contrrio do processado da primeira vez. Materiais com a chamada camada de Black-out (onde uma primeira passagem do produto pela calandra com composto preto recoberta com outra camada de filme, criando um material que quando exposto ao sol no deixa que haja a incidncia nenhuma de luz para o interior da cobertura o chamado blecaute) podem ser processados uma terceira vez, contudo nesta terceira passagem no h a adio de plastisol, visto que adeso do PVC com o polister j foi feita nas passagens anteriores. Os compostos usados na fabricao destes produtos agregam uma srie de aditivos que so utilizados tanto para melhorar a processabilidade do PVC, como para lhe atribuir caractersticas especificas. Os aditivos mais utilizados so os plastificantes, lubrificantes (internos e externos), estabilizantes, anti-chamas, fungicidas pigmentos e anti-UV. Pode ser acrescentada tambm borracha nitrlica para obteno de produtos especficos. A pesagem e mistura desses materiais feita enquanto so produzidos os filmes de PVC. Para isso usam-se duas batedeiras do tipo mixer (FIGURA 32), que tambm trabalham conectadas ao CLP que so os responsveis por abastecer a extrusora durante todo o processo.

Figura 32: Um misturador do tipo mixer. Fonte: Ledervinmatec (2012)

A extrusora (Figura 33), por sua vez, tem como funo transformar o composto de PVC (que aps a mistura fica em p) em tarugos de tamanhos variados (conforme a largura do laminado produzido). Para isso a extrusora conta com um sistema de aquecimento por resistncias, que ajudam a aumentar a 54

temperatura gerada pelo cisalhamento do composto dentro da rosca. Para a retirada total do ar dos tarugos usa-se extrusora do tipo planetrio, que possui um compartimento a vcuo que faz a retirada deste ar, que pode manchar o filme.

Figura 33: Extrusora com planetrio. Fonte: Ledervinmatec (2012)

Aps todas essas etapas de processamento, o laminado de PVC est pronto para receber a camada de laca caso isso seja necessrio e ento ser revisado e embalado. 7.4 A reutilizao de resduos gerados durante o processo Como todo o processo de transformao de polmeros, a calandragem tambm gera resduos durante a produo, seja durante a preparao para, por alguma falha durante o processamento, ou por sobras ao final da produo. O ponto negativo da utilizao de calandras que englobam vrios processos de uma s vez, que o reaproveitamento de refugos pr-consumo inviabilizada se o PVC j estiver acoplado ao polister. Justamente por se tratarem de compostos diferentes, o polister pode trazer consequncias negativas como gerao de manchas e grumos se adicionadas de modo aleatrio aos compostos. Mas que destino dar a estes resduos, que em grande parte das vezes se tratam de materiais de grande qualidade e que foi inutilizado por pequenos problemas de produo? Dados obtidos durante a produo apontam que cerca de 6% de toda a matria prima usada no processo acabam inutilizadas, seja como retalhos nos

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incios e fins de produo, borras dos tarugos que de alguma maneira no foram utilizados ou em refilos gerados para dar acabamento ao produto. Antes deste projeto todos os rejeitos gerados eram vendidos para empresas que posteriormente faziam uso destes materiais para a produo de produtos menos nobres como mangueiras de jardim. Porm, a venda destes rejeitos era feita somente para esvaziar o grande espao ocupado para o seu armazenamento e o seu valor de venda muitas vezes sequer cobriam os gastos e as matrias primas agregadas nesses materiais. A equipe de engenharia de desenvolvimento da Ledervinmatec, em conjunto com a equipe de produo e manuteno, trabalhou em diversas ideias para conseguir fazer uso de tais refugos da produo e aps aproximadamente oito meses de estudos e testes conseguiram chegar a algumas solues para este problema. As borras dos tarugos tem sua reutilizao relativamente facilitada devido ao fato de ainda no estar acoplada ao polister. Aps a produo as borras so resfriadas a temperatura ambiente e acondicionadas em sacos para facilitar os seu transporte. Estas borras so separadas por cores e enviadas a uma empresa terceirizada que faz a granulao destas, ou seja, picota as borras at um tamanho que estas possam ser usadas novamente no processo. Como alguns dos aditivos usados durante o processamento dos tarugos acabam evaporando ou perdendo ao, h a necessidade de se incorporar novamente alguns deles, como o caso dos lubrificantes, plastificantes e estabilizantes. Por se tratar de material de boa qualidade, os granulados de borras podem ser utilizados em grandes quantidades podem chegar a 50% da formulao em produtos como lonas de caminho, podendo at substituir o uso de compostos virgens no caso da primeira passagem de produtos com Black-out. Hoje, as borras reutilizadas no processo representam cerca de 48% de toda a borra gerada na fabrica e a meta para o uso deste material de 100%. Os retalhos provenientes de inicio e fim de produo tem um tratamento diferenciado devido ao fato de ter o polister acoplado ao PVC. A grande dificuldade de reuso destes materiais dificulta at o encontro de compradores para eles. A alternativa encontrada para a sua reutilizao foi reprocessar externamente esses materiais de forma que fiquem com aspecto de palha, para ento ser adicionado aos poucos na produo. Este tipo de produto tem a necessidade de 56

adio de uma quantidade maior de plastificantes, pois durante o processamento este se mostra muito mais seco do que os produtos que utilizam cargas virgens ou borras granuladas. Outra observao a ser feita que diferente das borras, a palha de PVC s pode ser adicionada em pequenas quantidades no mximo 20% da composio do composto pois acima disso h maior dificuldade de processamento e considervel queda na qualidade do produto acabado. A adio de composto reciclado na formulao de laminados de PVC pode reduzir os custos de produo em at 30% do valor do metro linear.

Figura 34: esquerda, a borra granulada, e a direita, a sucata na forma de palha. Ledervinmatec (2012)

O objetivo principal desse projeto de melhoria no foi desenvolver uma nova matria-prima e sim buscar uma soluo vivel para sanar um problema de esfera financeira e ambiental, reutilizando um material antes vendido a preos irrisrios, diminuindo assim o impacto das perdas inerentes ao processo.

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Concluso O PVC um polmero que podemos considerar como um material ecolgico,

devido a sua composio que basicamente feita de 57% de cloro, que derivado de salinas cujas quantidades podem abastecer o consumo humano por milhares de anos e somente 47% derivado de petrleo, que corresponde por apenas 2% de todo o petrleo consumido. O PVC um material que pode ser reciclado tanto pr-consumo (ainda dentro das indstrias) como ps-consumo (aps o uso em residncias, construes ou qualquer outro tipo de uso ps-industrializao). A reciclagem de PVC no pr-consumo da produo de laminados vivel e utilizada na proporo de 48% da massa total de matria prima empregada, diminuindo o custo de produo. O PVC um tipo de polmero altamente verstil devido a sua grande capacidade de assimilar o uso de aditivos, que alteram suas propriedades e permitem o seu uso para diversas aplicaes, principalmente na construo civil, uma rea que se mostra bastante prspera para o PVC. PVC apresenta um problema que a destinao aps o seu tempo de vida. Mesmo havendo algumas alternativas de reciclagem para o PVC, o fator que desfavorece a recuperao de materiais o alto custo para montagem de equipamentos e/ou fabricas de reprocesso de materiais. Mesmo diante dos problemas que envolvem a reciclagem, o PVC uma opo vivel para a resoluo de alguns problemas da sociedade moderna, que quer progredir com responsabilidade.

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Referncias

Bahiense, Miguel. (2012) <http://www.plastivida.org.br>. Acessado em 19 de abril de 2012. Parente, R. (2006). Elementos Estruturais de Plstico Reciclado. Dissertao. So Paulo. Universidade de So Paulo.

Rabello, M (2000). Aditivao de Polmeros. So Paulo. Artliber Editora Rodolfo Jr., A. Nunes, L. Ormanji, W. (2006). Tecnologia do PVC 2 edio. So Paulo. ProEditores.

Simes,

R.

PVC

na

Indstria

da

Construo.

Disponvel

em

<

http://www.institutodopvc.org/hs_construcao/>. Acesso em 20 de abril de 2012.

Takahashi, C. (2011). Reciclagem Mecnica do PVC: Uma Oportunidade de Negcios. Disponvel em < http://www.institutodopvc.org/reciclagem/200.htm>.

Acessado em 19 de maro de 2012.

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