UNIVERSIDAD CENTROCCIDENTAL

LISANDRO ALVARADO
DECANATO DE MEDICINA
CIENCIAS FUNCIONALES
SECCION BIOQUIMICA
QUIMICA GENERAL

CURSO EN LINEA
QUIMICA GENERAL

OXIDO-REDUCCION

PROF. JHAM PAPALE

Barquisimeto, Julio 2007

Introduccin ..............................................................................................................
Objetivos de aprendizaje ..........................................................................................
Objetivo General ................................................................................................
Objetivos Especficos ........................................................................................
Contenidos ................................................................................................................
Conceptos bsicos de oxido-reduccin ....................................................................
Balanceo de las ecuaciones que representan un par redox ..............................................
Intercambio de electrones entre dos pares redox. Ecuaciones redox...................................
Potencial de Reduccin Estndar.
Fuerza de los agentes oxidantes y reductores...
Espontaneidad de las reacciones redox .
Diferencia de potencial de reduccin estndar (E).
Relacin entre G y E
Ecuacin de Nernst
Potenciales biolgicos de reduccin.
Proceso de oxidacin en los seres vivos ................................................................................
Comportamiento del oxigeno como especie oxidante ..
Utilizacin de las reacciones redox como energa primaria .
Reacciones de reduccin. Procesos de sntesis biolgico.
Ejercicios.
Respuestas a los ejercicios..
Tabla de contenido

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Pgina

Introduccin

En nuestro organismo ocurren procesos donde se producen transferencia de electrones entre dos
sustancias. Estos procesos son llamados de oxido-reduccin y son los responsables, fundamentalmente,

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del almacenamiento de la energa qumica bajo la forma de ATP, el cual es posteriormente utilizado para
llevar a cabo trabajo Biolgico.
La comprensin de los procesos energtico que ocurren en el organismo, permitir al estudiante de
medicina una visin ms amplia en lo que respecta al funcionamiento de los procesos celulares.
En este tema se discutirn conceptos bsicos sobre los proceso de oxidacin y reduccin, reacciones
redox, determinacin de la variacin del potencial de reduccin estndar y su significado en cuanto a la
espontaneidad de una reaccin redox, calculo del potencial de reduccin estndar y el significado de la
variacin del potencial de reduccin real. Tambin se estudiar los procesos de oxidacin biolgica.
Objetivos de Aprendizaje
Objetivo General
Aplicar los conocimientos bsicos de oxido-reduccin a la resolucin de problemas.
Objetivos Especficos
Definir conceptos bsicos de oxido-reduccin.
Definir potencial de reduccin estndar.
Definir la fuerza del agente oxidante y agente reductor de una par redox.
Escribir reacciones redox espontneas y no espontneas.
Determinar la variacin de potencial de reduccin estndar y su relacin con la espontaneidad de una
reaccin redox.
Determinar de la variacin del potencial de reduccin real, utilizando la ecuacin de Nernst, y su relacin
con la direccionalidad de una reaccin reversible.
Describir el proceso de oxidacin biolgica.
Aplicar los principios de oxidacin biolgica a la resolucin de problemas hipotticos.

Contenidos
1.- Conceptos bsicos de oxido-reduccin
1.1.- Definicin de oxidacin.

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1.2.- Definicin de reduccin
1.3.- Definicin de agente oxidante
1.4- Definicin de agente reductor
1.5.- Definicin de pares redox
1.6.- Ecuacin de par
1.7.- Ecuacin de Par.
2.- Balanceo de las ecuaciones que representan el comportamiento de un par redox.
3.- Intercambio de electrones entre dos pares redox.
3.1.- Las reacciones redox.
4.- Potencial de reduccin estndar
4.1.- Fuerza de los agentes oxidantes y reductores.
4.1.- Espontaneidad de las reacciones redox.
4.2.- Diferencia de potencial estndar ( E).
4.3.- Relacin entre Gy E.
5.- Ecuacin de Nernst
5.1.- Diferencia de potencial de reduccin real
5.2.- Relacin entre Greal y Ereal.
6.- Potenciales biolgicos de reduccin.
7.- Procesos de oxidacin en los seres vivos
7.1.- Comportamiento del oxgeno como especie oxidante.
7.2.- Utilizacin de las reacciones redox como energa primaria.
7.2.1.- Aceptores primarios.
7.2.2.- Transportadores electrnicos
8.- Reacciones de reduccin. Procesos de sntesis biolgica.
9.- Ejercicios
10.- Respuestas a los ejercicios.

CONCEPTOS BSICOS DE OXIDO-REDUCCIN

Se entiende por OXIDACIN, al proceso qumico mediante el cual una sustancia libera electrones y por
REDUCCIN, al proceso qumico a travs del cual una sustancia acepta electrones.

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Al

Al3+ + 3e-

Fe3+ + e -

Fe2+

En el primer caso el aluminio metlico libera tres electrones transformndose en in aluminio, por lo tanto
ocurri una OXIDACIN.
En el segundo caso observamos como el in frrico acepta un electrn y se transforma en in ferroso
ocurriendo as una REDUCCIN.
La sustancia qumica que libera electrones se le denomina AGENTE REDUCTOR y a la sustancia
qumca que acepta electrones se denomina AGENTE OXIDANTE.
El agente oxidante al aceptar electrones se reduce, es decir experimenta un proceso de reduccin y el
agente reductor al liberar electrones se oxida, es decir, sufre una oxidacin.
En la siguiente ecuacin:
Cu+

Cu2+ + e-

El in cuproso libera un electrn y se transforma en in cprico. El in cuproso, por lo tanto, es un agente

reductor, que se oxida para generar el in cprico.
En la reaccin contraria:
Cu2+ + e-

Cu+

El in cprico acepta un electrn y se transforma en in cuproso. El in cprico, es el agente oxidante, que

se reduce para generar el in cuproso
Lo expuesto, muestra que la ganancia y prdida de electrones son procesos reversibles, por lo que puede
ser representado mediante una reaccin reversible.

Cu2+ + eOXIDANTE

Cu+
REDUCTOR

PARES REDOX
Dos especies qumicas que se interconvierten mediante la ganancia y prdida de electrones, constituyen
los que se denomina un PAR REDOX. Los iones cprico y cuproso constituyen el par redox Cu2+ / Cu+.
Genricamente, cualquier par redox se escribe como OXIDANTE/REDUCTOR.
ECUACIN DE PAR REDOX
Para cualquier par redox, puede escribirse una ecuacin reversible balanceada, la cual representa la
interconversin de sus componentes. Dicha reaccin recibe el nombre de ecuacin del par redox, la cual
toma la forma general:

OXIDANTE + ne-

REDUCTOR

en donde n corresponde al nmero de electrones que gana el agente oxidante o que libera el agente
reductor del par.
Ejercicio 1:
Se tienen las siguientes ecuaciones de par.
a.- Fe2+

Fe3+

+ e-

b.- MnO4- + 8 H+ + 5e-

Mn2+ + 4H2O

Se pregunta:
1.- Indique el agente oxidante y el agente reductor de cada una de las ecuaciones de par.
2.- Escriba los pares redox que correspondan a cada una de las ecuaciones de par.
BALANCEO DE LAS ECUACIONES QUE REPRESENTAN
EL COMPORTAMIENTO DE UN PAR REDOX.
PROCEDIMIENTO:
Las ecuaciones que representan el comportamiento de un par redox, son un ejemplo tpico de lo que se
denominan ecuaciones inicas, las cuales al ser balanceadas debe lograrse:
* Que a ambos lados de la ecuacin haya el mismo nmero de tomos de los distintos elementos.
* Que a ambos lados de la ecuacin haya el mismo nmero de cargas elctricas y con el mismo signo.
Para el balanceo de la ecuacin del par redox se sigue un procedimiento secuencial, el cual se explicar
mediante el balanceo de la ecuacin del par redox persulfato/sulfuro cido

(S 2O82- / SH-).

1.- Se escribe una ecuacin reversible, en donde la especie que acta como agente oxidante se escribe en
el primer miembro (lado izquierdo) y la que acta como agente reductor, se escribe en el segundo
miembro (lado derecho).
S2O82-

SH-

2.- Luego se procede a igualar el nmero de tomos distintos al oxgeno e hidrgeno.

El nico

elemento distinto al oxgeno es el azufre, el cual se balancea colocando como coeficiente del sulfuro cido
un 2.
S2O82-

2SH-

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3.- Se iguala el nmero de tomos de oxgeno, colocando en uno u otro miembro de la ecuacin, tantas
molculas de agua como tomos de oxgeno se requieran.
En el miembro izquierdo de la ecuacin se tienen 8 tomos de oxgeno mientras que en el lado derecho no
hay tomos de oxgeno. Para igualar los tomos de oxgeno debemos colocar 8 molculas de agua en el
lado derecho de la ecuacin.
S2O82-

2SH- + 8 H2O

4.- Se iguala el nmero de tomos de hidrgeno, colocando en uno u otro miembro de la ecuacin tantos
iones de hidrgeno como sean necesarios.
En el miembro derecho de la ecuacin tenemos 18 tomos de hidrgeno, mientras que el miembro
izquierdo no hay tomos de hidrgeno. Por lo tanto se deben colocar en el miembro izquierdo 18 iones de
hidrgeno.
S2O82- + 18 H+

2SH- + 8 H2O

5.- Por ltimo se igualan el nmero de cargas elctricas agregando tantos electrones como cargas
negativas sean necesarias.
S2O82- + 18 H+
2-

18 +

16 +

2SH- + 8 H2O
2-

2-

18 2-

2-

Al miembro izquierdo se le deben agregar 18 electrones para as igualar, a 2 negativas, el nmero de

cargas en ambos lados de la ecuacin.
La ecuacin del par redox balanceada sera:

S2O82- + 18 H+ + 18 e -

2SH- + 8H2O

2sH
INTERCAMBIO DE ELECTRONES ENTRE DOS PARES REDOX.
LAS REACCIONES REDOX.

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Las REACCIONES DE OXIDOREDUCCION O REACCIONES REDOX, se definen como las
transformaciones qumicas en donde existe un intercambio de electrones, entre el agente reductor de una
par redox, responsable de liberar los electrones y el agente oxidante de otro par, el cual acepta los
electrones. El intercambio de electrones entre los dos pares es completo, es decir, no sobran electrones.
Ejemplo:
Sean los pares redox y sus ecuaciones de par:
Cu2+ /Cu+

Cu2+ + e -

Fe3+ / Fe2+

Cu+

Fe3+ + e -

Fe2+

Escriba la ecuacin redox que representa la reduccin del in cprico por parte del in ferroso.
Solucin:
La reaccin redox ocurre entre el in cprico y el ion ferroso, por lo tanto, ambas especies deber ser
ubicadas en el lado izquierdo de la reaccin. Para esto, debemos definir cual sentido de cada una de las
ecuaciones de par parcititparan en dicha reaccin.
En la ecuacin del par Cu2+ /Cu+, el ion cprico se encuentra en el lado izquierdo de la ecuacin, por ende,
se escribir el sentido directo de la misma:
Cu2+ + e -

Cu+

En la ecuacin del par Fe3+ / Fe2+, el in ferroso se encuentra em el lado derecho de la ecuacin, por lo
tanto, se escribir el sentido inverso de la misma.
Fe 2+

Fe3+ + e -

El nmero de electrones liberado por el ion ferroso es igual al nmero de electrones que acepta el ion
cprico. La reaccin sera:
Cu2+ + e Fe 2+
2+
Cu + Fe2

Cu+
Fe3+ + e +
Cu + Fe3+

Ejemplo:
Sean los siguientes pares redox:
PAR 1: SO42- / SO32PAR 2: Co3+ / Co2+
cuyas ecuaciones de par son, respectivamente, las siguientes:
SO42- + 2H+ + 2eCo 3+ + e-

SO32- + H2O
Co2+

Escriba la ecuacin qumica balanceada que representa la oxidacin del in sulfito por el in cobltico.
Solucin:

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En la reaccin redox participan: el in sulfito y el in cobltico, por lo tanto, ambos deben ubicarse en el
lado izquierdo de la ecuacin.
En la ecuacin del par 1, el ion sulfito se encuentra al lado derecho, por ende, se escribir el sentido
inverso de la reaccin.
SO32- + H2O

SO42- + 2H+ + 2e-

Y en la ecuacin del par 2, el in cobltico, se encuentra al lado izquierdo, por lo tanto, se escribir el
sentido directo de la reaccin.
Co 3+ + e-

Co2+

Como se observa, el nmero de electrones presentes en cada ecuacin es distinto. Para que se igualen,
debemos manipular los coeficientes de la siguiente manera:
n1 = 2

y n2= 1. donde n1 corresponde al nmero de electrones del par 1 y n2 al nmero de electrones

del par 2.
Se procede a simplificar los valores de n1 y n2, de ser posible, y luego se multiplica el par 1 por el valor
de n2 y el par 2 por el valor de n1.
En este caso los valores de n1 y n2 no puede ser simplificados, por lo cual, se procede a multiplicar el par
1 por 1 y el par 2 por 2, resultando:
1x(SO32- + H2O

SO42- + 2H+ + 2e-)

2x(Co3+ + eSO32- + H2O

Co2+)
SO42- + 2H+ + 2e-

2Co3+ + 2eSO32- + H2O + 2Co3+

2Co2+
SO42 - + 2H+ + 2 Co2+

Ejemplo:
Sean los pares redox:
Par 1: CO2 / C6H12O6
Par 2: O2 / H2O
cuyas ecuaciones de par son respectivamente:
6CO2 + 24H+ + 24eO2 + 4H+ + 4e-

C6H12O6 + 6H2O
2H2O

Escriba la ecuacin qumica balanceada que representa la oxidacin de la glucosa por el oxgeno.
Solucin:
En la reaccin redox participan: la glucosa y el oxgeno molecular. Ambas sustancias deben estar ubicadas
en el lado izquierdo de la ecuacin:
La glucosa se encuentra en el lado derecho de la ecuacin del par 1, por lo tanto, se escribir el sentido
inverso de la misma.

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6CO2 + 24H+ + 24e-

C6H12O6 + 6H2O

El Oxgeno molecular se encuentra en el lado izquierdo de la ecuacin del par 2, por lo tanto, se escribir
el sentido directo de la reaccin.
O2 + 4H+ + 4e-

2H2O

Observamos que:
n1 = 24 y
y

n 2 = 4 y pueden ser simplificados, dividiendo ambos trminos por 4, obtenindose: n 1 = 6

n2 = 1. Procedemos luego a multiplicar la ecuacin del par 1 por el valor de n 2 y la ecuacin del par

2 por n1. As:

1x (6CO2 + 24H+ + 24e+

6x (O2 + 4H + 4e
6CO2 + 24H+ + 24e-

C6H12O6 + 6H2O)
-

2H2O)
C6H12O6 + 6H2O

6O2 + 24H+ + 24e-

12H2O

La ecuacin qumica balanceada que representa la oxidacin de la glucosa:

C6H12O6 + 6H2O
6O2 + 24H+ + 24eC6H12O6 + 6H2O + 6O2 + 4H+

6CO2 + 24H+ + 24e12H2O

6CO2 + 24H+ +12H2O

eliminando trminos semejantes se obtiene:

C6H12O6 + 6O2

6CO2 + 6H2O

POTENCIAL DE REDUCCIN ESTNDAR.

El potencial de reduccin estndar es la capacidad que presenta el agente oxidante de un par redox para
aceptar electrones, se denota mediante el smbolo E y su unidad es el voltio. Para la medicin del
potencial de reduccin estndar, se establece un par redox de referencia y se mide el voltaje producido por
el intercambio de electrones entre el par redox cuyo potencial de reduccin se desea obtener y el par redox
de referencia.
La medicin de E requiere condiciones de igual oportunidad en ambos pares redox. El par redox de
referencia, es el par H +/H2 y se considera arbitrariamente su potencial de reduccin estndar como 0,00
voltios. En otras palabras: E(H+/H2) = 0.00 V.
El potencial de reduccin estndar puede presentar, signo positivo y signo negativo: Cuando el par H+/H2
ceda electrones al par problema, el singo de E es positivo. Cuando el par H +/H2 acepta electrones del par
problema, el singo de E es negativo.

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FUERZA DE LOS AGENTES OXIDANTES Y REDUCTORES

La fuerza de un agente oxidante puede entenderse como una expresin de la facilidad con la cual el agente
oxidante de un par acepta electrones, o sea la facilidad con la cual el agente oxidante se reduce. Mientras
mas fcilmente acepte electrones, ms fuerte es el agente oxidante.
Dentro de la misma lnea de razonamiento, la fuerza del agente reductor mide su capacidad de liberar
electrones, es decir oxidarse. Mientras mas fcilmente libere electrones, ms fuerte es el reductor.
Para un par redox cualquiera, hay una relacin inversa entre la fuerza del agente oxidante y la del agente
reductor. Mientras ms fuerte sea el agente oxidante, ms dbil es el agente reductor del par y viceversa.
En conclusin: El valor del potencial de reduccin estndar de un par, expresado en voltios, mide
directamente la fuerza del agente oxidante, que se reduce, e indirectamente la fuerza del agente
reductor. A mayor valor del potencial de reduccin estndar, mas fuerte es el agente oxidante del
par y ms dbil es el agente reductor del par.
Ejemplo:
Considrense los siguientes pares redox, con sus respectivos potenciales de reduccin estndar:
MnO4- / Mn2+
[Fe(CN)6]3- / [Fe(CN)6]4CO2 / C2O42-

E = +1,51 V
E = +0,36 V
E = -0,49 V

Si ordenamos a los agentes oxidantes y reductores con respecto a su fuerza se tiene:

E : +1,51 V > +0,36 V > -0,49 V.
Oxidantes:

MnO4- > [Fe(CN)6]3- > CO2

Reductores:

C2O42- > [Fe(CN)6]4- > Mn2+

Observamos claramente como a mayor valor de E ms fuerza tiene el agente oxidante de un par redox y
menor es la fuerza del agente reductor del mismo par.
ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES REDOX.
Como en todo proceso reversible, de los dos intercambios posibles de la reaccin redox, uno se realiza con
ms facilidad que el otro, en otras palabras, un sentido ocurrir en forma espontnea y el otro ser no
espontneo.
La espontaneidad est relacionada con la fuerza de los agentes oxidantes y reductores.

Un

intercambio de electrones es espontneo, cuando se realiza entre el agente oxidante fuerte de un par
redox y el agente reductor fuerte del otro par redox.
Ejemplo:
Sean los siguientes pares redox:

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MnO4- / Mn2+

E = +1,51 V

CO2 / C2O42-

E = -0,49 V

cuyas ecuaciones de par son respectivamente:

2CO2 + 2eMnO4- + 8 H+ + 5e-

C2O42Mn2+ + 4H2O

Escriba la reaccin espontnea que ocurre entre los pares sealados

Solucin:
La reaccin espontnea ocurre entre el agente oxidante fuerte de un par y el agente reductor fuerte de otro
par redox. En este caso, el agente oxidante fuerte corresponde al MnO 4- perteneciente al par MnO 4- / Mn2+
ya que posee el mayor valor de E y el agente reductor fuerte es el CO 2 perteneciente al par CO2 / C2O42ya que presenta el menor valor de E.
Por lo tanto, en la reaccin redox participaran el sentido directo de la ecuacin del par MnO 4- / Mn2+ y el
sentido inverso de la ecuacin del par CO2 / C2O42-.
MnO4- + 8 H+ + 5eC2O42-

Mn2+ + 4H2O
2CO2 + 2e-

n1 = 5 y n2 = 2. Como no se pueden simplificar los valores de n1 y n2, se multiplica la primera ecuacin

por n2 y la segunda por n1:
2x(MnO4- + 8 H+ + 5e5x(C2O422MnO4- + 16 H+ + 10e5C2O422MnO4- + 16H+ + 5C2O42-

Mn2+ + 4H2O)
2CO2 + 2e-)
2Mn2+ + 8H2O
10CO2 + 10e10CO2 +

2Mn2+ + 8H2O

Ejemplo:
Sean los siguientes pares redox:
MnO4- / Mn2+
[Fe(CN)6]3- / [Fe(CN)6]4-

E = +1,51 V
E = +0,36 V

Cuyas ecuaciones de par son:

MnO4- + 8 H+ + 5e[Fe(CN) 6]3- + e-

Mn2+ + 4H2O
[Fe(CN) 6]4-

Escriba la reaccin no espontnea que ocurre entre los pares sealados:

Solucin:

13
La reaccin no espontnea ocurre entre el agente oxidante dbil de un par y el agente reductor dbil de
otro par redox. En este caso, el agente oxidante dbil es el [Fe(CN)6]3- perteneciente al par

[Fe(CN)6]3-

/ [Fe(CN)6]4- ya que presenta el menor valor de E y el agente reductor dbil es el Mn 2+ perteneciente al

par MnO4- / Mn2+ ya que posee el mayor valor de E.
Por lo tanto, en la reaccin redox participaran el sentido inverso de la ecuacin del par MnO 4- / Mn2+ y el
sentido directo de la ecuacin del par [Fe(CN)6]3- / [Fe(CN)6]4Mn2+ + 4H2O

MnO4- + 8 H+ + 5e-

[Fe(CN) 6]3- + e-

[Fe(CN) 6]4-

n1 = 5 y n2 = 1, Como no se pueden simplificar los valores de n1 y n2, se multiplica la primera ecuacin

por n2 y la segunda por n1:
Mn2+ + 4H2O

MnO4- + 8 H+ + 5e-

5[Fe(CN) 6]3- + 5eMn2+ + 4H2O + 5[Fe(CN)6]3-

5[Fe(CN) 6]45[Fe(CN)6]4- + MnO4- + 8H+

DIFERENCIA DE POTENCIALDE REDUCCIN ESTANDAR ( E)

La reaccin redox implica un intercambio de electrones, el cual puede interpretarse como un flujo de
electrones desde el agente reductor de un par hacia el agente oxidante del otro par. Como todo flujo
de electrones debe generar una DIFERENCIA DE POTENCIAL, el cual bajo condiciones estndar, se
expresa como:
E = E (oxidante) - E(reductor)
donde :
E (oxidante) corresponde al potencial de reduccin estndar del par redox al cual pertenece el agente
oxidante de la reaccin.
E(reductor) corresponde al potencial de reduccin estndar del par redox al cual pertenece el agente
reductor de la reaccin.
El valor de E es una medida de la espontaneidad de las reacciones redox.
Si el E presenta un VALOR POSITIVO, la reaccin es espontnea.
Si el E presenta un VALOR NEGATIVO, la reaccin es no espontnea.
Para la reaccin:
2MnO4- + 16H+ + 5C2O42-

10CO2 +

2Mn2+ + 4H2O

14
en donde el agente oxidante pertenece al par MnO 4- / Mn2+ cuyo potencial de reduccin estndar es:
+1,51V y el agente reductor pertenece al par CO 2/C2O42- cuyo potencial de reduccin estndar es: -0,49V
el valor de E sera:
E = + 1,51 V - (-0,49 V) = +2.00 V
la reaccin es espontnea.
Para la reaccin:
Mn2+ + 4H2O + 5[Fe(CN)6]3-

5[Fe(CN) 6]4- + MnO4- + 8H+

la cual ocurre entre el par [Fe(CN) 6]3- / [Fe(CN)6]4-, que aporta el agente oxidante, [Fe(CN) 6]3- ,y cuyo E
= +0,36 V y el par MnO4- / Mn2+, que aporta el agente reductor, Mn2+, y cuyo E = +1,51 V. El valor del
E sera:
E = +0,36 V - (+1,51 V) = -1,15 V
la reaccin es no espontnea.
En la reaccin reversible que representa a los intercambios posibles entre dos pares redox, un valor de E
positivo significa que el sentido directo de la reaccin es espontneo y el sentido inverso no espontneo.
Por otra parte, un valor de de E negativo significa que el sentido inverso de la reaccin es espontneo y
el sentido directo no espontneo.
Ejemplo:
Sea la siguiente reaccin reversible:
Cu+ + Fe3+

Cu2+ + Fe2+ E = +0,62 V

Indique el sentido espontneo y no espontneo de la reaccin.

Solucin:
Como el valor de E es positivo, el sentido espontneo de la reaccin es el directo y el no espontneo es
el inverso.
Cu+ + Fe3+
Cu2+ + Fe2+

Cu2+ + Fe2+ (Sentido espontneo)

Cu+ + Fe3+ (Sentido no espontneo)

RELACION ENTRE EL CAMBIO DE ENERGIA LIBRE DE GIBBS ESTANDAR ( G )

Y EL CAMBIO DE POTENCIAL DE REDUCCION ESTANDAR ( E )
Se ha estudiado previamente que el valor de G (G para reacciones biolgicas) constituye una medida
de la espontaneidad de las reacciones qumicas en general. Para las reacciones redox, se ha definido el
valor de E (E para reacciones biolgicas) como un indicador de su espontaneidad. Es evidente que
entre ambos parmetros, debe existir una relacin matemtica, la cual viene dada:

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G = -n f E
en donde:
n = nmero de electrones intercambiados en la reaccin.
f = numero de Faraday expresado como 23060 caloras / voltio . mol
E = Diferencia o cambio de potencial de reduccin estndar.

Si la reaccin presenta un valor de E positivo, el termino -n f E tendr un valor negativo y por lo

tanto G ser negativo.

Si la reaccin presenta un valor de E negativo, el termino -n f E tendr un valor positivo y por lo

tanto G ser positivo.

Es importante sealar que el valor de G nos indica el sentido espontneo de una reaccin redox o
no redox, mientras que el valor de E nos indica el sentido espontneo de una reaccin redox.
Para la reaccin:
2MnO4- + 16H+ + 5C2O42-

10CO2 +

2Mn2+ + 4H2O

Cuyo valor de E = +2.00 V y con un intercambio de 10 electrones. El cambio de energa libre estndar
( G ) para esta reaccin, viene dado por: G = -n f E, sustituyendo:
G = -10 x 23060 x 2 = - 461200 cal / mol.
Para la reaccin:
Mn2+ + 4H2O + 5[Fe(CN)6]3-

5[Fe(CN) 6]4- + MnO4- + 8H+

Cuyo valor de E = -1,15 V y con un intercambio de 5 electrones. El cambio de energa libre estndar
( G ) para esta reaccin, viene dado por: G = -n f E, sustituyendo:
G = - 5x23060 x (-1,15) = +132595 cal / mol.
Se concluye:
Para un E positivo, el valor de G es negativo, lo cual indica que la reaccin es espontnea.
Para un E negativo, el valor de G es positivo, lo cual indica que la reaccin es no espontnea.

LA ECUACION DE NERNST
La capacidad de un par para intercambiar electrones con otro par redox, vara en funcin de la
concentracin de sus componentes. Cuando ests concentraciones son diferentes a las que se han definido
para las condiciones de igual oportunidad, es decir diferentes a 1 Molar, aparece un potencial de reduccin
denominado POTENCIAL DE REDUCCION REAL O ACTUAL, que se denota E ( E en condiciones
biolgicas), cuyo valor se calcula mediante la Ecuacin de Nernst.

16

E = E + 2,303RT log [oxidante]p

nF
[reductor]q

en donde:

n = nmero de electrones necesarios para balancear la ecuacin del par redox.

R = 1,987 cal / mol. K.
F = 23060 cal / voltio . mol (nmero de Faraday).
a 25 C el termino 2,303RT/F tiene aproximadamente un valor de 0,06.

E = E + 0,06 log [oxidante]p

n
[reductor]q
los trminos [oxidante]p y [reductor]q incluyen las concentraciones del agente oxidante y sus
acompaantes excepto los electrones y el agente reductor y sus
Para el par

Fe3+ / Fe2+

E = +0,77 V. Cuya ecuacin de par es:

Fe3+ + e-

Fe2+

la ecuacin de Nernst toma la forma:

E = 0,77 + 0,06 log [Fe3+]

1
[Fe2+]
Para el par MnO4- / Mn2+ , cuya ecuacin de par es:

MnO4- + 8H+ + 5e-

Mn2+ + 4H2O E = +1,51 V

la ecuacin de Nernst toma la forma:

E = 1,51 + 0,06 log [MnO4-].[H+]8

5
[Mn2+] . [H2O ]4
Cuando el potencial de reduccin real es biolgico (E) no se incluyen las concentraciones
de los iones de hidrgeno y el agua.
En el ejemplo anterior se escribira si se quiere determinar el E:
E = 1,51 + 0,06 log [MnO4-]
5
[Mn2+] .

DIFERENCIA DE POTENCIAL DE REDUCCIN REAL ( Ereal)

17
De manera similar al valor de E, el Ereal se calcula como:

Ereal = E(oxidante) - E (reductor)

donde E(oxidante) y E

(reductor)

son, respectivamente, el potencial de reduccin real del par al cual pertenece el

agente oxidante y el potencial de reduccin real del par al cual pertenece el agente reductor.
El valor de Ereal nos permitie determinar el sentido que ocurre para alcanzar el equilibrio:

Cuando el Ereal es positivo, la reaccin se realiza bajo las condiciones existentes.

Cuando el Ereal es negativo, la reaccin no se realiza bajo las condiciones existentes.

Ejemplo:
Sea la reaccin:

Fe3+ + Co2+

Fe2+ + Co3+

Los potenciales de reduccin estndar de cada par con sus respectivas ecuacin de par son:

Fe3+ / Fe2+

Fe3+ + e-

Co3+ / Co2+

Co3+ /+ e-

Fe2+
Co2+

E = +0,77 V.
E = +1,20 V.

Las concentraciones de las sustancias participantes en la reaccin son:

[Fe3+] = 1

[Fe2+] = 10-6

[Co2+] = 1

[Co3+] = 10-8

Se pregunta:
Ocurrir la reaccin planteada?
Solucin:
Para determinar si la reaccin planteada est o no ocurriendo, se debe calcular el valor de Ereal, para lo
cual, se comienza calculando los valores de Ereal para cada uno de los pares involucrados.

E(oxidante) = 0,77 + 0,06 log [Fe3+]

[Fe2+]

E(oxidante) = 0,77 + 0,06 log . 1 .

10

E(oxidante) = 0,77 + 0,36 = +1,13 V.

-6

E(reductor) = 1,20 + 0,06 log [Co3+]

1

[Co2+]

E(reductor) = 1,20 + 0,06 log . 10-8 .

E(reductor) = 1,20 - 0,48 = +0,72 V.

1
De aqu:

Ereal = E(oxidante) - E(reductor)

Ereal = 1,13 - (0,72) = +0,41 V.

18

Obtenindose un valor de Ereal positivo nos indica que la reaccin si ocurre tal y como est planteada.

RELACION ENTRE EL CAMBIO DE ENERGIA LIBRE REAL ( G) Y EL CAMBIO DE

POTENCIAL DE REDUCCION REAL ( Ereal)
Co mo Greal y Ereal miden el sentido que ocurre para alcanzar el equilibrio, entre ellos existe la siguiente
reaccin:

Greal = -n f Ereal
n y f tienen el mismo significado que para el calculo de G a partir de E.
Para reacciones redox representadas en forma reversible, se cumple que:
Cuando el valor de Ereal es positivo, el trmino nfEreal es negativo y por ende el valor de Greal es
negativo. Esto indica que en una reaccin reversible el sentido que se esta realizando es el directo.
Cuando el valor de Ereal es negativo, el trmino nfEreal es positivo, por lo tanto el valor de Greal es
positivo, lo que indica que en una reaccin reversible el sentido que se esta realizando es el inverso.

POTENCIALES BIOLOGICOS DE REDUCCION

Como condiciones biolgicas, se definen las reacciones realizadas en:

Un medio diluido por lo que la concentracin de agua se considera constante e igual a 55,56 M (1000
gr /18gr/mol).

Una concentracin constante de ion hidrgeno igual a 10-7M, lo cual equivale a un pH = 7.

Al ser constantes las concentraciones de agua y de hidrogeniones su valor puede incluirse en el

trmino E de la ecuacin de Nernst y el trmino E, se transforma en un trmino E, denominado

Potencial de reduccin estndar biolgico.
De manera similar el trmino E de la ecuacin de Nernst, pasa a ser E, que se denomina Potencial de
reduccin real biolgico.
Para aclarar la manera como los potenciales de reduccin se transforman a potenciales de
reduccin biolgicos, analizaremos el comportamiento del par redox NAD+ / NADH.
La ecuacin que representa el comportamiento de este par redox es:

NAD+ + 2H+ + 2e-

NADH + H+

E = -0,11 V.

La ecuacin de Nernst para este par se escribe:

E = E + 0,06 log [NAD+] . [H+]2
2
[NADH] .[H+]

E = E + 0,06 log [NAD+] . [H+]

2
[NADH]

19
Si en el trmino logartmico, se escriben separadamente la relacin [NAD+]/[NADH] y la concentracin
del ion hidrgeno, se tiene:
E = E + 0,06 log . [H+] + 0,06 log [NAD+]
2
2
[NADH]
Como podemos observar el E se ve modificado por la concentracin del ion hidrgeno, a travs del
trmino:
0,06 log [H+]
2
por lo cual el trmino :
E + 0,06 log [H+]
2

= E (Potencial de reduccin estndar biolgico )

Y el valor de E se transforma en E (Potencial de reduccin real biolgico)

Sustituyendo en la frmula se obtiene:
E= -0,11 + 0,06 log 10-7

E= -0,11 + 0,03 (-7)

E= -0,11 0,21 = -0,32 V

2
El potencial de reduccin estndar biolgico (E) para el par NAD+ /NADH = -0,32 V.
La ecuacin de Nernst, desde le punto de vista biolgico, se expresara:
E = E + 0,06 log [NAD+]
2
[NADH]
En los ejercicios que se manejen, se considerar que se realizan en condiciones biolgicas y por lo
tanto se emplearn los potenciales de reduccin biolgicos.

PROCESOS DE OXIDACIN EN LOS SERES VIVOS.

La inmensa mayora de los seres quimitrofos, utilizan como especie oxidante al oxgeno. Unas pocas
especies de microorganismos, utilizan otros oxidantes como el azufre (reducindose a cido sulfhdrico en
el proceso) o el radical sulfato, que se reduce a sulfito o a azufre, etc.
Las especies reductoras en la clulas se denominan genricamente SUBSTRATO REDUCIDOS y, al
transferir electrones a un oxidante, se transforman en SUBSTRATOS OXIDADOS.

De manera

simblica, se utiliza la representacin A/AH2 para indicar al par Substrato oxidado / Substrato reducido.

20
COMPORTAMIENTO DEL OXIGENO COMO ESPECIE OXIDANTE.
Cuando el oxgeno acepta electrones de un substrato reducido, pueden ocurrir tres diferentes reacciones:
.- En el caso ms frecuente, participa el par O2 / H2O de acuerdo a la ecuacin:

O2 + 4H+ + 4e-

2H2O

Para ser congruente con el hecho de que, en la mayora de las oxidaciones biolgicas, el substrato
reducido libera dos electrones, la ecuacin se escribe usualmente como:

O2 + 2H+ + 2e-

H2O

.- Participacin del par O2 / H2O2, cuya ecuacin balanceada es:

O2 + 2H+ + 2e-

H2O2

.- Participacin del par O2 / O2-, para producir el ion superxido O2-. La ecuacin de este par es:

O2 + e -

O2-

Tanto el perxido de hidrgeno, como el ion superxido, son agentes txicos para las clulas, en especial
su propiedad de atacar los dobles enlaces en los cidos grasos insaturados componentes de los lpidos de
membrana. Por tal motivo, en la clula existen sistemas enzimticos que destruyen estos compuestos.
El SISTEMA DE LA CATALASA utiliza al perxido de hidrgeno como substrato de acuerdo a la
ecuacin:

2H2O2

2H2O + O2

La catalasa se localiza en las vesculas fijadas al retculo endoplasmtico llamadas PEROXISOMAS. En

ellas, se encuentra asociada sistemas enzimticos que catalizan reacciones cuyo producto es el perxido de
hidrgeno (ej. Aminocido-oxidasas).
Una de las reacciones en donde se forma ion superxido es la transformacin de la hemoglobina en
methemoglobina ( el hierro sufre una oxidacin de ion ferroso a ion frrico y se pierde la capacidad de
transportar oxgeno).
El SISTEMA DE LA SUPEROXIDO DISMUTASA, cataliza la destruccin del superxido, de acuerdo a
la ecuacin:

2O2- + 2H+

H2O2 + O2

Esta reaccin es una dismutacin porque, de los dos iones superxido, uno se reduce y el otro se oxida.
2H+ + O2- + eO2-

H2O2 el ion superxido se reduce.

O 2 + e-

el ion superxido se oxida.

21
UTILIZACION DE LAS REACCIONES REDOX COMO ENERGIA PRIMARIA.
En los seres quimitrofos, el flujo de electrones, desde un substrato reducido hasta el oxgeno ( u otros
oxidantes como se mencion antes) provee la ENERGA PRIMARIA que se utiliza para producir ATP.
De acuerdo con el principio del acoplamiento, la transferencia de electrones desde el substrato reducido
debe realizarse a travs del mayor nmero posible de etapas, para lograr as un mximo de acoplamiento
con la sntesis de ATP.
La glucosa y los cidos grasos de cadena larga, constituyen ejemplo tpico de substratos reducidos, cuya
oxidacin es utilizada como fuente de energa. Las ecuaciones que se muestran a continuacin representan
la oxidacin completa de la glucosa y del cido palmtico (cido graso de 16 tomos de carbono).
C6H12O6 + 6H2O
C15H31COOH + 30H2O

6CO2 + 6H+ + 24e16CO2 + 92H+ + 92e-

Si la glucosa se transformara directamente a anhdrido carbnico dentro de la clula, tal como se

representa en la ecuacin, la energa asociada con la liberacin de electrones por la oxidacin de cada
molcula de glucosa, podra acoplarse slo a la sntesis de una molcula de ATP.
Sin embargo, la utilizacin de la glucosa dentro de la clula, utilizando al oxgeno como especie aceptora
de electrones, se acopla con la sntesis de 36 a 38 ATP por molcula de glucosa. Si el acoplamiento debe
realizarse de mol de reaccin a mol de reaccin, el proceso de oxidacin de la glucosa debe hacerse
fragmentado en, por lo menos, 36 o 38 etapas intermedias para tan alta sntesis de ATP.
En la mayora de las reacciones redox en los seres vivos, se intercambian dos electrones .

Por

consiguiente, cabe esperar que en la oxidacin de la glucosa hasta anhdrido carbnico, habr doce etapas,
en cada una de las cuales se liberan dos electrones.
La degradacin, mediante sucesivas etapas, de la glucosa se llama GLUCOLISIS. Su estudio detallado es
tema de cursos posteriores, pero es ilustrativo mencionar las etapas de la glucolisis ( ver anexo), en donde
ocurre liberacin de electrones.
Si el oxgeno, actuando como oxidante, acepta directamente cada par de electrones de acuerdo con la
ecuacin:

O2 + 2H+ + 2e-

H2O

para los pares de electrones liberados por la glucosa se tendra:

12 x ( O2 + 2H+ + 2e-

H2O )

resolviendo se obtiene:

6O2 + 24H+ + 24e-

12H2O

y la transferencia de cada par podra acoplarse con la sntesis de un ATP.

22
Por consiguiente, si en las etapas intermedias de la oxidacin de la glucosa, la transferencia de electrones
se hiciera directamente al oxgeno, podra obtenerse un mximo de 12 molculas de ATP por
acoplamiento, en la oxidacin de cada molcula de glucosa.

ACEPTORES PRIMARIOS DE ELECTRONES.

En la mayora de las oxidaciones biolgicas, la transferencia de electrones no se hace directamente al
oxgeno sino a oxidantes denominados ACEPTORES PRIMARIOS DE ELECTRONES, de acuerdo al
esquema:

Substrato reducido

Substrato oxidado + 2e-

Aceptor primario oxidado + 2eSubstrato + Aceptor primario

Reducido
oxidado

Aceptor primario reducido

Substrato + Aceptor primario
oxidado
reducido

Simultneamente con la transferencia de electrones, ocurre una transferencia de protones desde el

substrato reducido al aceptor primario. En la secuencia de las etapas oxidativas de la degradacin de la
glucosa (ver anexo), puede verse que se liberan dos electrones junto con uno o dos protones. Lo ms
frecuente, es la liberacin de dos protones conjuntamente con los dos electrones y ello se representa como:

AH2

A + 2H+ + 2e-

Donde: AH2 corresponde al substrato reducido.

A corresponde al substrato oxidado.
De acuerdo con el tipo de aceptor primario, este acepta uno o dos protones en la reaccin. En el primer
caso, el protn restante se libera al medio celular.
Esquemticamente, se tendr:

AH2
Aceptor primario + H+ + 2eOxidado
Aceptor primario + AH2
Oxidado

A + 2H+ + 2eAceptor primario

reducido
A + Aceptor primario + H+
reducido

Esta ecuacin representa el intercambio, cuando el aceptor primario es un NUCLEOTIDO DE

NICOTINAMIDA (NAD+ o NADP+).
Los NUCLEOTIDOS DE FLAVINA (FAD y FMN) aceptan dos protones.

23
Esquemticamente, se tendr:

AH2
Aceptor primario + 2H+ + 2e-

A + 2H+ + 2eAceptor primario

Oxidado

reducido

Aceptor primario + AH2

A + Aceptor primario

Oxidado

reducido

Entre los ejemplos concretos de cada uno de los intercambios podemos citar:

Malato + NAD+
Succinato + FAD

Oxaloacetato + NADH + H+
Fumarato + FADH2

TRANSPORTADORES ELECTRONICOS
El aceptor primario de electrones juega un papel de intermediario entre el substrato reducido y el oxgeno.
Los electrones liberados por el substrato reducido, deben ser transportados al oxgeno y el transporte de
electrones hacia el oxgeno, salvo en unas pocas reacciones, debe acoplarse a la sntesis de ATP.
En el caso mas simple, el aceptor primario reducido transfiere los electrones al oxgeno y se reoxida.

Aceptor reducido
O2 + 2H+ + 2e-

Aceptor oxidado + 2H+ + 2eH2O

Este tipo de transferencia no existe en los organismos multicelulares y no se acopla a la sntesis de ATP.
El proceso completo de oxidacin en este caso se representa como:
Aceptor

AH2
A

Oxidado
Aceptor
Reducido

H2O
O2

en donde puede verse que el aceptor primario de electrones (oxidante) se reduce y se reoxida durante la
transferencia.
Ms frecuentemente, los electrones llegan al oxgeno mediante una cadena de TRANSPORTADORES
DE ELECTRONES. Esta cadena de transportadores electrnicos esta constituida por una serie de pares
redox ordenados en forma creciente en cuanto a su potencial de reduccin estndar.

24
En esta cadena, se produce una secuencia de reducciones y oxidaciones sucesivas, en donde cada
transportador acepta electrones y los transfiere a un transportador con un potencial de reduccin mayor,
asegurndose as que la transferencia sea espontnea, repitindose la secuencia hasta que los electrones
son aceptados por el oxgeno.
Como ejemplo, supngase una cadena de dos transportadores T1 y T2, cuyos pares son, respectivamente:
Par T1(ox) / T1(red)

E 1

Par T2 (ox) / T2(red) E 2

En donde :

E 2

>

E 1, asegurando as una transferencia electrnica espontnea. Estos

transportadores electrnicos son capaces de aceptar dos electrones y dos protones al reducirse y de
liberarlos al oxidarse. La secuencia de reacciones desde el aceptor primario reducido es:

Aceptor oxidado + 2H+ + 2e-

Aceptor reducido
T1 (ox) + 2H+ + 2e-

T1(red)
T1 (ox) + 2H+ + 2e-

T1(red)
T2 (ox) + 2H+ + 2e-

T2(red)
T2 (ox) + 2H+ + 2e-

T2(red)
O2 + 2H+ + 2e-

H2O

y el proceso de oxidacin se representa como:

Aceptor
AH2

Oxidado

T1 (red)

Aceptor

T1 (ox)

T2ox)

T2(red)

H2O

O2

Reducido
Estas cadenas de transportadores o CADENAS REDOX se encuentran en el retculo endoplasmtico y .en
la membrana interna de la mitocondria.
En los procesos de oxido-reduccin biolgicos, la transferencia de electrones genera una variacin del
potencial de reduccin estndar. Como vimos anteriormente, esta variacin de potencial de reduccin
estndar corresponde a un valor de variacin de energa libre de Gibbs estndar. Estas dos funciones de
estado, se relacionan a travs de la ecuacin:
G = -nfE si se despeja

E = G / -nf

Para que una reaccin cualquiera se acople a la sntesis de 1 mol de ATP se requiere que libere una
cantidad igual o mayor a 7300 cal/mol (G = -7300 cal/mol). Si se sustituye, el valor de G, en la
ecuacin anterior para determinar el valor de E , se obtiene:

25
E = (-7300 / -2x23060) = +0.16 V
Esto significa que cada vez que se produzca una tranferencia de electrones y el valor de E sea
igual o mayor a +0.16 V, esa reaccin puede acoplarse a la sntesis de 1 mol de ATP.

REACCIONES DE REDUCCION. PROCESOS DE SINTESIS BIOLOGICAS.

Muchos de los procesos de sntesis que ocurren en los seres vivos, incluyen REDUCCION DE
SUBSTRATOS OXIDADOS.

Si consideramos, por ejemplo, la formacin de glucosa a partir de

anhdrido carbnico que ocurre en los seres auttrofos fotosintticos, puede notarse que el anhdrido
carbnico se reduce:

6CO2 + 24H+ + 24e-

C6H12O6 + 6H2O

y que el oxgeno del agua se oxida:

O2 + 2H+ + 2e-

H2O

La sntesis de novo de los cidos grasos, a partir de AcetilCoA es tambin una reduccin. En efecto, si la
sntesis de cido palmtico (C15H31COOH) la representamos por :
O

8 CH3 --- C ---S - CoA + 28 e- + 28 H+

Acetil Coenzima A

C15H31COOH +

8CoASH + 6H2O

Acido Palmtico Coenzima A

puede verse que la formacin de una molcula de cido palmtico requiere que se reduzcan ocho
molculas de AcetilCoA mediante la ganancia conjunta de 28 electrones. De los tomos de carbono que
forman una molcula de AcetilCoA, el carbono metlico (-CH 3) no se reduce durante el proceso; de los
ocho carbonos aclicos que participan, siete de ellos se reducen a carbonos metilnicos (

= CH 2 ) con

ganancia de cuatro electrones cada uno.

O

-C SCoA

+ 5H+ + 4e-

CH2 + CoASH + H2O

La transferencia de electrones desde un agente reductor al substrato oxidado, se realiza a travs de una
secuencia de etapas, en cada una de las cuales se transfieren dos electrones. El agente reductor mas
utilizado por las clulas animales, es la forma reducida del NADP +, de acuerdo con:

NADPH
Substrato oxidado + 2e-

NADP+ + H+ + 2eSubstrato reducido

y puede acompaarse con la transferencia de iones hidrgeno.

26

La oxidacin del grupo carbonil-CoA se repesentara como:

O

-C SCoA

+ 5H+ + 4e2x ( NADPH

CH2 + CoASH + H2O

NADP+ + H+ + 2e-)

O
-C ScoA +3H+ + 2NADPH

2NADP+ +

CH2 + CoASH + H2O

La sntesis de novo del cido palmtico puede esquematizarse como:

O
8 CH3 -C- CoA + 14NADPH + 14 H+

C15H31COOH + 8CoASH + 6H2O + 14NADP+

Pero su estudio mas detallado es tema de cursos mas avanzados.

27

EJERCICIOS
1.- Escriba las ecuaciones balanceadas de los siguientes pares redox.
a.- Cr2O7= / Cr3+
b.- MnO4 - / Mn2+
c.- CrO4= / Cr(OH)3
d.- ClO - / Cl e.- MnO4 - / MnO2
f.- SO4= / SO3 =
g.- CO2 / H2C2O4
h.- HBrO/Br2
2.- Calcular:
a.- Eo y Go de la siguiente reaccin de oxido-reduccin:
Piruvato + NADH + H+

Lactato + NAD +

EO (Piruvato/Lactato) = - 0,19 V.
EO (NAD+/NADH) = - 0,32 v
b.- Eo y Go asociados con la oxidacin del NADH por el oxigeno, de acuerdo a los siguientes datos:
a.- O2 + 2H+ + 2eH2O
EO = +O,82 V
+
+
b.- NAD + H + 2e
NADH
EO = -O,32 V.
c.- Eo y Go de la siguiente reaccin que ocurre en una celda electroqumica:
ZnO + 2Ag+

Zn2+ + 2AgO

EO (Zn2+/Zn ) = - 0,7628 V.
EO (Ag+/Ag ) = + 0,7991 V.
Indique si la reaccin planteada es espontnea. Justifique su respuesta.
3.- A partir de las siguientes reacciones y sus potenciales de reduccin tipo o estndar:
OXALOACETATO + 2H+ + 2eMALATO EO = -O,102 V.
+
ACETATO + 2H + 2e
ACETALDEHIDO EO = -O,6 V.
a.- Indique el agente oxidante fuerte.
b.- Indique el agente reductor fuerte.
c.- Escriba la reaccin espontnea que ocurre entre los pares redox de las ecuaciones arriba
sealadas.
d.- Calcule : E o, Go y Keq de la reaccin.
4.- Se tienen los siguientes pares redox con sus respectivos valores de potenciales de reduccin
estndar:
E (Cr04=/Cr3+) = - 0,13 V.
E (SO4=/SO3=) = +0,17V.
Se pregunta:
a.-Escriba la ecuacin balanceada que corresponde a la reduccin del ion cromato por el ion

28
sulfito.
b.- Hallar los valores de Go , Eo y Keq.
c.- Si la ecuacin, obtenida en la parte a, es espontanea. justifique su respuesta.
d.- Si la reaccin se llevara a cabo en condiciones de igual oportunidad, escriba la reaccin que
ocurrira. justifique su respuesta.
5.- Se tienen los siguientes pares redox y sus respectivos potenciales de reduccin estndar:
EO(Cu+2 / Cu ) = - 0,22 v
EO ( MnO2 / Mn +2 ) = + 0,78 v
a) Escriba la ecuacin balanceada de cada par.
b) Escriba la ecuacin balanceada de la reaccin espontanea .
c) Calcule G o para la reaccin , obtenida en la parte b.
d) Si las concentraciones de los agentes oxidantes: Cu+2 y MnO2 son 10 micromolar y 15 micromolar
respectivamente, y las concentraciones de los agentes reductores: Cu y Mn +2 son 5 micromolar y 12 x 10 3
nanomolar respectivamente, indique,mediante el calculo de la variacin del potencial de reduccin real, si
la reaccin planteada en la parte b se esta realizando bajo estas condiciones. Justifique. Asuma que la
concentracin de otros componentes distintos a las especies oxidante y reductor del par, es igual a 1
m.
6.- Se tiene una solucin que contiene Piruvato, Lactato, DPN + y DPNH de acuerdo a las
siguientes relaciones de concentracin:
1) Lactato/Piruvato = 1 ;
DPN +/ DPNH = 1
2) Lactato/Piruvato = 150 ;
DPN+ / DPNH = 520
3) Lactato/Piruvato =1000 ; DPN+/ DPNH = 0,2
De acuerdo a los siguientes datos:
Piruvato + 2H+ + 2 eLactato
Eo = - 0,19 V
+
+
+
DPN + 2H + 2 e
DPNH + H
Eo = - 0,32 V
Se pide:
a) Escriba la reaccin espontanea que ocurre entre estos pares redox..
b) Calcule Ec y Go para la reaccin .
c) Calcule Ereal y Greal, para cada uno de los casos expuestos en los apartados 1, 2 y 3.
Asuma la concentracin de protones igual a 1 molar.
7. TABLA DE POTENCIALES DE REDUCCION TIPO DE ALGUNAS REACCIONES
DE OXIDACION Y REDUCCION.
E O (V)
1. FUMARATO + 2 H+ + 2 eSUCCINATO
+ 0,03
2. PIRUVATO + 2 H+ + 2 eLACTATO
- 0,19
_
3. DPN+ (NAD+) + 2 H + + 2 eDPNH (NADH) + H+
0,32
+
4. ACETATO + 2 H + 2 e
ACETALDEHIDO
- 0,62
5. Cr2O7 = + 14H+ + 6 e2Cr3+ + 7H20
+ 1,33
=
+
6. SO4 + 4H + 2 e
H2SO3 + H2O
+ 0,17
7. Br2 + 2 e
2Br
+1,07
a.- Dada la siguiente reaccin:
3Br2 + 2Cr3+ + 7H20
Cr2O7= + 6Br- + 14H+
1.- Explique si la reaccin anterior es o no espontanea.

29
2.- Halle Go, Eo y Keq para esta reaccin.
3.- Halle Ereal ,usando la ecuacin de Nernst, si las concentraciones de las especies ionicas
son de 0,1 m y de las especies no ionicas 1 m.
8.- Se tienen los pares:
ClO3-/ HClO2
PbO2/Pb2+

E = +1,21 v.
E = +1,46 v.

a.- Balancee la ecuacin de cada par redox.

b.- Escriba la ecuacin de la reaccin no espontnea que ocurre entre estos dos pares redox.
c.- Calcule el valor de E , G y la constante de equilibrio para la reaccin obtenida en la
parte b.
d.-Tomando en cuenta la ecuacin obtenida en la parte b, determine cuntos moles del in
plumboso sern oxidados por 750 miligramos del ion clorato.
9.- La siguiente reaccin ocurre en el Ciclo de los Acidos Tricarboxlicos.
Fumarato + FADH2

Succinato + FAD

cuyos pares redox y respectivos potenciales de reduccin estndar son los siguientes:
Fumarato/Succinato
E = +0,03 v.
FAD/FADH 2
E = -0,12 v.
a.- Indique el compuesto que se oxida y el que se reduce.
b.- Indique si la reaccin indicada es espontnea o no espontnea.
c.- Calcule E , G y Keq. para la reaccin.
d.- Si las concentraciones de las sustancias participantes fueran:
Fumarato: 10 mm
Succinato: 1x106 micromolar.
FAD/ FADH2 = 5000
Calcule el Ereal, utilizando la ecuacin de Nernst, e indique si bajo estas condiciones se formar
Fumarato.
10.- Se tiene los siguientes transportadores de electrones:
NCR(ox)/NCR(red)
MBR(ox)/MBR(red)
GVD(ox)/GVD(red)
JFP(ox)/JFP(red)
GMP(ox)/GMP(red)

E
- 0,76 v.
+0,25 v.
- 0,33v.
- 0,12v.
- 0,20v.

a.- Escriba el orden en que iran ubicados los transportadores electrnicos dentro de la cadena
transportadora de electrones.
b.- Si se tienen los siguientes aceptores primarios, indique a cual de los transportadores electrnicos de la
cadena le cederan los electrones cada uno de ellos.
ARC(ox)/ARC(red)
E = -0,87 v.
JSB(ox)/JSB(red)
E = -0,30 v.
c.- Cuando se oxida 1 mol de sustrato se liberan 6 pares de electrones. Cuntos moles de ATP se
obtendran al oxidarse 4 moles de sustrato, utilizando ARC(ox)/ARC(red) como aceptor primario y como

30
aceptor final de electrones el par LUX(ox) /LUX (red) E = +0,40 v. Asuma que la cadena transporta 2
electrones a la vez.
RESPUESTAS A LOS EJERCICIOS
1.- a.- Cr2O7=
2Cr3+
Cr2O7=
2Cr3+ + 7H2O
=
+
Cr2O7 + 14 H
2Cr3+ + 7H2O
=
+
Cr2O7 + 14 H + 6e
2Cr3+ + 7H2O
b.- MnO4 Mn2+
MnO4
Mn2+ + 4H2O
MnO4 - + 8 H+
Mn2+ + 4H2O
+
MnO4 + 8 H + 5e
Mn2+ + 4H2O
c.- CrO4=
Cr(OH)3
CrO4=
Cr(OH)3 + H2O
CrO4= + 5 H+
Cr(OH)3 + H2O
=
+
CrO4 + 5 H + 3e
Cr(OH)3 + H2O
d.- ClOClClO
Cl- + H2O
+
ClO + 2 H
Cl- + H2O
+
ClO + 2 H + 2e
Cl- + H2O
e.- MnO4 MnO2
MnO4 MnO2 + 2H2O
MnO4 - + 4 H+
MnO2 + 2H2O
MnO4 - + 4 H+ + 3eMnO2 + 2H2O
f.- SO4 =
SO3 =
SO4 =
SO3 =+ H2O
=
+
SO4 + 2 H
SO3 =+ H2O
=
+
SO4 + 2 H + 2e
SO3 =+ H2O
g.- 2CO2
H2C2O4
2CO2
H2C2O4
2CO2 + 2 H+
H2C2O4
2CO2 + 2 H+ + 2eH2C2O4
h.- 2HBrO
Br2
2HBrO
Br2 + 2H2O
2HBrO + 2 H+
Br2 + 2H2O
+
2HBrO + 2 H + 2e
Br2 + 2H2O
2.- a.- Eo = -0.19-(-0.32) = +0.13 V
Go = -nfEo Go = -2x23060x0.13 = -5995.6 cal/mol
b.- Eo = +0.82-(-0.32) = +1.14 V
Go = -nfEo Go = -2x23060x1.14 = -105153.6 cal/mol
c.- Eo = 0.7991-(-0.7628) = + 1.56 V
Go = -nfEo Go = -2x23060x1.56 = -71947.2 cal/mol

31
La reaccin es espontnea por el valor de Eo es positivo.
3.- a.- Agente oxidante fuerte: Oxaloacetato (mayor valor de E)
b.- Agente reductor fuerte: Acetaldehdo (menor valor de E)
c.- OXALOACETATO + ACETALDEHIDO
ACETATO + MALATO
d.- E o = -0.102 (-0.6) = +0.498 V
Go = -nfE o Go = -2x23060x0.498 = -22967.76 cal/mol
Keq = antilog (Go`/-1364) Keq = antilog (-22967.76/-1364) Keq = 6.89x1016
4 a.- CrO4= + 8H+ + 3eCr3+ + 4H2O
=
+
SO4 + 2H + 2eSO3= + H2O
La reaccin se producir entre el ion cromato y el ion sulfito. Por lo tanto, se escribir el sentido
directo de la primera y el sentido inverso de la segunda.
n1 = 3 y n2 = 2 No se pueden simplificar. Se multiplica la primera ecuacin de par por 2 y la
segunda por 3
2x(CrO4= + 8H+ + 3eCr3+ + 4H2O )
=
=
3x(SO3 + H2O
SO4 + 2H+ + 2e- )
2CrO4= + 16H+ + 6e3SO3= + 3H2O
2CrO4= + 3SO3= + 10H+

2Cr3+ + 8H2O
3SO4= + 6H+ + 6e2Cr3+ + 3SO4= + 5H2O

b.- Eo = -0.13 (+0.17) = -0.3 V

Go = -nfEo -6x23060x(-0.3) = + 41508 cal/mol
Keq.= antilog (Go/-1364) = antilo (41508/-1364) = 3.71x10-31
c.- La reaccin obtenida en la parte a es no espontnea, porque Eo es negativo.
d.,- 2Cr3+ + 3SO4= + 5H2O
2CrO4= + 3SO3= + 10H+
En condiciones de igual oportunidad ocurre el sentido espontneo de la reaccin.
5.- a.- Cu2+ + 2eCu
MnO4- + 4H+ + 2eMn2+ + 2H2O
b.- La reaccin espontnea ocurre entre el agente oxidante fuerte de un par y el agente reductor fuerte
del otro par. El agente oxidante fuerte es el MnO 4- (mayor valor de E) y el agente reductor fuertes
es el Cu (menor valor de E). Se escribe el sentido inverso de la primera ecuacin y el sentido
directo de la segunda ecuacin.
Cu
Cu2+ + 2e+
MnO4 + 4H + 2e
Mn2+ + 2H2O
n1= 2 y n2 = 2, el nmero de electrones liberados y aceptados es el mismo, por lo tanto, las
ecuaciones se dejan tal y como estn.
Cu
Cu2+ + 2eMnO4- + 4H+ + 2eMn2+ + 2H2O
Cu + MnO4- + 4H+
Cu2+ Mn2+ + 2H2O
c.- E = -0.78-(-0.22) = 1.00 V
G = -nf E = -2x23060x1.00 = -46120 cal/mol.
d.- Para calcular el Ereal de una reaccin redox, es necesario determinar el Ereal del par que aporto
el agente oxidante y el Ereal del par que aport el agente reductor:
Ereal (oxidante) = E + 006/n log[MnO4-][H+]4/[ Mn2+][H2O]2
Ereal (oxidante) = 0.78 + 0,06/2 log (15x10-6)(1)4/(12x10-6)(1)2
Ereasl(oxidante) = 0.78 V

32

Ereal (reductor) = E + 006/n log[Cu 2+]/[Cu]

Ereal (reductor) = -0.22 + 0,06/2 log (10x10-6)/(5x10-6)
Ereasl(reductor) = -0.21 V
Ereal = 0.78-(-0.21) = 0.99 V
La reaccin tal y como est planteada ocurre ya que el valor de Ereal es positivo.
6.- a.- La reaccin espontnea ocurre entre el agente oxidante fuerte de un par y el agente reductor fuerte
del otro par. El agente oxidante fuerte es el Piruvato (mayor valor de E) y el agente reductor fuertes
es el DPNH (menor valor de E). Se escribe el sentido directo de la primera ecuacin y el sentido
inverso de la segunda ecuacin.
Piruvato + 2H+ + 2 eLactato
DPNH + H+
DPN + + 2H + + 2 eEl nmero de electrones que se liberan y se aceptan es el mismo, por lo tanto, las ecuaciones se dejan
tal y como estn.
Piruvato + 2H+ + 2 eLactato
DPNH + H+
DPN + + 2H + + 2 ePiruvato + H+ + DPNH
Lactato + DPN +
b.- E = -0.19-(-0.32) = +0.13 V
G = -nf E = -2x23060x0.13 = -5995.6 cal/mol.
c.- Apartado 1:
Ereal (oxidante) = E + 006/n log[Piruvato][H +]2/[Lactato]
Ereal (oxidante) = -0.19 + 0,06/2 log (1)(1) 2/(1)
Ereasl(oxidante) = -0.19 V
Ereal (reductor) = E + 006/n log[DPN+][H+]2/[DPNH] [H+]
Ereal (reductor) = -0.32 + 0,06/2 log (1)(1) 2/(1)(1)
Ereal(reductor) = -0.32V
Ereal = -0.19-(-0.32) = + 0.13 V
Greal = -nf Ereal = -2x23060x0.13 = -5995.6 cal/mol
Apartado 2:
Ereal (oxidante) = E + 006/n log[Piruvato][H +]2/[Lactato]
Ereal (oxidante) = -0.19 + 0,06/2 log (1)(1) 2/(150)
Ereal(oxidante) = -0.26 V
Ereal (reductor) = E + 006/n log[DPN+][H+]2/[DPNH] [H+]
Ereal (reductor) = -0.32 + 0,06/2 log (520)(1) 2/(1)(1)
Ereal(reductor) = -0.24V
Ereal = -0.26-(-0.24) = -0.02 V
Greal = -nf Ereal = -2x23060x(-0.02) = +922.4 cal/mol
Apartado 3:
Ereal (oxidante) = E + 006/n log[Piruvato][H+]2/[Lactato]
Ereal (oxidante) = -0.19 + 0,06/2 log (1)(1) 2/(1000)
Ereal(oxidante) = -0.28 V

33
Ereal (reductor) = E + 006/n log[DPN+][H+]2/[DPNH] [H+]
Ereal (reductor) = -0.32 + 0,06/2 log (0.2)(1) 2/(1)(1)
Ereal(reductor) = -0.-0.34V
Ereal = -0.28-(-0.34) = +0.06 V
Greal = -nf Ereal = -2x23060x0.06 = -2767.2 cal/mol
7.- a.- La reaccin es no espontnea porque ocurre entre el agente oxidante dbil (Br 2: menor valor de E)
y el agente reductor dbil (Cr3+: mayor valor de E).
b.- Eo = +1.07 (+1.33) = -0.26 V
Go = -nfEo -6x23060x(-0.26) = +35973.6 cal/mol
Keq.= antilog (Go/-1364) = antilo (35973.6/-1364) = 4.23x10-27
c.- Ereal (oxidante) = E + 006/n log[Br2]/[Br -]2
Ereal (oxidante) = +1.07 + 0,06/2 log (1)/(0.1) 2
Ereal(oxidante) = +1.13 V
Ereal (reductor) = E + 006/n log[Cr2O7=][H+]14/[Cr3+]2 [H2O]7
Ereal (reductor) = +1.33 + 0,06/6 log (0.1)(0.1) 14/(0.1)2(1)7
Ereal(reductor) = +1.2 V
Ereal = 1.13-(+1.2) = -0.07 V
8.- a.- ClO3- + 3H+ + 2eHClO2 + H2O
PbO2 + 4H+ + 2ePb2+ + 2H2O
b.- La reaccin no espontnea ocurre entre el agente oxidante dbil (ClO 3-: menor valor de E) y el
agente reductor dbil (Pb2+: mayor valor de E). Por ende, se escribir el sentido directo de la
primera ecuacin y el sentido inverso de la segunda ecuacin.
ClO3- + 3H+ + 2eHClO2 + H2O
Pb2+ + 2H2O
PbO2 + 4H+ + 2eEl nmero de electrones que se liberan y se aceptan es el mismo, por lo tanto, las ecuaciones se dejan
tal y como estn.
ClO3- + 3H+ + 2eHClO2 + H2O
Pb2+ + 2H2O
PbO2 + 4H+ + 2eClO3- + Pb2+ + H2O
HClO2 + PbO2 + H+
c.- Eo = +1.21 (+1.46) = -0.25 V
Go = -nfEo -2x23060x(-0.25) = +11530 cal/mol
Keq.= antilog (Go/-1364) = antilo (11530/-1364) = 3.52x10-9
d.- 1 mol de Pb2+
1 mol de ClO32+
1 mol de Pb
83,5x103 mg de ClO3X
750 mg de ClO 3-3
2+
X = 8,98 x10 mg de Pb
9.- a.- Compuesto que se oxida: FADH2
Compuesto que se reduce: Fumarato
b.- La reaccin indicada es espontnea, porque ocurre entre el agente oxidante fuerte (fumarato: mayor
valor de E) y el agente reductor fuerte (FADH 2 : menor valor de E)
c.- Eo = +0.03 (-0.12) = +0.15 V
Go = -nfEo -2x23060x(+0.15) = -6918 cal/mol
Keq.= antilog (Go/-1364) = antilo (-6918/-1364) = 1.18x105
d.- Ereal (oxidante) = E + 006/n log[Fumarato]/[Succinato]
Ereal (oxidante) = +0.03 + 0,06/2 log (10x10-3)/(1)

34
Ereal(oxidante) = -0.03 V
Ereal (reductor) = E+ 006/n log[FAD]/[FADH 2]
Ereal (reductor) = -0.12 + 0,06/2 log (5000)
Ereal(reductor) = -0.009 V
Ereal = -0.03-(-0.009) = -0.021 V
Si se esta produciendo Fumarato porque el Ereal es negativo, por tanto, est ocurriendo el
sentido contrario al que est planteado.
10.- a.- NCR(ox)/NCR(red)
GVD(ox)/GVD(red)
GMP(ox)/GMP(red)
JFP(ox)/JFP(red)
MBR(ox)/MBR(red)
b.- ARC(ox)/ARC(red)
NCR(ox)/NCR(red)
JSB(ox)/JSB(red)
GMP(ox)/GMP(red)
c.- Para determinar los moles de ATP que sintetizan a partir de la oxidacin de moles de sustrato
reducido, primeramente se debe determinar cuntos moles de ATP se sintetizan a partir del paso
de 2e- a lo largo de la cadena, comenzando por el transportador que recibe los electrones del
aceptor primario y terminando en el aceptor final de electrones.
NCR(ox)/NCR(red)
GVD(ox)/GVD(red)
GMP(ox)/GMP(red)
JFP(ox)/JFP(red)
MBR(ox)/MBR(red)
LUX(ox) /LUX (red)
En cada una de las transferencia de elecrones se calcula el valor de E.
E(NCR(ox)/NCR(red) GVD(ox)/GVD(red) ) = -0.33-(-0.76) = 0.43 V
Sntesis de ATP
E( GVD(ox)/GVD(red)
GMP(ox)/GMP(red) ) = -0.2-(-0.33) = 0.13 V
No hay sntesis de ATP
E(GMP(ox)/GMP(red)
JFP(ox)/JFP(red)) = -0.12-(-0.20) = 0.08 V
No hay sntesis de ATP
E( JFP(ox)/JFP(red)
MBR(ox)/MBR(red)) = +0.25-(-0.12) = 0.37 V Sntesis de ATP
E( MBR(ox)/MBR(red)
LUX(ox) /LUX (red) ) = +0.40-(+0.25) = 0.15V No hay sntesis de ATP
Por el paso de 2e desde el transpotador que recibe los electrones del aceptor primario hasta el
aceptor final de electrones se sintetizan 2 moles de ATP. Se procede a realizar una regla de tres
simple:
1 mol de sustrato ligera 12 electrones, por lo tanto 4 moles liberaran 48 electrones. Ahora:
2 electrones
2 moles de ATP
48 electrones
X
X = 48 x 2 / 2 = 48 moles de ATP

35

ANEXO
LIBERACION DE ELECTRONES AL OXIDARSE LA GLUCOSA

GLICOLISIS:
Glucosa

2 (Gliceraldhido-3-P) no hay reacciones de oxido-reduccin.

2 ( Gliceraldehdo-3-P + Pi

1,3 bisfosfoglicerato + 2H + + 2e- )

2 ( 1,3 bisfosfoglicerato

Piruvato ) No hay reacciones de oxido-reduccin.

PRODUCCION DE ACETILCoA:
2 ( Piruvato + CoA~SH

AcetilCoA + 2H+ + 2e- + CO2 )

CICLO DE KREBS:
2 x (ACETILCoA + OXALOACETATO
2 x (CITRATO

CITRATO + CoA~SH )
ISOCITRATO)

No hay reacciones de oxido-reduccin.

2 x (ISOCITRATO

-CETOGLUTARATO + CoA~SH + CO2 + H+ + 2e- )

2 x (-CETOGLUTARATO + CoA~SH

SUCCINIL-CoA + CO 2 + H+ + 2e- )

2 x (SUCCINIL-CoA
2 x (SUCCINATO

SUCCINATO ) .No hay reacciones de oxido-reduccin.

FUMARATO + 2 H+ + 2e- )

2 x (FUMARATO

MALATO) . No hay reaccin de oxido-reduccin.

36
2 x (MALATO

OXALOACETATO + 2 H + + 2e- )