Departamento de Qumica Inorgnica

UNIVERSIDAD

DE ALCAL

Qumica Inorgnica Experimental Experimentacin en Sntesis Inorgnica

Licenciatura de Qumica

Curso 1997-98

1
1

18 nmero atmico 2
4 1 2

H
1,0079 3

H
1,0079

smbolo masa atmica relativa

13
5

14
6

15
7

16
8

17
9

He
4,0026 10

Li
6,941 11

Be
9,0122 12

B
10,811 13

C
14

N
15

O
16

F
17

Ne
18

12,011 14,0067 15,9994 18,9984 20,1797

Na
19

Mg
20

22,9898 24,3050

3
21

4
22

5
23

6
24

7
25

8
26

9
27

10
28

11
29

12
30

Al
31

Si
32

P
33

S
34

Cl
35

Ar
36

26,9815 28,055 30,9738 32,066 35,4527 39,948

K
37

Ca
38

Sc
39

Ti
40

V
41

Cr
42

Mn
43

Fe
44

Co
45

Ni
58,69 46

Cu
63,546 47

Zn
65,39 48

Ga
69,723 49

Ge
50

As
51

Se
78,96 52

Br
79,904 53

Kr
83,80 54

39,0983 40,078 44,9559

47,88 50,9415 51,9961 54,9380 55,847 58,9332

72,61 74,9216

Rb
85,4678 55

Sr
56

Y
5771

Zr
72

Nb
73

Mo
95,94 74

Tc
(98) 75

Ru
76

Rh
77

Pd
78

Ag
79

Cd
80

In
81

Sn
82

Sb
83

Te
84

I
85

Xe
86

87,62 88,9059 91,224 92,9064

101,07 102,9055 106,42 107,8682 112,411 114,82 118,710 121,75

127,60 126,9045 131,29

Cs
87

Ba
88

LaLu
89103

Hf
104

Ta
105

W
106

Re
107

Os
190,2 108

Ir
192,22 109

Pt

Au

Hg

Tl

Pb

Bi

Po

At
(210)

Rn
(222)

132,9054 137,327

178,49 180,9479 183,85 186,207

195,08 196,9665 200,59 204,3833 207,2 208,9804 (209)

Fr
(223)

Ra
(226)

AcLr

Du
(261)

Jl
(262)

Rf
(263)

Bh
(262)

Hn
(265)

Mt
(266)

3f

57

58

59

60

61

62

63

64

65

66

67

68

69

70

71

La
89

Ce
90

Pr
91

Nd
92

Pm
(145) 93

Sm
94

Eu
95

Gd
96

Tb
97

Dy
98

Ho
99

Er
100

Tm
101

Yb
102

Lu
103

138,9055 140,115 140,9076 144,24

150,36 151,965 157,25 158,9253 162,50 164,9303 167,26 168,9342 173,04 174,967

Ac

Th

Pa

Np

Pu
(244)

Am
(243)

Cm
(247)

Bk
(247)

Cf
(251)

Es
(252)

Fm
(257)

Md
(258)

No
(259)

Lr
(260)

(227) 232,0381231,0359238,0289 (237)

Los nmeros entre parntesis indican el nmero msico del istopo ms estable de un elemento radiactivo

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NORMAS GENERALES

DEDICACION: El curso prctico comprende las asignaturas Qumica Inorgnica Experimental y Experimentacin en Sntesis Inorgnica, con 4.5 y 7.5 crditos respectvamente. Por lo tanto, es obligatoria una dedicacin de 120 horas con la distribucin: 4 horas x 5 das x 6 semanas. Las primeras 45 horas se dedicarn a la primera asignatura (prcticas 1 -11) y el resto a la segunda (prcticas 12 - 24) ASISTENCIA: La falta de asistencia a alguna sesin deber ser motivada por una causa justificable, debiendo recuperar el tiempo no dedicado. En caso contrario, se suspender la asignatura correspondiente. Tambin es imprescindible la asistencia con puntualidad y nadie abandonar la sesin sin antes avisar al profesor. EN EL LABORATORIO: Cada alumno dispondr de un lugar de trabajo y del material necesario. Cualquier material que falte al comienzo del curso, o se rompa durante su desarrollo, deber ser solicitado al profesor. Es responsabilidad del alumno mantener perfectamente limpio y ordenado el material y la mesa de trabajo. La mesa deber estar limpia y todo el material recogido en la taquilla al acabar la sesin del da. Al finalizar el curso el profesor dar el visto bueno al estado de la taquilla y material, que ser imprescindible para obtener la calificacin de estas asignaturas. La limpieza y orden tambin sern exigidos en las zonas comunes (zona de balanzas, estufas, campanas de gases, seminario, etc). DESARROLLO DEL CURSO: Las experiencias a realizar son individuales. Cada prctica ser asignada previamente. Antes de comenzar, el alumno deber haber ledo el guin correspondiente y repasado los conceptos tericos necesarios. El profesor podr plantear cuestiones antes, durante y despus de la realizacin de la prctica. Tambin podr solicitar el cuaderno de laboratorio en cualquier momento. Concluida la prctica, se completar el cuaderno y se entregar obligatoriamente al profesor. CALIFICACION: Las dos asignaturas se calificarn por separado y a sus notas finales contribuir un 60 % el trabajo de laboratorio y un 40 % el examen final. Por trabajo de laboratorio se entiende la media de las calificaciones obtenidas en las prcticas realizadas, donde la nota de cada prctica ser una valoracin de las contestaciones a las cuestiones del profesor y del cuaderno, as como la destreza en la ejecucin de la prctica. El examen final consistir en una serie de preguntas breves y de carcter fundamentalmente prctico, que habrn quedado resueltas durante la experimentacin del curso. Para aquellos que suspendan, la convocatoria de septiembre consistir en la realizacin completa de una prctica de este guin, tanto en su parte experimental como terica.

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NORMAS DE SEGURIDAD

Es obligatorio conocer las normas de seguridad recogidas en el boletn titulado La Seguridad en los Laboratorios de Prcticas elaborado por la Comisin de Seguridad e Higiene de la Universidad de Alcal. En adicin a dichas normas y concretando para los Laboratorios de Qumica Inorgnica, se exigir el conocimiento de la siguiente informacin:

SEGURIDAD EN EL LABORATORIO
GENERAL: Nunca trabajar en el laboratorio solo. No realizar experimentos no autorizados. No succionar con la boca para llenar pipetas. Nunca utilizar material de vidrio roto. En el laboratorio esta prohibido beber, comer o fumar. Recogerse pelo largo y ropas sueltas mientras se trabaja en el laboratorio. Utilizar batas preferentemente de algodn, usar guantes cuando se indique y no utilizar calzado de tela o sandalias. Saber la localizacin y uso correcto de los extintores ms prximos. Saber la localizacin de la ducha de emergencia, lava-ojos y botiqun, y estar preparado para socorrer a otros. GAFAS DE PROTECCION: Las gafas de proteccin deben llevarse puestas en todo momento en el recinto del laboratorio, tanto si se esta participando activamente en un experimento como si no. Las lentes de contacto no deben usarse nunca en el laboratorio por dos razones. Porque no se pueden retirar con la suficiente rapidez en caso de salpicadura accidental de reactivos en los ojos y porque algunos reactivos voltiles se concentran entre la lente y el ojo sin que el lagrimal pueda eliminarlos convenientemente. FUEGO: Evitar llamas innecesarias, apagar el mechero cuando no se precise. Observar si en las proximidades hay disolventes voltiles e inflamables antes de encender el mechero. As mismo, observar si hay llamas en las proximidades antes de comenzar a trabajar con disolventes voltiles e inflamables. Ser particularmente cuidadoso al utilizar los siguientes disolventes voltiles e inflamables: dietil ter, hexanos, tolueno, metanol, etanol, cloroformo y acetona. REACTIVOS: Manejar los reactivos qumicos con cuidado. Evitar el contacto con la piel o ropa. Limpiar cualquier derrame inmediatamente, especialmente en la zona de balanzas y en las estanteras de reactivos. Reponer las tapas en botes y tapones en botellas tan pronto como se haya tomado la cantidad necesaria. No manipular reactivos mal etiquetados. Nunca utilizar un disolvente orgnico para lavar un reactivo qumico de la piel ya que sto puede aumentar la absorcin del reactivo a travs de la piel. Evitar la inhalacin de vapores inorgnicos u orgnicos, particularmente con disolventes aromticos y disolventes clorados. Tener cuidado al oler un reactivo y no degustarlos nunca. Nota: Las etiquetas de los botes y botellas de reactivos, incluyen informacin sobre su toxicidad, inflamabilidad, volatilidad, etc,... . Esta informacin es tanto simblica como escrita. Hacerse familiar con los smbolos. ELIMINACIN DE REACTIVOS: En aquellos casos especiales que as lo requiera, el guin de la prctica dar las instrucciones necesarias. En general, pequeas cantidades de reactivos no peligrosos y solubles en agua se pueden eliminar por la pila de desage con abundante agua. Los reactivos peligrosos y slidos, los disolventes orgnicos no halogenados y los disolventes halogenados, se recogen en tres contenedores que a tal efecto se localizarn en el laboratorio. PRECAUCION: Se ha determinado que varios reactivos qumicos que se utilizan habitualmente en el laboratorio (e. g., benceno, cloroformo y tetracloruro de carbono) producen

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cncer en animales cuando se administran grandes dosis. En los pocos casos en los que se usan reactivos que se sospecha son cancergenos, extremar las precauciones y seguir estrictamente las notas que al respecto incluye el guin. Un caso de particular peligrosidad es cromo en estado de oxidacin +6. El polvo de slidos de sales de Cr+6 es cancergeno.

EN CASO DE ACCIDENTE
En caso de accidente notifquelo a su profesor inmediatamente Para auxiliar mejor a un accidentado conviene mantener la calma Ropa ardiendo: Evitar que la persona corra avivando las llamas. Hacerla rodar en el suelo ayudar a extinguir las llamas y evitar que las inhale. Si hay una ducha de seguridad cerca, mantener a la persona bajo la ducha hasta que las llamas se extingan y los posibles reactivos qumicos se laven. Si se dispone de una ducha, no usar una manta ya que sta no enfra y los focos de llamas latentes pueden continuar. A continuacin, quitar la ropa pero no la que eventualmente pueda estar pegada a la piel (utilizar tijeras si fuese necesario). Arropar a la persona para evitar un shock y si palidece y tiembla darla un a bebida dulce o un terrn de azcar. Buscar atencin mdica rpidamente. Nota: Si se utiliza un extintor para extinguir las llamas, tener mucho cuidado de no sofocar al accidentado. Reactivos ardiendo: Apagar todos los mecheros de alrededor y retirar todos los reactivos y disolventes combustibles. Un fuego pequeo en un matraz o vaso de precipitados se puede apagar cubrindolo con un vaso grande, o un vidrio de reloj. Si es necesario, utilizar un extintor seco apuntando directamente a la base de las llamas. Nunca utilizar agua. En caso de incendio mayor dar la alarma y abandonar el recinto con clama. Quemadura trmica o qumica: Enjuagar la zona quemada con agua fra durante al menos 15 min. Seguir mas tiempo si el dolor no cesa. Lavar los reactivos con un jabn suave y agua. Actualmente se desaconseja el uso de reactivos neutralizantes, ungentos, cremas o lociones. No obstante, en caso de quemaduras trmicas menores se podr aplicar una crema calmante. Si el reactivo causante de quemadura se encuentra derramado en una gran superficie del accidentado, quitar rpidamente la ropa contaminada mientras se le mantiene bajo la ducha de seguridad. Los segundos cuentan y no es momento para pudores. Buscar atencin mdica rpidamente. SALPICADURAS DE REACTIVOS EN LOS OJOS: Lavar los ojos con agua abundante en la fuente lava-ojos. Aunque se sienta dolor o escozor, es muy importante que la persona mantenga abiertos los ojos para que tambin se lave detrs de los prpados. Independientemente de la severidad de la lesin, buscar atencin mdica inmediatamente. CORTES: Menores. Este tipo de corte es el mas comn en el laboratorio y se produce normalmente por la manipulacin de cristal roto. Lavar el corte, observar y eliminar fragmentos de cristal y aplicar presin para detener la hemorragia. Si se considera oportuno, buscar atencin mdica. Mayores. Si la hemorragia es considerable aplicar una compresa esterilizada en la herida, aplicando presin firme, arropar al accidentado para evitar un shock y buscar atencin mdica inmediatamente. Nunca utilizar un torniquete. VENENOS: Si se sospecha un posible envenenamiento de cualquier tipo, comunicarlo inmediatamente a su profesor. De nuevo, los segundos cuentan y no es momento para valorar individualmente el incidente y as evitar una posible responsabilidad.

iv
MATERIAL

MATERIAL (al comenzar el curso prctico) Bureta * Crisol porcelana Doble nuez (2) Embudo Buchner Embudo cnico Embudo de decantacin * Erlenmeyer 250 ml (2) Erlenmeyer 100 ml (2) Frasco lavador de gases Gradilla para tubos de ensayo

MATERIAL ESPECFICO Y ESMERILADO (al comenzar Experimentacin en Snt. Inorgnica) Agitador magntico con calefaccin (1 x 2 alumnos) Barra de agitacin o ncleo Embudos adicin compensada H y M-19 Matraz dos bocas 250 ml H-19 y H-19 Matraz una boca 100 ml H-19 Matraz fondo redondo / tapn corcho Oliva con esmerilado M-19 Refrigerante recto, H y M-19 Tapn vidrio M-19 Termmetros *

Kitasato o fiola Tubo en U / 2 tapones corcho Matraz aforado 100 ml Tubo de combustin cerrado por un lado Mechero Bunsen Pinza de bureta Pinza de madera Pinza de matraz (2) Pinza de Mohr Pipeta 10 ml con jeringa mbolo-plstico Pipeta 5 ml con jeringa mbolo-plstico Probeta 50 ml Rejilla Soporte Trpode o aro para soporte Tubos de ensayo (10) Vaso de precipitados 500 ml Vaso de precipitados 250 ml (2) Vaso de precipitados 100 ml (2) Vaso de precipitados 50 ml (2) Vidrio de reloj (2) * material que se proporcionar el da de la prctica en que se utiliza.

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INDICE

ASIGNATURA: Qumica Inorgnica Experimental. Prctica 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Ttulo Medida y clculo de concentraciones Estudio de la reaccin de sodio con agua Periodicidad. Estudio prctico en el tercer periodo de la Tabla Peridica Descomposicin de nitratos de los metales de los grupos 1 y 2 Reacciones y comportamiento qumico de los halgenos Reacciones y comportamiento qumico de los elementos del grupo 16 Reacciones y comportamiento qumico de los elementos del grupo 15 Reacciones y comportamiento qumico de los elementos del grupo 14 Reacciones y comportamiento qumico de los elementos del grupo 13 Reacciones y comportamiento qumico de los elementos del grupo 1 Reacciones y comportamiento qumico de los elementos del grupo 12 Pgina 1 6 7 9 10 15 16 18 20 22 23

ASIGNATURA: Experimentacin en Sntesis Inorgnica Prctica 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 Ttulo Preparacin de yodato potsico Preparacin de haluros metlicos anhidros: SnI4 y SnI4(PPh3)2 Sntesis y reactividad de oxgeno gas Combinaciones nitrgeno-hidrgeno: preparacin de sulfato de hidracina Preparacin de sales derivadas del cido fosfrico Reacciones inorgnicas implicando cambios de estado Preparacin de cloruro de estao (II) dihidratado y anhidro Preparacin y comportamiento de compuestos de boro Preparacin de un alumbre: (NH4)Al(SO4)212H20 Preparacin de cloruro clcico hexahidratado Preparacin de perxido de bario Preparacin de tetracloro cincato amnico Preparacin de organo-polisiloxanos (siliconas) Pgina 24 28 30 34 35 37 38 40 41 42 44 45 47

vi
BIBLIOGRAFIA Para la confeccin de este guin de prcticas se ha utilizado principalmente la siguiente bibliografa: Libros de texto o referencia D. F. Shriver, P. W. Atkins, C. H. Langford. "Inorganic Chemistry". Oxford University Press, 1990. W. Masterton. "Qumica General Superior". R. Chang. "Chemistry". McGraw-Hill, 1994 K. F. Purcell, J. C. Kotz. "An Introduction to Inorganic Chemistry". Saunders College, 1980. F. A. Cotton, G. Wilkinson. "Advanced Inorganic Chemistry". John Wiley & Sons Ltd, 1988. N. N. Greenwood, A. Earnshaw. "Chemistry of the Elements". Pergamon Press, 1984. Libros de prcticas D. M. Adams, J. B. Raynor. "Qumica inorgnica prctica avanzada". Revert, 1966. R. J. Angelici. "Tcnica y sntesis en qumica inorgnica". Revert, 1979. W. L. Jolly. "The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds". PrenticeHall, 1970. W. L. Jolly. "Preparative Inorganic Reactions". Interscience Publishers, 1964. G. Marr, B. W. Rocket. "Practical Inorganic Chemistry". Van Nostrand Reinhold Company, 1972. W. G. Palmer. "Experimental Inorganic Chemistry". Cambridge University Press, 1970. G. Pass, H. Sutcliffe. "Practical Inorganic Chemistry Preparations, Reactions and Instrumenthal Methods". Chapman and Hall, 1974. M. J. Sienko, R. A. Plane, S. T. Marcus. "Experimental Chemistry". McGraw Hill, 1984. J. D. Woolins. "Inorganic Experiments". VCH. Libros de consulta Handbook of Chemistry and Physics. D. D. Perrin, W. L. Armarego, D. R. Perrin. "Purification of Laboratory Chemicals". Pergamon Press, 1980. A. J. Gordon, R. A. Ford. "The Chemist's Companion". John Wiley & Sons, 1972

1.2.3.4.5.6.-

1.2.3.4.5.6.7.8.9.-

1.2.3.-

Qumica Inorgnica Experimental y Experimentacin en Sntesis Inorgnica

PRACTICA 1: MEDIDA Y CALCULO DE CONCENTRACIONES. Reactivos: - HCl - HNO3 - H2SO4 - CH3COOH (HAc) - NH4OH Material especfico: Probetas de 250 ml que se ubicarn en las campanas de gases Aermetros de Beaum de diferentes graduaciones. Densmetro graduado de 0.9 a 1 g/ml. Objetivos: Medida de la concentracin de una disolucin de un cido o base comercial mediante la utilizacin de densmetros y aermetros. Conocimiento y correcta utilizacin de las diferentes expresiones que permiten el clculo de la concentracin de una disolucin. Manipulacin apropiada de cidos y bases fuertes. Bibliografa: - Cualquier libro de Qumica General (Atkins, Masterton, Chang, Sienko, Purcell & Kotz, Russell & Larena, etc,...) Introduccin: En el laboratorio es fundamental e imprescindible el conocimiento de la estequiometra de las reacciones que se llevan a cabo. La mayora de estas reacciones se realizan en disolucin, de manera que para su control es necesario conocer las concentraciones de los reactivos en uso y manejar perfectamente las ecuaciones y expresiones que rigen su clculo. Eso ocurre en la utilizacin de cidos y bases fuertes que se suministran comercialmente como reactivos en disoluciones muy concentradas. Antes de hacer uso de ellas, el sentido qumico nos planteara la cuestin: Qu concentracin tienen estas disoluciones comerciales?. En este punto hay que sealar que esa concentracin oscila dependiendo del fabricante e incluso de la remesa que suministra un proveedor determinado. Estos productos vienen etiquetados con un valor de concentracin aproximado que no siempre coincide con el valor exacto y real. En esta prctica se ver cual es el protocolo que se sigue para medir la concentracin de esos productos comerciales, y se realizarn una serie de clculos que estn encaminados al manejo de las diferentes expresiones de la concentracin de una disolucin. NOTA: Los resultados de estas medidas y clculos sern utilizados en prcticas posteriores para preparar disoluciones diluidas de concentracin conocida a partir de cidos y bases comerciales, de manera que algn dato errneo en las tablas de esta prctica tendra consecuencias negativas en experimentos futuros. Cuestiones previas: 1. Qu se pretende medir en esta prctica ? 2. Defina densidad (g / ml), concentracin (g / l), molaridad, normalidad, molalidad, %peso. comercial comercial comercial comercial comercial

Curso 97/98 - Licenciatura de Qumica

Precauciones especiales de seguridad: Los cidos y bases que se utilizarn en esta prctica son sustancias muy corrosivas y/o txicas. Evite en todo momento su inhalacin directa, o el contacto con ojos o piel . En caso de accidente lave inmediatamente la zona afectada con agua abundante y consulte a su profesor para prevenir quemaduras qumicas severas. Si se requiere la eliminacin de una disolucin, se har vertindola lentamente en la pila de desage con el grifo abierto para diluirla. Si duda, pregunte a su profesor. Experimental: Una probeta de 250 ml perfectamente limpia y seca, se llena hasta el enrase con HCl comercial y se introduce en ella un aermetro de Beaum (graduado de 0 a 70 grados Beaum: Be). Cuando el aermetro permanece inmvil y sin tocar las paredes de la probeta, se realiza la medida mirando paralelamente a la superficie del lquido. Apunte el resultado en su cuaderno. Repita la misma operacin con los cidos HNO3, H2SO4, y HAc. Para el caso de NH4OH utilice directamente un densmetro (graduado de 0.9 a 1 g/ml). Si fuese necesario utilizar el mismo aermetro para medir Be de otros cidos, ste debe estar limpio y seco antes de volverlo a utilizar. Complete las tablas I, II y III de las Cuestiones Sobre la Prctica teniendo en cuenta lo siguiente: a) .- Para una disolucin determinada, existe una relacin entre Be y su densidad relativa al agua ( en g/ml) que es = 145/145-Be para lquidos mas densos que el agua, y = 140/130+Be para lquidos menos densos que el agua. La tabla 1 adjunta, recoge la densidad correspondiente para valores de 0 a 66Be. Utilizando esta tabla y a partir de sus medidas con el aermetro puede conocer la densidad de las disoluciones en estudio (cuidado para el caso de NH4OH, pues se midi directamente la densidad; y para la densidad de H2SO4 se recomienda que la utilizacin de la tabla 2 que es ms precisa). b) .- Una vez conocidas las densidades de nuestras disoluciones, en un Handbook de constantes fsicas y qumicas encontraramos las tablas que aparecen en este guin para cada sustancia. En cada caso, un valor de densidad relativa ( D204 en las tablas) se corresponde con un valor de concentracin (g/l), %peso y concentracin molar. Atencin Si su valor de densidad esta comprendido entre dos de la tabla, deber calcular la concentracin exacta interpolando. HAc y NH4OH tienen un comportamiento particular. El primero aumenta su densidad con la concentracin hasta el 78%, donde comienza a descender; como utilizamos cido actico glacial muy concentrado, tome el mayor de los dos valores de concentracin posibles para su densidad. Si fuese nesesario interpolar para determinar la concentracin de NH4OH tenga en cuenta que su densidad desciende al aumentar la concentracin. As mismo, tambin para este ltimo, la columna de concentracin en g/l que aparece en la tabla es para el NH3 que hay disuelto en agua y no para hidrxido amnico. Tngalo en cuenta para calcular C(NH4OH) en g/l. Cuestiones sobre la practica: 1.- Con ayuda de las tablas de equivalencia (tablas 1 y 2) B, densidad, %peso, y concentracin para cada reactivo, complete los siguientes datos: HCl Beaum d ( g / ml ) TABLA I HNO3 H2SO4 NH4OH HAc

Qumica Inorgnica Experimental y Experimentacin en Sntesis Inorgnica

C(g/l) %peso HCl Molaridad M Normalidad N Molalidad m 2.- Complete la siguiente tabla para preparar un litro de disolucin con la concentracin que se indica en cada caso, a partir de los reactivos comerciales: 0.1 M HCl H2SO4 vol.reactivo (ml) vol.agua (ml) vol.reactivo (ml) vol.agua (ml) TABLA III 0.1 N 12% TABLA II HNO3 H2SO4 NH4OH HAc

HNO3 vol.reactivo (ml) vol.agua (ml) HAc NH4OH vol.reactivo (ml) vol.agua (ml) vol.reactivo (ml) vol.agua (ml)

NaOH peso reactivo (g) peso agua (g) Tabla 1. GRADOS BEAUME (B) - DENSIDAD (g/ml) B 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 g/ml 0.9991 1.006 1.013 1.020 1.028 1.035 1.042 1.050 1.058 1.066 1.074 1.082 1.090 1.098 1.106 1.115 1.124 B 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 g/ml 1.133 1.142 1.151 1.160 1.169 1.179 1.189 1.199 1.209 1.219 1.229 1.240 1.250 1.261 1.273 1.284 1.295 B 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 g/ml 1.307 1.319 1.331 1.344 1.356 1.369 1.382 1.396 1.409 1.423 1.437 1.452 1.467 1.482 1.497 1.513 1.529 B 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 g/ml 1.545 1.562 1.579 1.597 1.615 1.633 1.652 1.671 1.690 1.710 1.731 1.752 1.773 1.795 1.818 1.841

Curso 97/98 - Licenciatura de Qumica

Qumica Inorgnica Experimental y Experimentacin en Sntesis Inorgnica

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PRACTICA 2: ESTUDIO DE LA REACCION DE SODIO CON AGUA Reactivos: - sodio metal - fenoftaleina - cido clorhdrico HCl Material especfico: - matraz aforado de 100 ml - bureta - papel de pH Objetivo: El objetivo de esta prctica es estudiar la reaccin de sodio con agua y ver si es posible calcular la pureza de una muestra de sodio metlico. Introduccin: El sodio metal que se obtiene comercialmente en el laboratorio est contaminado con impurezas que provienen de la reaccin del metal con el oxgeno y la humedad ambiental. Para ver si es posible calcular la pureza y analizar la naturaleza de estas impurezas, estudiaremos la reaccin del sodio con agua y valoraremos la disolucin obtenida con HCl. Experimental: 1.- Cortar y pesar aproximadamente 0.5 gramos de sodio. (Atencin: debido al peligro que existe en la manipulacin de sodio metlico, esta operacin ser realizada por el profesor encargado de esta prctica). 2.- Tomar un vaso de precipitados de 250 ml y aadir aproximadamente 80 ml de agua destilada (Cuidado: no aadir en ningn caso ms de 100 ml de agua). 3.- Echar el sodio pesado sobre el vaso de agua. (Atencin: esta operacin se debe realizar en vitrina y con mucho cuidado, ya que el sodio puede arder. Por ello, conviene tapar inmediatamente el vaso con un vidrio de reloj). 4.- Observar y anotar el fenmeno que se produce. 5.- Detectar si hay desprendimiento gaseoso, de qu gas se trata? 6.- Una vez que el sodio ha dejado de reaccionar con agua, comprobar el pH de la disolucin utilizando papel indicador. Anotar el pH. 7.- Aadir la disolucin obtenida, en frio, a una matraz aforado de 100 ml y enrasar correctamente. 8.- Preparar una disolucin de HCl de concentracin aproximada 0.1 M (esta disolucin habr de ser valorada con una disolucin de NaOH 0.1 M). Valorar la disolucin obtenida en el aparatado anterior con la disolucin de HCl preparada. Cuestiones: 1.- Indicar la reaccin que se produce entre el sodio y el agua. 2.- Justificar qumicamente esta reaccin. 3.- Qu tipo de reaccin es? 4.- Justificar el valor de pH obtenido. 5.- Explicar el fundamento de la valoracin. 6.- Indicar la pureza del sodio empleado en la prctica utilizando los resultados obtenidos.

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PRACTICA 3: PERIODICIDAD: ESTUDIO PRACTICO EN EL TERCER PERIODO DE LA TABLA PERIODICA Reactivos: - sodio metal - magnesio metal - aluminio metal - silicio - fsforo - azufre - xido de sodio Na2O (o perxido de sodio Na2O2) - xido de magnesio MgO - xido de aluminio Al2O3 - slice SiO2 - pentxido de fsforo P2O5 - dixido de azufre SO2 para generarlo: a) pirosulfito sdico Na2S2O5 b) cido sulfrico concentrado H2SO4 - cido clorhdrico (disolucin 2 N) - hidrxido sdico NaOH (disolucin saturada) - cloruro de sodio NaCl - cloruro de magnesio MgCl2 - tricloruro de aluminio AlCl3 - tricloruro de fsforo PCl3 Introduccin La Tabla Peridica constituye uno de los puntos de referencia ms importantes en el estudio de la Qumica. La intencin de esta prctica es estudiar algunas de las tendencias en las variaciones de las propiedades tanto de los elementos como de algunas de sus combinaciones qumicas (xidos y cloruros) a lo largo del tercer periodo del sistema peridico, llegando, incluso, a establecer una clasificacin de estas combinaciones de acuerdo con su tipo de estructura y enlace. A.- Periodicidad de las propiedades de los elementos Examinar muestras de los elementos del periodo 3, desde sodio hasta argn. Hacer una tabla donde vengan reflejadas las siguientes propiedades: nmero atmico, apariencia y estado fsico, punto de ebullicin, conductividad, estructura y tipo de elemento (metal o no metal) (usar libros si hace falta). B.- Periodicidad de las propiedades de los xidos de los elementos del periodo 3 1.- Elaborar una tabla en la que aparezca: estado a temperatura ambiente, apariencia y volatilidad de los xidos que se relacionan: Na2O, MgO, Al2O3, SiO2, P2O5 y SO2. 2.- Solubilidad en agua: Tomar con una punta de esptula una pequea muestra de Na2O, MgO, Al2O3, SiO2, P2O5 y SO2 e introducir cada una de ellas en un tubo de ensayo. Aadir 3 ml de agua destilada en cada uno de los tubos que contienen las muestras y agitar vigorosamente. Anotar en una tabla qu xidos se disuelven y con qu facilidad.

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Para el estudio del dixido de azufre, SO2, deberemos primero formar el xido. Procedimiento: en un matraz de dos bocas de 250 ml colocar 2 g de Na2S2O5 y 2 ml de agua destilada. Adicionar cido sulfrico concentrado desde un embudo de adicin de forma muy lenta. Se observar la formacin del dixido de azufre cuando borbotee el gas en el matraz con agua. Observar si aparece precipitado o todo el dixido de azufre se disuelve en agua. 3.- Estudio del carcter cido-base: Medir el pH de las disoluciones en agua utilizando papel indicador. Anotar el pH de cada disolucin. 4.- Solubilidad de los xidos en medio cido y bsico: Si un xido es insoluble en agua, sus reacciones con cidos y bases se pueden usar para decidir si tiene carcter cido o bsico. Si el xido se disuelve en cido, reacciona con l y se trata por lo tanto de una base. Si el xido se disuelve en una base se considera cido. Si el xido se disuelve tanto en cidos como en bases posee carcter cido y bsico, son los denominados anfteros. A continuacin estudiaremos la solubilidad de los xidos en cido clorhdrico diludo y en hidrxido sdico. Tomar dos tubos de ensayo y aadir en cada uno de ellos una punta de esptula de Na2O. Aadir en uno de los tubos unas gotas de una disolucin 2 N de HCl y en el otro 3 ml de una disolucin saturada de NaOH. Anotar los resultados obtenidos. Repetir esta experiencia con cada uno de los restantes xidos de los elementos del periodo 3 de la tabla peridica, desde Na2O hasta SO2. C.- Periodicidad de las propiedades de los cloruros de los elementos del tercer periodo. 1.- Indicar en una tabla: la frmula de los cloruros de los elementos del tercer periodo, apariencia y su estructura. 2.- Tomar una punta de esptula de los cloruros de sodio, magnesio y aluminio e introducir cada una de ellas en un tubo de ensayo. 3.- Calentar las muestras con la llama de un mechero Bunsen y anotar si la volatilidad de los mismos es alta o baja. 4.- Tomar nuevas muestras de los cloruros y colocarlos, separadamente, en tubos de ensayo. Aadir a cada tubo de ensayo 3 ml de agua destilada. Agitar y anotar su solubilidad. 5.- Medir el pH de las disoluciones obtenidas con papel indicador, anotar los resultados. Cuestiones 1.- Cmo varan los puntos de ebullicin de los xidos y los cloruros de los elementos a lo largo del periodo 3 de la tabla peridica? Estn relacionados los puntos de ebullicin con la estructura que presentan dichos elementos?. 2.- Describir los cambios de estructura y tipo de elementos a lo largo del periodo 3. 3.- Cules de los xidos de los elementos del tercer periodo forman disoluciones cidas en agua? Cules forman disoluciones alcalinas? Cules son insolubles en agua?. 4.- Escribir las reacciones de aquellos xidos que son solubles en agua. 5.- Escribir las reacciones de los xidos insolubles en agua, cuando se disuelven en HCl o en NaOH. 6.- Describir cmo vara el estado, el carcter cido-base y la estructura de los xidos a lo largo del periodo. 7.- Escribir las reacciones de los cloruros de sodio, aluminio y fosforo con agua. 8.- Describir cmo vara la frmula, el estado, el pH, y la estructura de los cloruros a lo largo del perido 3 de la tabla peridica. 9.- Describir las reacciones para la formacin de SO2.

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PRACTICA 4: DESCOMPOSICION DE NITRATOS DE METALES DE LOS GRUPOS 1 Y 2 Reactivos: - nitrato de litio LiNO3 - nitrato de sodio NaNO3 - nitrato de potasio KNO3 - nitrato de rubidio RbNO3 - nitrato de magnesio Mg(NO3)2 - nitrato de calcio Ca(NO3)2 - nitrato de estroncio Sr(NO3)2 - nitrato de bario Ba(NO3)2 - cido clorhdrico HCl (disolucin 2 M) Objetivo: El objetivo de esta prctica es identificar los productos de descomposicin trmica y estimar el orden de estabilidad de nitratos de los elementos de los grupos 1 y 2. Introduccin: En esta prctica calentaremos pequeas muestras de nitratos de los elementos de los grupos 1 y 2. Para ello usaremos un mechero Bunsen, manteniendo el mismo tamao de la llama en cada experimento. Deberemos ser capaces de reconocer dixido de nitrgeno, NO2 (un gas marrn), producido en el calentamiento de nitratos . Experimental: 1.- Colocar dos filas de cuatro tubos de ensayo cada una, y colocar en los tubos de la primera fila una muestra de los nitratos de los elementos del grupo 1 (nitrato de litio, sodio, potasio y rubidio) y en la segunda una muestra de los elementos del grupo 2 (nitrato de magnesio, calcio, estroncio y bario). Conviene marcar los tubos con los nombres de los correspondientes nitratos. 2.- Calentar cada uno de los tubos de ensayo midiendo el tiempo desde el momento en que se empieza a calentar la muestra del nitrato, hasta que se observe el desprendimiento gaseoso, manteniendo el tubo de ensayo justo por encima del cono azul de la llama de un mechero Bunsen. Posteriormente, seguir calentando las muestras durante un minuto ms. 3.- En cada caso comprobar si se desprende oxgeno (gas incoloro) y si aparecen humos de color marrn. Esto nos dar una idea de los productos que se forman en el calentamiento de los correspondientes nitratos. 4.- Anotar los resultados obtenidos en una tabla. 5.- Al residuo obtenido despus de calentar cada nitrato, aadirle unas gotas de una disolucin 2 M de HCl en fro y calentar. Apuntar lo que se observa. Cuestiones 1.- Explicar por qu cuando se empiezan a calentar los nitratos de los elementos de los grupos 1 y 2, rpidamente viran a lquidos incoloros y cuando el calentamiento se contina se vuelven slidos de nuevo, antes de su descomposicin. 2.- Qu nitratos de los elementos del grupo 1 se parecen ms en su comportamiento frente al calor, a los nitratos del grupo 2? 3.- Describir cmo vara la estabilidad trmica de los nitratos al descender en el grupo.

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4.- Comparar el comportamiento qumico estudiado de los nitratos de los elementos del grupo 1 con los correspondientes del grupo 2. 5.- Escribir las ecuaciones para las descomposiciones trmicas de los nitratos estudiados. 6.- Por qu se producen humos marrones cuando se aade cido clorhdrico al residuo obtenido despus de calentar los nitratos de los elementos del grupo 1?

PRACTICA 5:

REACCIONES Y COMPORTAMIENTO QUIMICO DE LOS HALOGENOS

Reactivos necesarios: Disoluciones: HCl, HNO3 y H2SO4 comerciales Agua de bromo I2 en KI 0.01 M en I2 NaOH 2 M Yodo Dicromato potsico K2Cr2O7 0.5 M acidificada Acetato de plomo (II) Pb(CH3COO)2 0.5 M Nitrato de plata AgNO3 0.1 M Nitrato de plomo (II) Pb(NO3)2 0.1 M Cloruro potsico KCl 1 M Bromuro potsico KBr 1 M Yoduro potsico KI 1 M Ioduro / Almidn 0.1 M en I- * Disolventes: dietilter, hexano Slidos y Lquidos: Permanganato potsico Dixido de manganeso Bromo I2 Cloruro potsico Bromuro potsico Yoduro potsico Clorato potsico Bromato potsico Yodato potsico Acido fosfrico KMnO4 MnO2 Br2 KCl KBr KI KClO3 KBrO3 KIO3 H3PO4

* Se prepara disolviendo 10 g de almidn y 15 g de NaI en 1 litro de agua destilada. Material especfico: Un erlenmeyer de 1000 ml por laboratorio Objetivos: Obtener cloro gas y disoluciones de ste en el laboratorio. Comportamiento de los halgenos en agua, en disolucin alcalina y en disolventes orgnicos. Estudio de su poder oxidante. Reacciones de precipitacin de haluros. Reacciones de halatos con cidos. Bibliografa: Cotton & Wilkinson Shriver Purcell & Kotz Handbook of Chemistry and Physics Palmer

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Introduccin: Por su reactividad, ninguno de los elementos del grupo 17 se encuentran en la naturaleza en estado elemental. Estos elementos se presentan como molculas diatmicas no polares de formula general X 2, que es a lo que nos referimos habitualmente al hablar de halgenos. (El ltimo del grupo, el astato, At, es radioactivo y se conocen poco sus propiedades). Los halgenos tienen potenciales de ionizacin y electroafinidades elevadas, lo que justifica que formen preferiblemente aniones del tipo X-. Estos aniones derivados de los halgenos (F-, Cl-, Br- y I-) son los denominados haluros, y son isoelectrnicos con el gas noble ms cercano en el Sistema Peridico. Con la mayora de los elementos alcalinos y alcalino-trreos los haluros dan compuestos inicos. Para los haluros, el indice de coordinacin generalmente es 1; slo en excepciones es 2 (HXH+, FClF-, I3- y X- como ligando puente). Los halgenos tambin dan lugar a muchos compuestos moleculares, bien combinndose entre ellos (interhalgenos como ICl, BrF3, ClF5, etc,...), o bien en combinaciones con otros elementos no metlicos (e.g., PCl5, NF3, etc,...). Cuando el estado de oxidacin formal es positivo se pueden asignar indices de coordinacin superiores en torno al halgeno central. Ese es el caso de la mayora de xidos, oxo-cidos y oxo-aniones. La tendencia de los puntos de fusin o ebullicin de X2 a lo largo del grupo est dominada por el aumento de las fuerzas de van der Waals, a medida que aumenta el tamao y la polarizabilidad de los tomos o molculas. De manera que Cl2 es un gas a temperatura ambiente, al igual que F2 (no utilizado en esta prctica), mientras que Br2 es lquido y I2 es slido. Los colores son: incoloro para F2, amarillo verdoso para Cl2, marrn rojizo para Br2 y morado oscuro para I2; y se pueden razonar, explicando que al descender en el grupo disminuye la diferencia energtica entre el orbital HOMO y el LUMO de estas molculas, y por tanto las bandas de absorcin electrnica entre esos niveles se van desplazando a longitudes de onda ms largas. Los halgenos (X2) reaccionan con H2 para dar el cido HX correspondiente, siendo esta reaccin explosiva con F2. Casi todos los mtodos de preparacin de halgenos implican la oxidacin de iones haluro: 2 X - - 2 eX2

En concreto, Cl2 se prepara habitualmente en el laboratorio por la accin de agentes oxidantes sobre HCl, o sobre mezclas de NaCl y H2SO4 como fuente de Cl- y H + . Entre los agentes oxidantes utilizados se encuentran MnO2, KMnO4, PbO2, KClO3 y HNO3. As con MnO2, la reaccin global sera: MnO2 + 4 HCl Y con KMnO4: 2 KMnO4 + 16 HCl 2 MnCl2 + 5 Cl2 + 8 H2O + 2 KCl MnCl2 + Cl2 + H2O

Siendo esta ltima ms favorable termodinmicamente (Ver Eo(KMnO4/Mn2+) y Eo(MnO2/Mn2+) en medio cido). Un mtodo til para detectar Cl2, es poner sobre el recipiente, que se sospecha lo contiene, una tira de papel filtro impregnada con una disolucin I- / almidn. Este reactivo se

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utiliza como detector de gases oxidantes, ya que I- se oxidara a I2, que forma un complejo azulmorado con el almidn. Cl2 y Br2 son moderadamente solubles en agua, mientras que I2 es muy poco soluble. Dependiendo del halgeno se verifica el siguiente equilibrio en disolucin acuosa: 2 X2(aq) + 2 H2O 4 X-(aq) + 4 H+(aq) + O 2

El proceso es complejo y depende de las condiciones, pudiendo, incluso, darse otros cambios qumicos, como el proceso de hidrlisis (para dar HX + XOH). La reaccin est controlada por el valor del potencial de los semisistemas X2/X- y O2/H2O. As, en condiciones ordinarias, adems de F2 tambin Cl2 es capaz de oxidar el agua, aunque en este caso la reaccin es lenta y se acelera por accin de la luz. Dada su naturaleza apolar, en general los halgenos son ms solubles en los disolventes orgnicos convencionales que en agua. Es conocido que I2 da disoluciones de color violeta en disolventes no polares, mientras que en disolventes polares con tomos dadores de O N (e.g., ter etlico) da disoluciones de color marrn. Eso es debido a la formacin de complejos de transferencia de carga, cuyo estado fundamental sera un hbrido entre I 2 S y I2-S+ (S disolvente). Su formacin supone un cambio significativo en las bandas de absorcin electrnica, y por tanto de color. Aunque es menos frecuente, Cl2 y Br2, e incluso los interhalgenos, se comportan de un modo similar. En contraste con los elementos del grupo 18, los halgenos presentan una gran reactividad y son agentes oxidantes enrgicos. Este carcter oxidante disminuye al descender en el grupo, siendo F2 una de las sustancias ms oxidante que se conoce. Todos los halgenos reaccionan en medio bsico dando el hipohalito correspondiente: X2 + 2 OHX- + XO- + H2O

Desde el punto de vista cintico todas estas reacciones son muy rpidas y dan equilibrios muy desplazados hacia la derecha, o lo que es lo mismo, son termodinmicamente favorables. Sin embargo, en algunos casos la obtencin de disoluciones acuosas de hipohalitos no es tan inmediata, ya que estas especies son capaces de desproporcionar en medio bsico segn: 2 XO3 XOX- + XO22 X- + XO3-

Ambos procesos, y mucho ms el ltimo, son favorables termodinmicamente, pero no cinticamente. De manera que ClO- es estable a temperatura ambiente, pero a temperaturas superiores a 75C se obtienen disoluciones de ClO3-. En cambio BrO- es estable en disoluciones a 0C y desproporciona a temperatura ambiente, y en el caso de IO- la desproporcin es tan rpida, incluso a bajas temperaturas, que no se conoce esta especie en disolucin. Cuestiones previas: 1.- Consultando la tabla de potenciales normales Sera posible preparar Cl2 por adicin de HCl sobre MnO2, KMnO4, PbO2 ?. Por qu cree que HCl comercial con MnO2 slido tiene un comportamiento anmalo ? 2.- Qu reaccin se verifica entre Cl2 ( Br2) y una disolucin de I- / almidn ? 3.- Qu pH esperara en una disolucin acuosa de Cl2, Br2, I2 ? 4.- Por qu los halgenos son ms solubles en disolventes orgnicos que en agua ? 5.- Qu haluros pueden ser oxidados por cada halgeno ?

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Precauciones especiales de seguridad:. En general los halgenos son irritantes y en especial el cloro por ser un gas. Este ltimo adems, es muy txico y corrosivo, por lo que se evitar inhalar sus vapores o que sus disoluciones entren en contacto con los ojos o a piel. Experimental: A) Preparacin de cloro en el laboratorio 1.2.3.4.Colocar una pequea cantidad de dixido de manganeso (punta de esptula) en el fondo de un tubo de ensayo. Aadir 1 ml de HCl concentrado. Colocar una pequea cantidad de permanganato potsico (punta de esptula) en el fondo de un tubo de ensayo. Aadir 1 ml de HCl concentrado. En ambos casos comprobar la evolucin de un gas colocando en la boca del tubo de ensayo una tira de papel de filtro humedecido con un disolucin de yoduro/almidn. Explicar las observaciones encontradas.

B) Reacciones de los halgenos con agua 1.- La siguiente operacin la harn los alumnos que designe el profesor, en campana de gases y bajo la supervisin de ste. Introduzca en un erlenmeyer de 500 ml, 15 g de MnO2 y 100 ml de HCl 3 M. Cierre el recipiente con un tapn perforado, caliente con el mechero suavemente y mediante un tubo de goma con una varilla de vidrio al final, haga borbotear el Cl2 formado en 1 litro de agua destilada durante 15 min. La calefaccin debe ser tal, que el agua no revierta hacia el matraz de reaccin. Al finalizar, antes de retirar el mechero deber sacar el tubo del segundo erlenmeyer. Una vez preparado el agua de cloro, cada alumno tomar 5 ml, observar el color de la disolucin y medir el pH. Anote sus observaciones y conserven el resto del agua de cloro para el resto de la prctica. 2.- Introduzca una gota de Br2 en un tubo de ensayo con 5 ml de agua, agite y anote el color y el pH de la disolucin. Repita el mismo experimento con un cristal de I 2. C) Solubilidad de los halgenos en disolventes orgnicos

1.- Coloque en tres tubos de ensayo 1 ml de las disoluciones de Cl 2, Br2 y I2 respectivamente. Aada a cada uno aproximadamente 1 ml de hexano, observando si la fase orgnica queda por encima o por debajo de la acuosa. Agite los tubos, deje que las fases se separen y anote el color de cada una de ellas. 2.- Repita utilizando ter etlico como disolvente. D) Los halgenos como agentes oxidantes (frente a los iones haluro)

1.- Coloque en tres tubos de ensayo media punta de esptula de KI, KBr y KCl respectivamente. Aada a cada uno de ellos 1 ml de agua de cloro. Agite, aada 5 ml de hexano a cada uno de ellos y vuelva a agitar. Anote sus observaciones. 2.- Repita utilizando agua de bromo y agua de yodo. E) Reacciones de los halgenos en disoluciones alcalinas

1.- Coloque en tres tubos de ensayo 2 ml de las disoluciones de Cl 2, Br2 y I2 respectivamente. Aada a cada una de ellas, gota a gota, unos 2 ml de una disolucin 2 M de NaOH. Observe si se producen cambios de color. Aada ahora unas gotas de disolucin I- / almidn. Observe si hay cambios de color.

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2.- Prepare de nuevo una disolucin de cloro en NaOH, aada unas gotas de HCl concentrado y por ltimo unas gotas de disolucin de I- / almidn. Anote sus observaciones. F) Reacciones de los haluros alcalinos

1.- Introduzca en tres tubos de ensayo una pequea cantidad de KCl, KBr y KI respectivamente. En cada uno de ellos aada una pequea cantidad de MnO2. Mezcle ambos slidos con una varilla y aada con precaucin unas 10 gotas de H2SO4 concentrado, agitando el tubo tras la adicin de cada gota. Identifique los gases desprendidos en cada caso mediante las siguientes pruebas, anotando sus resultados: i) Coloque un papel indicador humedecido con agua destilada en la boca del tubo sin tocarla. ii) Coloque una tira de papel de filtro humedecida con una disolucin acidificada de dicromato potsico cerca de la boca del tubo. iii) Repetir la prueba anterior humedeciendo la tira con una disolucin de acetato de plomo. iv) Coloque una tira de papel de filtro impregnada de I- / almidn. 2.- Repita todas las experiencias anteriores sin aadir MnO2. 3.- Repita con cido fosfrico en lugar de H2SO4 las experiencias del apartado 1 (sin aadir MnO2). 4.- Ponga en tres tubos de ensayo 1 ml de disoluciones 1 M de KCl, KBr y KI respectivamente. A continuacin, aada 1 ml de disolucin de AgNO3 y agite. Anote sus observaciones. 5.- Repita la experiencia anterior aadiendo disolucin de Pb(NO3)2 en lugar de AgNO3. G) Reacciones de los halatos con los cidos 1.- Mezcle en un tubo de ensayo 1 ml de HNO3 concentrado y 4 ml de agua destilada. Con cuidado, aada esta disolucin sobre otro tubo en el que se ha colocado una punta de esptula de KClO3. Estudie el desprendimiento gaseoso colocando en la boca del tubo una tira de papel humedecida con una disolucin de I- / almidn. Si no observa nada, caliente el tubo con precaucin. 2.- Repita la misma experiencia utilizando KBrO3 y KIO3. Cuestiones: 1. Escriba los semisistemas, con sus correspondientes E0, de las reacciones de obtencin de cloro. Compare la accin de MnO2 y KMnO4 como agentes oxidantes en ambos experimentos y seale que resultados obtuvo en los ensayos con I- / almidn. Encuentre las solubilidades en agua de los halgenos y justifique los valores de pH observados en sus disoluciones. Escriba y explique los cambios ocurridos en las experiencias del apartado C). En trminos del poder oxidante de los halgenos, justifique las observaciones realizadas en las experiencias del apartado D). Razone los resultados encontrados en el apartado E). Averigue qu es la leja y cmo podra prepararla en el laboratorio. A qu reacciones responden las observaciones realizadas en el apartado F) ? Comente las reacciones de los halatos con cido ntrico. Cmo varia el carcter cido de los oxocidos de los halgenos?

2. 3. 4. 5. 6. 7. 8.

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PRACTICA 6: REACCIONES Y COMPORTAMIENTO QUIMICO DE LOS ELEMENTOS DEL GRUPO 16 Reactivos: - azufre S8 - xido de selenio SeO2 - xido de teluro TeO2 - sulfato potsico K2SO4 (disolucin 0.1 M y 0.2 M) - tiosulfato sdico Na2S2O3 (disolucin 0.2 M) - peroxodisulfato sdico Na2S2O8 (persulfato) (disolucin 0.2 M) - selenato potsico K2SeO4 (disolucin 0.1 M) - telurato potsico K2TeO4 (disolucin 0.1 M) - cloruro de bario BaCl2 (disolucin 0.5 M) - nitrato de plata AgNO3 (disolucin 0.2 M) - dixido de azufre SO2 (Prctica 3) generacin: Na2S2O5 + H2SO4 pirosulfito sdico Na2S2O5 cido sulfrico concentrado H2SO4 - sulfito sdico Na2SO3 (disolucin 0.1 M y 0.2 M) - selenito sdico Na2SeO3 (disolucin 0.1 M) - telurito sdico Na2TeO3 (disolucin 0.1 M) - yoduro potsico KI (disolucin 0.5 M) - yodo I2 (slido y disolucin) - hidroxilamina NH2OH (cloruro de hidroxilamina NH2OH.HCl) - hidracina N2H4 (sulfato de hidracina N2H4.H2SO4) - cido clorhdrico HCl (disolucin 2 M) Experimental a) Algunas reacciones de los xidos y oxisales 1.- Relacionar el estado de agregacin de los xidos O3, SO2, SeO2 y TeO2 con sus estructuras y comparar su reactividad frente al agua. Colocar en tres tubos de ensayo 5 ml de agua y aadir en cada uno de ellos SO2, SeO2 y TeO2, respectivamente. Medir el pH de la disolucin resultante. Qu productos se forman en las reacciones que se producen?. (Para generar SO2: ver Prctica 3) b) Reactividad y estabilidad relativa de los estados de oxidacin +4 y +6 de S, Se y Te. 1.- Adicionar 1 ml de una disolucin 0.5 M de BaCl2 a 2 ml de una disolucin 0.1 M de K2SO4. Repetir el experimento usando 2 ml de disoluciones 0.1 M de K2SeO4 y K2TeO4, respectivamente. A la vista de las solubilidades de las correspondientes sales de bario razonar el orden de solubilidad encontrado. 2.- Sobre 2 ml de una disolucin 0.1 M de K2SO4 aadir una punta de esptula de cloruro de hidroxilamina. Repetir el ensayo utilizando sulfato de hidracina en vez de hidroxilamina. Repetir estas dos experiencias con las disoluciones 0.1 M de K2SeO4 y K2TeO4.

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3.- Hacer pasar una corriente de SO2 a travs de 5 ml de una disolucin 0.1 M de Na2SO3. Repetir el mismo ensayo usando 5 ml de una disolucin 0.1 M de Na2SeO3 y Na2TeO3. Repetir la misma operacin con Na2SeO3 en una disolucin acidulada con HCl 0.1 N. 4.- Sobre 2 ml de una disolucin 0.1 M de Na2SO3 aadir una punta de esptula de I2 . Repetir la misma experiencia con las disoluciones 0.1 M de Na2SeO3 y Na2TeO3. 5.- Describir las observaciones encontradas en cada experimento, interpretar los resultados y escribir las ecuaciones correspondientes. c) Estudio de algunas reacciones de oxisales de azufre 1.- Preparar disoluciones 0.2 M de cada una de las siguientes sales: sulfito sdico; sulfato potsico; tiosulfato sdico; peroxodisulfato sdico. (Puede suceder que estas disoluciones ya estn preparadas. En este caso, los alumnos slo deben hacer los clculos necesarios para preparar las mismas). 2.- Sobre 1 ml de cada una de las disoluciones anteriores aadir igual volumen de una disolucin de HCl 2 M. Calentar suavemente al bao mara, sin hervir, comprobando el desprendimiento de gas colocando un papel de pH universal humedecido con agua destilada en la boca del tubo de ensayo 3.- Sobre 0.5 ml de cada una de las disoluciones anteriores aadir 0.5 ml de una disolucin de AgNO3 0.2 M. (Al finalizar este ensayo vertir los residuos en una botella que ser proporcionada por el profesor encargado de la prctica). 4.- Sobre 1 ml de cada una de las disoluciones anteriores aadir unas gotas de una disolucin de yodo en yoduro potsico. 5.- Sobre 1 ml de cada una de las disoluciones anteriores aadir unas gotas de una disolucin de KI 0.5 M. 6.- Calentar porciones separadas (punta de esptula) de sulfato y peroxo disulfato sdico en un tubo de ensayo. Comprobar si existe o no evolucin de gas colocando en la boca del tubo de ensayo una tira de papel pH universal humedecido. 7- Colocar, aproximadamente, 0.5 g de azufre en polvo en un tubo de ensayo. Adicionar 10 ml de una disolucin de sulfito sdico 0.2 M. Hervir la mezcla durante 2 o 3 minutos y entonces filtrar. El filtrado contiene un oxoanin de azufre (X). Volver a realizar las experiencias 2-5 de este apartado e identificar X. 8- Describir las observaciones encontradas en cada experimento, interpretar los resultados y escribir las ecuaciones correspondientes.

PRACTICA 7: REACCIONES Y COMPORTAMIENTO QUIMICO DE LOS ELEMENTOS DEL GRUPO 15. Reactivos: - cloruro de fsforo (III) PCl3 (se puede obtener: ver Davis) - cloruro de antimonio (III) SbCl3 - cloruro de bismuto (III) BiCl3 - arsenito sdico NaAsO2 - yodo I2 - nitrito sdico NaNO2

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- sulfato de manganeso (II) MnSO4 (disolucin 0.1 M) - arseniato sodico Na3AsO4 (disolucin 0.1 M) - yoduro potsico KI (disolucin 0.5 M ; disolucin 2 M) - cido clorhdrico HCl (disolucin 1 M) - ortofosfato sdico Na3PO4 - bismutato sdico Na3BiO4 - hidrxido sdico NaOH (disolucin 1 M) - cido sulfrico H2SO4 (disolucin 3 M) - antimonito (xido de antimonio Sb2O3 en HCl diluido 0.1 M) - cobre hilo - dicromato amnico (NH4)2Cr2O7 - cido ntrico HNO3 (concentrado y disoluciones 2 M y 0.5 M) - permanganato potsico KMnO4 [slido; disolucin acidulada (gotas H2SO4) 0.2 M] - magnesio polvo - hielo Experimental a) Reacciones de hidrlisis de las combinaciones MCl3 (M= P, Sb, Bi): 1.- Preparar una disolucin, aadiendo una punta de esptula de cada uno de los tricloruro en agua (3 ml) y con cada una de ellas realizar las siguientes experiencias: a) medir el pH de la disolucin; b) aadir a cada tubo de ensayo una disolucin 1 M de NaOH (previamente preparada) hasta que la disolucin tenga pH bsico. Luego aadir otra disolucin 1 M de HCl hasta que el pH sea nuevamente cido. 2.- Anotar los resultados y comentar lo que ocurre en cada caso. b) Estabilidad de la valencia V en el grupo 15: 1.- En tres tubos de ensayo aadir en cada uno 5 ml de una disolucin de MnSO4 0.1 M y 2 ml de H2SO4 3 M. En cada uno de ellos aadir una de las siguientes sales. - Fosfato de sodio (slido) - Disolucin 0.1 M de arseniato de sodio - Disolucin saturada de bismutato de sodio 2.- Anotar los resultados y comentar lo que ocurre en cada caso. c) Estabilidad de la valencia (III) en los elementos del grupo 15: 1.- Preparar una disolucin 0.2 M de KMnO4 acidulada (gotas H2SO4) y aadir en tres tubos de ensayo 5 ml de la misma. A continuacin aadir en cada uno de ellos cada una de las siguientes sales. - Nitrito - Arsenito - Antimonito (Sb2O3 en HCl 0.1 M) 2.- Repetir el experimento anterior pero con la disolucin de KMnO4 caliente. 3.- Preparar una disolucin de yodo en yoduro potsico y aadir en tres tubos de ensayo 5 ml de la misma. A continuacin aadir en cada uno de ellos cada una de las siguientes sales. - Nitrito - Arsenito - Antimonito ( Sb2O3 en HCl 0.1 M)

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d) Estudio de los estados de oxidacin del nitrgeno d1.- Reacciones del cido ntrico: 1.- Aadir unas pocas gotas de HNO3 concentrado en un tubo de ensayo que contiene un hilo de cobre. 2.- Con cuidado diluir 2 ml de HNO3 concentrado en un volumen igual de H2O destilada (realice la operacin en tubo de ensayo). Aadir en el tubo dos o tres filamentos de Cu. Qu concentracin tiene la disolucin de HNO3 preparada? 3.- Preparar una disolucin de HNO3 2 M y aadir cinco ml de ella en un tubo de ensayo que contiene un poco de Mg en polvo. Repetir la misma operacin con hilo de cobre. 4.- Preparar una disolucin de HNO3 0.5 M y aadir cinco ml de ella en un tubo de ensayo que contiene un poco de Mg en polvo. Repetir la misma operacin con hilo de cobre. 5.- Describir cada uno de los procesos anteriores aclarando las observaciones encontradas e indicar la reaccin que ocurre en cada tubo. d2.- Reacciones del cido nitroso: 1.- Enfriar 10 ml de H2SO4 3 M en un tubo de ensayo (previamente enfriado en hielo durante 10 minutos). Aadir 1 gramo de NaNO2 en un segundo tubo de ensayo y adicionar sobre este ltimo tubo el H2SO4 poco a poco. 2.- Tomar unos ml de la disolucin anterior y aadirlos en un tubo de ensayo. Calentar el tubo suavemente y anotar las observaciones. 3.- En un tubo de ensayo aadir unas pocas gotas de una disolucin de KI 0.5 M y sobre ella aadir 2 ml de la disolucin de HNO2 preparada en el apartado anterior. 4.- Repetir la reaccin anterior empleando una disolucin 0.2 M de KMnO4 en lugar de la disolucin de KI. 5.- Describir cada uno de los procesos anteriores aclarando las observaciones e indicando la reaccin que ocurre en cada tubo. d3.- Reacciones con amonaco: 1.- Aadir una punta de esptula de dicromato(VI) amnico en un tubo de ensayo y calentar directamente a la llama. 2.- Describir las observaciones en cada uno de los experimentos e indicar las reacciones que se han llevado a cabo.

PRACTICA 8: REACCIONES Y COMPORTAMIENTO QUIMICO DE LOS ELEMENTOS DEL GRUPO 14. Reactivos: - estao metal - plomo metal - xido de plomo (IV), PbO2 - xido de estao (IV), SnO2 - cido sulfrico, H2SO4 - cido clorhdrico, HCl (concentrado: disolucin 0.1 M; disolucin 1 M) - cido ntrico, HNO3 (disolucin 1 M) - hidrxido sodico, NaOH (disolucin concentrada; disolucin 0.5 M)

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- cloruro de estao (II), SnCl2 (disolucin 0.1 M; disolucin 1 M en HCl 0.05 M) - nitrato de plomo (II), Pb(NO3)2 (disolucin 0.1 M) - yoduro potsico, KI (disolucin 0.1 M) - yodo, I2 slido - permanganato potsico, KMnO4 (disolucin 0.1 M en cido etanico diluido 0.1 M) - cromato potsico, K2CrO4 (disolucin 0.1 M) - sulfuro sdico, Na2S (disolucin 0.02 M) - cloruro mercrico, HgCl2 (disolucin 0.03 M en HCl 1 M) - cloruro plmbico, PbCl4 (se prepara en esta misma prctica) - cloruro frrico, FeCl3 (disolucin 2 M) - cloruro de plomo (II), PbCl2 (disolucin 0.1 M en HCl 1 M) - sulfocianuro potsico, KSCN (disolucin 2 M) - amonaco Experimental: a) Estabilidad de la valencia +2 y +4 en el grupo 14. 1.- Aadir 2 ml de una disolucin 0.03 M acidificada (HCl 1 M) de HgCl2 sobre 4 ml de otra disolucin 1 M acidificada (HCl 0.05 M) de SnCl2, gota a gota. 2.- Calentar una disolucin SnCl2 1 M acidificada a ebullicin y aadir, gota a gota una disolucin acidificada (HCl 1 M) de PbCl2 0.1 M. 3.- Colocar en tres tubos de ensayo 2 ml de una disolucin de FeCl3 2 M y realizar las siguientes operaciones: i) sobre el primer tubo de ensayo, aadir 10 gotas de una disolucin de KSCN 2 M ii) sobre el segundo tubo de ensayo, aadir 2 ml de una disolucin acidificada de SnCl2 1 M y 10 gotas de una disolucin de KSCN 2 M. iii) calentar la disolucin del tercer tubo a ebullicin y aadir 2 ml de una disolucin de PbCl4 2 M (para preparar esta disolucin ver experiencia 5) y despus 10 gotas de KSCN 2 M. 4.- Colocar pequeas muestras de SnO2 y PbO2 en dos tubos de ensayo y calentarlos a la llama del mechero. Comprobar si se desprende oxgeno y anotar la apariencia del resduo. 5.- Repetir el experimento usando PbCl4. Tener en cuenta que este compuesto es inestable y debe ser generado in situ. Para ello, operar de la siguiente forma: poner 5 ml de HCl concentrado en un tubo de ensayo y enfriar durante 10 min en un bao de hielo. Aadir pequeas cantidades de PbO2 y agitar. La reaccin produce PbCl4. Tomar 1 ml de esta disolucin y aadirle igual volumen de una disolucin 0.1 M de KI. 6.- Acidificar 1 ml de una disolucin 0.1 M de SnCl2 con un volumen igual de HNO3 1 M. Adicionar una porcin de yodo slido. Observar si el I2 se decolora. Repetir el experimento usando una disolucin 0.1 M de Pb(NO3)2 en lugar de SnCl2. 7.- Adicionar, cuidadosamente, una pequea porcin de PbO2 sobre una disolucin 2 M de NaOH. Repetir la misma experiencia utilizando una disolucin concentrada de HCl en lugar de NaOH. 8.- Investigar la reaccin de SnO2 con bases y cidos mediante calentamiento de pequeas porciones del xido con disoluciones concentradas de NaOH y HCl. 9.- Comentar todas las reacciones observadas. b) Reacciones de plomo y estao con los cidos. Reacciones de Sn2+ y Pb2+ . 1.- Colocar una pequea muestra de plomo metal en tres tubos de ensayo. 2.- Aadir 2 ml de una disolucin 1 M de HCl en uno de ellos y calentar. Se puede detectar algn gas? Si no, repetir con HCl concentrado con el segundo tubo de ensayo.

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3.- En el tercer tubo aadir 2 ml de una disolucin concentrada y caliente de HNO3. 4.- Repetir las experiencias anteriores con una pequea porcin de estao metal. 5.- Poner 2 ml de la disolucin de Sn2+ (SnCl2 0.1 M) en 7 tubos de ensayo y aadir los siguientes reactivos a cada tubo: a) una disolucin 0.5 M de NaOH, inicialmente gota a gota y luego de golpe (exceso). b) Una disolucin de NH4OH comercial, gota a gota y luego de golpe. c) 2 ml de una disolucin 0.1 M de HCl, calentar y enfrar con agua del grifo. d) 2 ml de disolucin de KMnO4 acidificada (en cido etanico 0.1 M). e) 1 ml de una disolucin 0.1 M de cromato potsico. f) 5 gotas de una disolucin 0.02 M de Na2S (cuidado, en vitrina y guantes). g) 2 ml de una disolucin 0.1 M de KI . 6.- Repetir el mismo experimento con una disolucin de Pb2+ (disolucin de PbCl2 0.1 M). 7.- Comentar todas las reacciones observadas.

PRACTICA 9.- REACCIONES Y COMPORTAMIENTO QUIMICO DE LOS ELEMENTOS DEL GRUPO 13 Reactivos: - borax (borato sdico) Na2B4O7 - cido brico H3BO3 - fluoruro de calcio CaF2 - H2SO4 concentrado - glicerol - nitrato de talio (I) TlNO3 - cido clorhdrico HCl (concentrado; disolucin 2 M) - hidrxido de sodio NaOH (disolucin 4 M; disolucin 2 M) - aluminio virutas - aluminio papel - magnesio cinta - cloruro de mercurio (II) HgCl2 (disolucin 0.1 M) - xido de aluminio Al2O3 - xido de magnesio MgO - tricloruro de aluminio AlCl3 (slido; puede estar hidratado) - cloruro de magnesio MgCl2 (slido) - cloruro de cobre (II) CuCl2 (disolucin 0.1 M) Experimental: Apartado A: 1.- Mezclar una determinada cantidad de borax con una cantidad igual de fluoruro clcico y hacer una pasta fina con una gota de cido sulfrico. Coger, con una punta de esptula, un poco de esta pasta y calentarla a la llama del mechero Bunsen. Observar la llama (verde) que se forma, primero directamente y despus a travs de un espectroscopio manual. Explicar la reaccin y el efecto observado.

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2.- Preparar una disolucin concentrada de cido brico (3 o 4 puntas de espatula en 3 o 4 ml de agua destilada) y dividirla en dos porciones. A una porcin aadirle glicerol (5 gotas). Medir el pH de ambas disoluciones con un papel de pH indicador universal. Comentar los resultados observados. Presentar el aluminio un comportamiento similar?. 3.- En tres tubos de ensayo colocar, en cada uno de ellos, una punta de esptula de los siguientes compuestos slidos: brax; tricloruro de aluminio y nitrato de talio (I). Aadir 10 ml de agua destilada para formar las correspondientes disoluciones. Tomar 1 ml de cada una de ellas y ponerlos en otros tubos de ensayo. Aadir a cada uno de los tubos de ensayo una disolucin de NaOH 4 M gota a gota hasta que ya no se observa que se forme ms precipitado. Comparar y explicar los resultados observados. Cul de los tres elementos es ms bsico?. Apartado B: a) Reacciones con HCl. 1.- Colocar unas virutas de aluminio en un tubo de ensayo y aadir unas gotas de HCl concentrado. Si el aluminio no ha comenzado a reaccionar en unos cinco minutos, calentar la mezcla. 2.- Repetir la misma experiencia utilizando magnesio en cinta en lugar de virutas de aluminio. 3.- Explicar las reacciones observadas. b) Reacciones con una disolucin de hidrxido sdico. 1.- Colocar unas virutas de aluminio en un tubo de ensayo y aadir unas gotas de una disolucin 2 M de NaOH. Si no se observa reaccin despus de cinco minutos, calentar suavemente la mezcla. 2.- Repetir la misma experiencia con magnesio en cinta. 3.- Escribir las reacciones que tienen lugar e identificar el gas que se desprende. 4.- Porqu las sartenes de aluminio nunca deben ser limpiadas con soda (carbonato de sodio)?. c) Reacciones con oxgeno. 1.- Cortar tres trozos de papel de aluminio y colocarlos en un vaso de precipitados de 25 ml y cubrirlos con una disolucin 0.1 M de cloruro de cobre (II). Despus de dos minutos, sacar uno de los papeles de aluminio, lavarlo con agua destilada y dejarlo al aire. Hacer lo mismo con los otros dos trozos de aluminio, pero en lugar de dejarlos al aire, colocarlos en dos tubos de ensayo y aadirle a uno, 1 ml de una disolucin de NaOH 2 M y al otro 1 ml de una disolucin de HCl 2 M. 2.- Colocar una pieza de papel de aluminio en un vaso de precipitados de 25 ml y cubrirlo con una disolucin 0.1 M de cloruro de mercurio (II). Dejar la mezcla durante dos minutos. Transcurrido este tiempo sacar el papel de aluminio con unas pinzas y lavarlo con agua destilada. Dejar el papel de aluminio seco durante otros cinco minutos al aire. 3.-Repetir las mismas experiencias, pero ahora con papel de aluminio sin tratar con las disoluciones de Cu (II) Hg (II). 4.- Comparar los resultados de las tres experiencias realizadas. 5.- Describir y explicar vuestras observaciones escribiendo las reacciones apropiadas. d) Comparacin de las propiedades de cloruro de aluminio y magnesio. 1.- Tomar con una punta de esptula una pequea cantidad de cloruro de aluminio y colocarlo en un tubo de ensayo. Calentar la muestra, primero suavemente, y despus ms fuertemente, colocando en la boca del tubo de ensayo un papel de pH universal humedecido. 2.- Repetir la misma experiencia con cloruro de magnesio. 3.- Describir la accin del calor sobre los dos cloruros. Qu sugiere esta experiencia acerca de la estructura de estos compuestos?.

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4.- Colocar una pequea cantidad de cloruro de aluminio en un tubo de ensayo y aadirle 1 ml de agua gota a gota. 5.- Describir lo que sucede. Se calienta el tubo?. Cul es el pH final de la disolucin obtenida?. 6.- Repetir la misma experiencia con cloruro de magnesio. 7.- Escribir las reacciones que tienen lugar. e) Comparacin de las propiedades cido/base de los xidos de aluminio y magnesio. 1.- Colocar una pequea cantidad de xido de aluminio en un tubo de ensayo y aadirle 1 ml de agua destilada. Comprobar lo que sucede. Medir el pH de la disolucin resultante. 2.- Repetir la misma experiencia con xido de magnesio. 3.- Repetir la misma experiencia con ambos xidos utilizando una disolucin de HCl 2 M, primero en fro y despus calentando suavemente. 4.- Repetir las mismas experiencias con ambos xidos utilizando una disolucin de NaOH 2 M. 5.- Escribir todas las reacciones que tienen lugar

PRACTICA 10: REACCIONES Y COMPORTAMIENTO QUIMICO DE LOS ELEMENTOS DEL GRUPO 1 Reactivos: - perxido de sodio Na2O2 - dicromato potsico K2Cr2O7 (disolucin 1 M) - cido sulfrico H2SO4 (disolucin 1 M) - cido clorhdrico HCl (disolucin 4 M) - amonaco (disolucin 4 M) - pentan-1-ol (alcohol amlico) C5H11OH - carbonato de litio Li2CO3 - fluoruro amnico NH4F (disolucin 4 M) - carbonato amnico (NH4)2CO3; disolucin 4 M) - cloruro de litio LiCl - cloruro de potasio KCl - alcohol absoluto (etanol) - perclorato de litio LiClO4 - carbonato de potasio K2CO3 - perclorato de potasio KClO4 Experimental: 1.- Preparar una disolucin de 0.5 g de LiCl en el mnimo volumen posible de agua. 2.- Preparar una disolucin de 0.5 g de KCl en 5 ml de agua. 3.- Tomar 1 ml de la disolucin de cloruro de litio y adicionar 0.5 ml de una disolucin de amonaco acuoso 4 M y despus 1 ml de una disolucin de NH4F 4 M. Realizar las mismas

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experiencias con la disolucin de cloruro potsico. Comparar y explicar los resultados observados. 4.- Sobre 1 ml de la disolucin de cloruro de litio aadir cinco gotas de amonaco acuoso concentrado y despus 1 ml de una disolucin concentrada de carbonato amnico. Realizar las mismas experiencias con la disolucin de cloruro potsico. Comentar los resultados observados. 5.- Agitar 0.1 g de perclorato potsico en 2 ml de etanol y posteriormente en 2 ml de agua. Repetir las mismas experiencias con perclorato de litio. Comentar las observaciones encontradas. 6.- Colocar una pequea cantidad de carbonato de litio en un tubo de ensayo y calentar, observando si se desprende algn gas. Aadir al residuo unos ml de una disolucin de HCl 4 M comprobando si se disuelve. Repetir la misma experiencia con carbonato de potasio. Explicar las diferencias observadas. 7.- Aadir, con mucho cuidado, 0.1 g de perxido de sodio sobre 3 ml de agua destilada en un tubo de ensayo, observando si se desprende algn gas. Medir el pH de la disolucin resultante con un papel de pH universal. 8.- Sobre un tubo de ensayo aadir los siguientes reactivos en este orden: 0.1 g de perxido de sodio, 3 ml de agua destilada, 3 gotas de una disolucin 1 M de dicromato potsico, 1 ml de pentanol y 3 ml de cido sulfrico diluido. Agitar la mezcla y observar las dos capas formadas. Comentar las observaciones encontradas. Cuestiones 1.- Hallar los clculos para preparar las disoluciones de NH4OH 4 M y NH4F 4 M. 2.- Establecer un cuadro con las solubilidades de las siguientes parejas de sustancias: (LiCl, KCl); (LiF, KF); (Li2CO3, K2CO3). Analizar la variacin de la solubilidad en cada una de las parejas y razonar la misma. 3.- Estudiar la variacin de la solubilidad de Li2CO3 con la temperatura. 4.- Estudiar la estabilidad trmica de los carbonatos de los metales del grupo 1 y comparar esta propiedad con los metales del grupo 2. 5.- Discutir el comportamiento qumico de las combinaciones de oxgeno con los elementos del grupo 1. 6.- Buscar en la bibliografa y discutir las observaciones encontradas en la experiencia 8.

PRACTICA 11:

REACCIONES Y COMPORTAMIENTO QUIMICO DE LOS ELEMENTOS DEL GRUPO 12

Reactivos: - sulfato de cinc (II) ZnSO4 (disolucin 2 M) - hidrxido de sodio NaOH (disolucin 2 M) - amonaco (concentrado; disolucin 2 M) - tiocianato potsico KSCN - piridina - hidrgeno fosfato amnico (NH4)2HPO4 (disolucin al 10 %) - cido clorhdrico HCl (disolucin 2 M) - rojo de metilo (indicador)

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Experimental: 1.- Preparar una disolucin de sulfato de cinc(II) 2 M en agua (puede suceder que esta disolucin est ya preparada; los alumnos tendrn, entonces, que hacer los clculos para la preparacin de la misma). 2.- Sobre 5 ml de la disolucin de Zn (II), preparada segn el apartado anterior, aadir 5 ml de una disolucin de NaOH 2 M y dividir la mezcla en tres partes iguales. a) Sobre una de ellas aadir 8 ml ms de la disolucin de NaOH 2 M y calentar suavemente la disolucin. b) Sobre otra aadir 8 ml de amonaco concentrado. c) Sobre la otra aadir 10 ml de una disolucin de HCl 2 M. 3.- Sobre 3 ml de la disolucin de Zn (II) aadir 0.5 g de tiocianato potsico y despus 10 gotas de piridina, y agitar la mezcla vigorosamente. 4.- Sobre 5 ml de la disolucin de Zn (II) aadir 2 gotas de indicador rojo de metilo. Neutralizar la disolucin con amonaco 2 M. Calentar la disolucin y aadir 10 ml de una disolucin de hidrgeno fosfato de amonio al 10%. 5.- Comentar todas las reacciones llevadas a cabo. Cuestiones 1.- Hallar los clculos para preparar las disoluciones de sulfato de cinc heptahidratado 2 M, hidrgeno fosfato amnico al 10%, NaOH 2 M y HCl 2 M. 2.- Estudiar el comportamiento cido-base del xido de cinc y comparar el mismo con los xidos de cadmio y mercurio. 3.- Qu precipitado se forma cuando se trata una disolucin de Zn2+ con NaOH?. Qu sucede con un exceso de NaOH?. Qu especie se forma cuando este precipitado se trata con HCl?. 4.- Qu especie se forma cuando la disolucin de Zn2+ se trata con NH4OH?. 5.- Existe alguna diferencia en la reaccin con NaOH entre cinc, cadmio y mercurio?. 6.- Comparar el comportamiento en la Qumica de la Coordinacin de cinc y cadmio con los metales de transicin, por un lado, y los elementos de los grupos principales, por otro. 7.- Cul es el comportamiento de Zn2+ y Cd2+ con el ligando (SCN)-. Formular el complejo que se forma con uno y otro metal. Qu diferencia existe entre ellos?. Qu otras posibilidades de combinacin presenta dicho ligando?. Qu sucede al aadir piridina en el apartado 3 de la prctica?. 8.- Comentar las reacciones que se observan en el apartado 4 de la prctica. 9.- Comentar algunas semejanzas y diferencias entre el comportamiento qumico de los elementos del grupo 12 entre si y entre los elementos del grupo 12 con los del grupo 2.

PRACTICA 12: PREPARACION DE KIO3. Reactivos: - hidrxido potsico KOH 12 M - hidrxido sdico NaOH (slido y disolucin 10%) - clorato potsico KClO3 - yodo I2

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- cido ntrico HNO3 Material especfico: - tubo de goma - matraz de cuello largo y tapn de corcho - frasco lavador - erlenmeyer de 100 ml Objetivos: - Comportamiento redox de los halgenos y oxoaniones derivados. Bibliografa: - Cotton & Wilkinson - Shriver - Purcell & Kotz - Greenwood & Earnshaw Introduccin: En esta prctica se va a preparar yodato potsico a partir de clorato potsico. Casi todos los mtodos de preparacin de halgenos implican la oxidacin de iones haluro. Por ejemplo, Cl2 se prepara habitualmente en el laboratorio por la accin de MnO2 sobre HCl: MnO 2 + 4 HCl MnCl 2 + Cl2 + H2O

Las disoluciones de hipohalitos se pueden preparar fcilmente por la desproporcionacin del halgeno en disoluciones alcalinas frias: X 2 + 2 OHX- + XO- + H2O Desde el punto de vista cintico todas estas reacciones son muy rpidas y dan equilibrios muy desplazados hacia la derecha. Sin embargo, en algunos casos la obtencin de disoluciones acuosas de hipohalitos no es tan inmediata, ya que estas especies son capaces de desproporcionar en medio bsico segn: 2 XO3 XOX- + XO22 X- + XO3-

Ambos procesos, y mucho ms el ltimo, son favorables termodinmicamente, pero no cinticamente. Por ejemplo, ClO- es estable en disolucin alcalina a temperatura ambiente, pero a temperaturas superiores a 75C se obtienen disoluciones de ClO3-. De hecho, un procedimiento general de laboratorio para sintetizar cloratos y bromatos es la desproporcionacin de X2 en disoluciones alcalinas en caliente: 3 X2 + 6 OHXO3- + 5 X- + 3 H2O

A escala industrial este mtodo no tiene aplicabilidad porque slo 1/6 del halgeno se oxida. Para preparar halatos se conocen otros mtodos; por ejemplo, mediante la electrlisis de salmueras se producen cientos de miles de toneladas de cloratos al ao.

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Los yodatos se preparan mediante electrlisis, o bien por la oxidacin directa de yoduros de metales alcalinos con oxgeno a altas presiones y temperaturas, o bien por oxidacin de I2 con cloratos. Este ltimo ser el procedimiento que utilizaremos en esta prctica. Responde a una ecuacin global: I2 + ClO 3Cl2 + IO3-

El mecanismo de reaccin es complejo y consta de dos etapas: 1 (muy lenta) 2 (rpida) I2 + ClO 3ICl + ClO 3ICl + IO 3Cl2 + IO3-

Esta reaccin es autocaltica, ya que aunque su velocidad est condicionada por la primera etapa, en cuanto se produce algo de Cl2 se forma el interhalgeno: 1/2 I2 + 1/2 Cl2 ICl (rojo)

y ste a su vez favorece la segunda etapa, donde adems se produce ms cloro. De manera que, una vez iniciada la reaccin, sta responde mejor a la suma de los siguientes procesos: (rpidas) 1/2 I2 + 1/2 Cl2 ICl + ClO 3
-

ICl Cl2 + IO3-

Conviene puntualizar dos aspectos. Primero, como la cantidad de cloro se duplica en cada ciclo cataltico y eso puede producir el disparo incontrolado de la reaccin, es necesario moderar la velocidad de formacin del mismo utilizando un bao de agua fra si fuese oportuno. Y segundo, la etapa de iniciacin es tan lenta que es mejor sustituirla por otra que genere fcilmente Cl2 al principio de la reaccin. Esto se consigue aadiendo unas gotas de HNO3 al matraz de reaccin: (rpida) ClO 3- + H+ HClO 3 HClO 4 + Cl2 + O2 + H2O

Cuestiones previas: 1.- Qu reaccin tiene lugar entre MnO2 y HCl?. Sugiera al menos otras dos reacciones que generen el mismo gas. 2.- Qu especie mayoritaria obtendra si disuelve Cl2 en agua, en disolucin de NaOH fra, o en la anterior en caliente? 3.- En la preparacin de KIO3 a partir de KClO3 y I2 , por qu se dice que este proceso es autocataltico? 4.- En la reaccin anterior, por qu es conveniente aadir unas gotas de HNO3 a la mezcla inicial? Precauciones especiales de seguridad:. En general los halgenos son irritantes y en especial el cloro por ser un gas. Este ltimo, adems, es muy txico y corrosivo, por lo que se evitar inhalar sus vapores o que sus disoluciones entren en contacto con ojos o piel. Del mismo modo, por ser sustancia oxidantes, evite el contacto con las disoluciones de halatos.

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Experimental: Preparacin de iodato potsico Monte el sistema esquematizado en la figura 1, poniendo agua destilada en el frasco lavador hasta que el tubo quede sumergido y 50 ml de disolucin de NaOH al 10% en el vaso de precipitados. A continuacin, introduzca en el matraz de cuello largo 5 g de clorato potsico, 3.5 g de yodo y 10 ml de agua. Por ltimo aada 8 gotas de cido ntrico concentrado y cierre el sistema. Comience a calentar suavemente el contenido del matraz movindolo ligeramente hasta que la temperatura sea aproximadamente de 50C (nunca superior) y comience a desprenderse cloro. Retire entonces la llama y modere la velocidad de reaccin, si es preciso con un bao de agua fra durante unos segundos. Cuando la reaccin cese, caliente de nuevo y as hasta que se disuelva todo el slido. Adicionar finalmente 0.1 g ms de yodo y hervir hasta que el yodo se disuelva y no se desprenda ms cloro.

Figura 1 Al enfriar la disolucin resultante se producir una cristalizacin copiosa del aducto KIO3HIO3. Filtre, lave con unos mililitros de agua fra y seque el slido triturndolo entre papel de filtro. Echelo en un vaso de 100 ml con 30 ml de agua en ebullicin, agite hasta que prcticamente todo se haya disuelto y neutralice la disolucin en caliente aadiendo KOH 12 M con precaucin. Si precipitase algo de iodato durante la neutralizacin, redisuelva aadiendo agua a la temperatura de ebullicin (el volumen final no deber sobrepasar los 50 ml). Si queda algn residuo insoluble, filtre con un filtro de pliegles calentado previamente con agua hirviendo. Por enfriamiento del filtrado se obtiene el iodato en forma de pequeos cristales. Filtre, lave y seque los cristales por succin de aire. Pese el producto y anote el resultado. Propiedades y usos: Los cloratos son agentes oxidantes. NaClO3 es muy utilizado para preparar ClO2, que es un agente para blanquear la pasta de papel sin degradar la celulosa. Tambin se utiliza como herbicida, defoliante y como desecante, as como para preparar otros cloratos y percloratos tiles. Por ejemplo KClO3, que se utiliza en pirotcnia como oxidante (NaClO3 es higroscpico), y que mezclado con sales de metales da diversidad de colores (Sr-rojo, Baverde, Cu-azul, etc). Adems KClO3 es un componente importante en la fabricacin de cerillas (KClO3, S, Sb2S3, vidrio en polvo y dextrina en pasta). Los yodatos son agentes oxidantes ms suaves. Son producidos por la industria qumica en mucha menor escala, y su uso ms frecuente est relacionado son sus aplicaciones en procesos de valoracin redox.

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Cuestiones: 1.- Escriba las reacciones completas y ajustadas que tienen lugar en la preparacin de yodato potsico. Calcule el rendimiento obtenido. 2.- Qu finalidad tienen el frasco lavador con agua destilada y el vaso de precipitado con la disolucin de NaOH?. Qu pH debe esperarse en la disolucin del frasco lavador?. 3.- Cul es el motivo de la neutralizacin con KOH una vez obtenido el producto crudo?.

PRACTICA 13: PREPARACION DE HALUROS METALICOS ANHIDROS: SnI4 y SnI4(PPh3)2 Reactivos: - estao granulado - yodo, I2 - trifenil fosfina, PPh3 - dicloruro de calcio, CaCl2 - hidrxido potsico, KOH - disolventes: cido actico glacial anhdrido actico cloroformo seco amoniaco Material especfico: Matraz (100 ml), refrigerante y tubo de CaCl2 para proceder a un reflujo Desecador a vaco. Placa calefactora con agitacin. Objetivos: Sntesis de un haluro de estao y un compuesto de coordinacin de ste. Utilizacin de medios no acuosos Manipulacin y estabilizacin de sustancias higroscpicas Bibliografa: Palmer, pg. 246 Marr / Rocket, pg. 195 Adams, pg. 35 Pass / Sutcliffe, pg. 10 Introduccin: El estao metal se emplea ampliamente como componente en aleaciones (e.g. latn). El estudio de la qumica de este elemento ha dado lugar a importantes avances tecnolgicos. Por

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ejemplo, algunos de sus compuestos se utilizan como estabilizadores de policloruro de vinilo (PVC), otros como desinfectantes de bacterias gram(+), biocidas en controles de pestes, fungicidas en pinturas, recubrimiento de vidrios, etc... . Esta prctica tiene como objetivo preparar yoduro de estao (IV) a partir de los elementos que lo constituyen, en un medio no acuoso (mtodo alternativo a partir de SnCl2.2H2O en Palmer, pg. 246). Los compuestos de la mayora de los metales pesados de los grupos principales tienen la capacidad de aumentar su nmero de coordinacin por encima del nmero que representa la mayor de sus valencias. En el caso particular de SnI4, con ligandos neutros como las fosfinas se forman complejos octadricos de frmula general SnI4(PR3)2. Como consecuencia de la coordinacin de la fosfina se produce un descenso en la reactividad de la sustancia, de modo que, por ejemplo, SnI4 se hidroliza rpidamente en agua, mientras que SnI4(PPh3)2 no. Cuestiones previas: 1.- Que tipo de reaccin se da en la preparacin de SnI4 a partir de I2 y Sn?. Escriba su ecuacin ajustada. 2.- Es del mismo tipo la reaccin entre SnI4 y PPh3?. Escriba su ecuacin ajustada. 3.- Que entorno presenta el tomo central en SnI4 y en SnI4(PPh3)2?. Precauciones especiales de seguridad: El yodo , las fosfinas, los compuestos de estao y el cloroformo son muy perjudiciales para la salud, y el cido actico y su anhdrido son muy corrosivos. Evite su inhalacin o contacto con la piel u ojos. Experimental: a) Tetrayodo estao (IV) o yoduro estnnico (en campana de gases). En un matraz de 100 ml se mezclan cido actico glacial (25.0 ml) y anhdrido actico (25.0 ml), aadiendo a continuacin estao granulado o en granalla (0.5 g) y finalmente yodo (2.0 g). Al matraz se le adapta un refrigerante con tubo secante de CaCl2 en la parte superior, procediendo al calentamiento suave de la mezcla en la placa calefactora hasta que la reaccin es vigorosa. En ese momento se retira la calefaccin y cuando sta pierde vigor, se refluye la disolucin hasta que todo, o casi todo, el estao metal ha desaparecido (aproximadamente 2.5 horas). En caliente se decanta el lquido (MUY CORROSIVO use guantes) a un erlenmeyer seco y caliente. Enfriar en bao de hielo y filtrar rpidamente, por succin, los cristales naranjas que precipitan. El producto obtenido se transfiere a un vaso de 50 ml y se seca en un desecador a vaco. Pese, anote el resultado y almacene el slido en un vial cerrado y sellado con parafilm. b) Tetrayodobis(trifenilfosfina)estao (IV). Se preparan una disolucin de SnI4 (1.0 g) y otra de PPh3 (0.9 g) en cloroformo (10.0 ml). Mezclar las dos disoluciones agitando y dejar en reposo en un matraz cerrado con tapn durante unos 25 min. Los cristales naranja oscuros que se obtienen se filtran y se secan en el desecador a vaco. Pese y anote el resultado. Pruebas analticas: 1.-Disuelva una punta de esptula de SnI4 en agua. Despus aada una lenteja de KOH. Repita con SnI4(PPh3)2. Anote sus observaciones. 2.-Aada unas gotas de amonaco comercial a una punta de esptula de SnI4 disuelta en cloroformo. Anote sus observaciones.

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Cuestiones: 1.- Escriba las ecuaciones en la formacin de SnI 4 y SnI4(PPh3)2. Calcule el rendimiento en cada reaccin. 2.- Dibuje los diferentes ismeros a que puede dar lugar SnI4(PPh3)2. 3.- A qu se debe que el complejo con fosfina sea ms inerte que SnI4? 4.- Anote sus observaciones en las pruebas analticas y de una explicacin qumica a lo sucedido.

PRACTICA 14: Reactivos.

SINTESIS Y REACTIVIDAD DE OXIGENO GAS

parte A: Sntesis del catalizador: - cloruro de cobre (II) hexahidratado CuCl2.6H2O - tricloruro de hierro hexahidratado FeCl3.6H2O - hidrxido sdico NaOH (disolucin 5 M) Sntesis de oxgeno: - agua oxigenada comercial H2O2 - hidrxido potsico KOH (disolucin 5 M) - cloruro clcico anhidro CaCl2 - sulfuro de molibdeno (IV) MoS2 parte B: - clorato potsico KClO3 - dixido de manganeso MnO2 - sulfuro de molibdeno (IV) MoS2 Material especfico: - matraz de dos bocas esmeriladas - matraz de cuello largo con tapn de corcho - bureta de 50 ml - embudo de adicin con tapn tefln o vidrio - oliva esmerilada - tubo de combustin con tapn de corcho - grasa de esmerilado - tubos en U con sus dos tapones de corcho o goma - algodn o lana de vidrio Conceptos a manejar - funcin de un catalizador - estructura de las espinelas - propiedades y comportamiento del agua oxigenada - reactividad del oxgeno (con sulfuros)

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A.- Sntesis cataltica por descomposicin de perxidos. Introduccin El oxgeno gas es sintetizado por descomposicin de perxido de hidrgeno en medio alcalino usando una espinela de cobre y hierro como catalizador. Esta prctica se realizar en dos partes. a) Sntesis del catalizador: CuxFe3-xO4 donde 0 < x < 3. b) Sntesis de oxgeno gas. La preparacin de la espinela implica los siguientes pasos: a) Coprecipitacin de los hidrxidos de Cu(II) y Fe(III) a partir de los derivados cloruro correspondientes, en presencia de una disolucin 5 M de NaOH. xCuCl2 6H2O + (3-x) FeCl3 6H2O + (9-x)NaOH

Cux Fe3-x(OH)9-x + (9-x)NaCl + 18H2O b) Proceso de oxidacin y posterior deshidratacin al aire para formar la espinela. 0.5O2 + 4Cu1.5Fe1.5(OH) 7.5 4Cu1.5Fe1.5 O4 + 15H2O

El producto tiene por frmula general CuxFe3-xO4, donde 0 < x < 3. La estequiometra de la espinela depende de la cantidad pesada de cada reactivo, por lo que se requiere exactitud y minuciosidad a la hora de pesar. La generacin de oxgeno se comprueba por la reaccin que se produce con un sulfuro metlico. Experimental: Sntesis del catalizador (espinela). En un vaso de precipitados o en un erlermeyer de 50 ml, se disuelven 3.63 g (0.015 mol) de CuCl2.6H2O en 20 ml de agua destilada. En otro vaso de precipitados, tambin de 50 ml, se disuelven 4.05 g (0.015 mol) de FeCl3.6H2O en 20 ml de agua destilada y se transfiere, posteriormente, a un vaso de precipitados de 250 ml. La disolucin de Cu(II) se adiciona lentamente (aproximadamente 5 min) sobre la disolucin de Fe(III) con constante agitacin. Para mantener la estequiometra, el vaso de precipitados conteniendo Cu(II) se lava con agua destilada y se adiciona a la mezcla de reaccin. El volumen total de la disolucin debe estar entre 50-60 ml. Medir el pH del medio. Un valor correcto debera ser 6.8. Preparar una disolucin de NaOH 5 M y rellenar con ella una bureta de 50 ml. Adicionar la disolucin de sosa lentamente sobre la disolucin conteniendo la mezcla de reaccin manteniendo una agitacin fuerte y continuada hasta la aparicin de un precipitado marrn, aproximadamente a un pH = 12.5. Calentar la mezcla al bao mara durante 30 min para a continuacin dejarla enfriar hasta alcanzar temperatura ambiente. Filtrar y lavar directamente sobre el Buchner hasta que dejan de

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ser bsicas las aguas de lavado (posiblemente sea necesario, primero, dejar reposar el precipitado y decantar la disolucin, antes de filtrar). Secar el slido en un horno a 85-100C durante toda la noche. Sntesis de oxgeno. Montar el aparato que se describe en la figura. Pesar 1 g de la espinela e introducirlo en el matraz de dos bocas (A). Una de las bocas servir para conectar un embudo de adicin para aadir el H2O2 y el otro como escape del O2 generado. La salida del gas se conecta a un tubo en U conteniendo CaCl2 anhidro (B). El otro extremo del tubo en U se introducir en un matraz de fondo redondo (C) conteniendo una muestra de sulfuro de molibdeno (preguntar esta cantidad al profesor). El final del conducto de gas debe contener un disco poroso (trozitos de porcelana porosa) para repartir de forma homognea las burbujas de oxgeno dentro del matraz conteniendo la mezcla de reaccin (matraz C ), el cual debe poseer una salida de seguridad que se conectar a un vaso de precipitados conteniendo agua destilada (D ). Adicionar a travs del tubo de adicin que contiene el matraz A una disolucin de H2O2 diluida (disolucin al 5%) en una disolucin 5 M de KOH (con el fin de que al ponerse en contacto el H2O2 con el catalizador no se produzca una efervescencia demasiado violenta). Tan pronto como se observe borboteo en el vaso D , comenzar a calentar suave pero progresivamente el MoS2 existente en C . La reaccin se dar por terminada cuando al colocar un trozo de papel indicador universal humedecido con agua destilada en la salida del tubo que contiene el vaso D (sin tocar las paredes), el pH deje de ser cido.

Figura 1

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B.- Sntesis de oxgeno gas por descomposicin de oxisales. Experimental: El oxgeno es generado por descomposicin trmica de clorato potsico en presencia de dixido de manganeso.
Sulfuro metlico
KClO y MnO 2
3

Figura 2
Montar el aparato que se describe en la figura 2. Colocar en el matraz una mezcla de KClO3 (1 g) y MnO2 (1 g). Colocar en el tubo de combustin una muestra de sulfuro de molibdeno (1 g). Calentar suavemente y de forma alternativa ambos tubos para evitar el contacto de los productos que se forman con los tapones de goma, con los cuales pueden reaccionar de forma violenta. Si el extremo del tubo que se introduce en el vaso de precipitados conteniendo el agua destilada queda por debajo de la superficie del lquido, se debe de tener mucho cuidado con el calentamiento con el fin de evitar que el agua se introduzca en el tubo de combustin por succin. Cuestiones: PARTE A: 1. Escribir la reaccin de descomposicin del perxido de hidrgeno que tiene lugar (recordar que tenemos un medio alcalino) 2. Qu es una espinela?. Cul es la espinela que se prepara en la prctica? 3. Cul es la reaccin de formacin de la espinela que se utiliza como catalizador en la prctica? 4. Qu es un catalizador?. Cul es la funcin termodinmica de un catalizador?. Y la funcin cintica? 5. Por qu se calienta la mezcla de reaccin en la preparacin de la espinela a bao mara? 6. Qu fundamento tiene colocar sulfuro de molibdeno en el matraz de fondo redondo?. Qu otro tipo de sulfuro metlico se podra utilizar? 7. Por qu se coloca el vaso con agua al final del sistema de generacin de oxgeno?. Qu proceso tiene lugar en el mismo?. Qu pH se obtiene y por qu? PARTE B: 1. Cul es la reaccin que se lleva a cabo para generar oxgeno? 2. Qu fundamento tiene colocar sulfuro de molibdeno en el tubo de combustin? 3. Por qu se coloca el vaso de agua al final del sistema de generacin de oxgeno?. Qu proceso tiene lugar en el mismo?. Qu pH se obtiene y por qu?

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PRACTICA 15: COMBINACIONES DE NITROGENO CON HIDROGENO SINTESIS DE SULFATO DE HIDRACINA Reactivos: - gelatina - hidrxido sdico NaOH (disolucin 20%) - disolucin comercial de hipoclorito sdico - amonaco concentrado - cido sulfrico concentrado H2SO4 (disolucin 13 M; disolucin 3 M) - cido clorhdrico concentrado HCl - cloroformo - yodato potsico KIO3 (disolucin standard 2.5 M) - etanol - ferrocianuro potsico K3[Fe(CN)6] (disolucin al 20%) - hielo Material especfico: - bureta Conceptos a manejar: - Reacciones de preparacin y comportamiento qumico de las combinaciones de nitrgeno con hidrgeno. Introduccin: Esta prctica tiene como finalidad preparar una compuesto de nitrgeno con hidrgeno: hidracina. Este compuesto, en estado puro es muy inestable, por lo que se prepar una de sus sales: sulfato de hidracina. As mismo, se pretende estudiar el comportamiento qumico y estructural de esta sustancia. Experimental: A) Preparacin de una disolucin de gelatina: Pesar 5 g de gelatina y disolverlos en H2O caliente (100 ml). El agua no se debe calentar por encima de 60 C para evitar que la gelatina se reduzca. B) Preparacin de una disolucin de hipoclorito sdico: (Esta disolucin se dispone comercial. Si es necesario prepararla, proceder como se indica) Disolver 32 g de NaOH en 100 ml de H2O y dejar que la disolucin se enfre hasta temperatura ambiente. Una vez enfriada pasar sobre ella una corriente de Cl2 (preparado a partir de KMnO4 y HCl) hasta que el peso de la disolucin se haya incrementado en 21-25 g. C) Preparacin de la hidracina: Mezclar en un vaso de 500 ml los siguientes reactivos: 100 ml de amonaco concentrado; 50 ml de la disolucin de gelatina; 35 ml de H2O y 80 ml de la disolucin de hipoclorito. Agitar unos minutos y concentrar la disolucin hasta un tercio de su volumen. Dejar, entonces, que la disolucin alcance la temperatura ambiente. Filtrar la disolucin y enfrar el filtrado en un bao

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de hielo a 0 C. Aadir sobre esta disolucin, seguidamente, desde una bureta y gota a gota 25 ml de H2SO4 13 M. Poner la disolucin resultante en un bao de hielo durante 20 minutos y filtrar recogiendo el slido que se ha formado por precipitacin. Lavar este slido con 25 ml de H2SO4 3 M y con etanol. D) Reactividad de la hidracina: i) Pesar entre 0.2 y 0.3 gramos de sulfato de hidracina (el peso debe ser conocido exactamente ) y ponerlo en un erlenmeyer de 250 ml. Aadir sobre este compuesto 30 ml de HCl concentrado, 50 ml de H2O y 10 ml de cloroformo. Finalmente valorar la disolucin resultante con una disolucin de KIO3 2.5 M (fuerte agitacin). ii) Disolver 0.1 g de sulfato de hidracina en 5 ml de H2O destilada y aadir sobre esta disolucin 10 ml de otra disolucin de ferrocianuro potsico al 20%. A esta mezcla aadir gota a gota 2 ml de una disolucin de NaOH al 20%. Cuestiones: 1.- Cul es la reaccin de formacin de hidracina? 2.- Qu fundamento tiene la adicin de gelatina al medio de reaccin? 3.- Cul es el nombre industrial que recibe este procedimiento de preparacin de hidracina? 4.- Describir algn otro mtodo alternativo para preparar esta sustancia 5.- Cmo se podra convertir el sulfato de hidracina en el correspondiente hidrato?. 6.- Cules son las propiedades fsicas de la hidracina pura? 7.- Cules son las propiedades qumicas de la hidracina pura? 8.- Discutir el comportamiento cido-base y oxidante-reductor de la hidracina. 9.- Comentar el proceso de la valoracin de la hidracina con yodato potsico. Cuando se alcanza el punto final de la valoracin de la hidracina con KIO3?. Cmo se puede detectar este punto final?. Qu volumen de disolucin de KIO3 2.5 N se necesitan para alcanzar dicho punto?. Indicar las cantidades y el procedimiento para preparar la disolucin de KIO3 2.5 N. Justificar todas las respuestas. 10.- Comentar las reacciones que tienen lugar y las observaciones encontradas en la reaccin de la hidracina con ferrocianuro potsico.

PRACTICA

16: PREPARACION FOSFORICO

DE

SALES

DERIVADAS

DEL

ACIDO

Reactivos: - Acido fosfrico H3PO4 - Ortofosfato de sodio dodecahidratado Na3PO4.12H2O - cloruro clcico CaCl2 (disolucin 1 M) - sulfato frrico Fe2(SO4)3 (disolucin 1 M) - Acetato sdico NaCH3COO - Sulfocianuro potsico KSCN (disolucin 1 M) - Nitrato de plata AgNO3 (disolucin 1 M)

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Introduccin: El cido ortofosfrico es un cido tribsico y forma sales de los tipos: neutras, monocidas y dicidas. Por otro lado, se conocen sales derivadas de otros cidos condensados, como son los piro y metafosfatos. En esta prctica trataremos de preparar alguna de estas sales y estudiaremos su comportamiento Experimental: A) Preparacin de dihidrgeno fosfato de sodio dodecahidratado NaH2 PO4 .12H2 O. Pesar 5 g de ortofosfato sdico dodecahidratado y disolverlos en 50 ml de H 2O. Aadir a esta mezcla cido fosfrico en proporcin 1:3 (sal:cido). Concentrar la disolucin obtenida en bao de agua. Enfriar y aparecern unos cristales. Estos cristales corresponden al NaH2PO4.12H2O. Filtrar y secar por succin y luego en una estufa a 100C. B) Preparacin de hidrgeno fosfato de sodio dodecahidratado Na2 HPO4 .12H2 O. Pesar 5 g de ortofosfato de sodio dodecahidratado y disolverlos en 50 ml de H 2O. Aadir a esta mezcla cido fosfrico en proporcin 2:1 (sal:cido). Concentrar la disolucin obtenida hasta que por evaporacin cristalice Na2HPO4.12H2O. C) Pruebas analiticas: Realizar las siguientes pruebas con pequeas porciones del ortofosfato sdico y de cada uno de los productos preparados. 1- Medir el pH de una disolucin de los mismos en agua con papel indicador. 2- Aadir con agitacin unas gotas de una disolucin 1 M de cloruro clcico. 3- Aadir con agitacin unas gotas de una disolucin 1 M de Fe2(SO4)3 y unos cristales de acetato de sodio. 4- A las disoluciones que en 3) no hayan precipitado, aadir unas gotas de una disolucin 1 M de sulfocianuro potsico. 5- Aadir unas gotas de una disolucin 1 M de nitrato de plata. Cuestiones: 1.- Qu volumen de cido fosfrico se ha aadido en cada reaccin? 2.- Peso de los cristales de dihidrgeno fosfato dodecahidratado obtenido. 3.- Peso de los cristales de hidrgeno fosfato dodecahidratado obtenido. 4.- Calcular el rendimiento en la preparacin de cada una de las sales. 5.- Indicar y comentar todas las observaciones y las reacciones llevadas a cabo en las pruebas analticas. 6.- Explicar el comportamiento cido-base en disolucin acuosa del cido ortofosfrico. 7.- Explicar como se produce el fenmeno de la condensacin de los fosfatos. 8.- Cmo varia el carcter cido-base en disolucin acuosa con el grado de polimerizacin? 9.- Discutir los datos estructurales de los cidos de fsforo en funcin de la condensacin. 10.- Indicar las aplicaciones industriales ms importantes de los polifosfatos.

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PRACTICA 17: REACCIONES INORGANICAS IMPLICANDO CAMBIOS DE ESTADO Reactivos: - carburo clcico CaC2 - carbonato clcico CaCO3 (generador de CO2) - HCl concentrado (generador de CO2); HCl disolucin 1 N Material especfico: - matraz de fondo redondo + tapn de corcho - matraz de dos bocas esmeriladas - embudo de adicin + tapn de vidrio o tefln - oliva con esmerilado - pipeta pasteur Introduccin: La prctica consiste en una serie de experimentos enlazados con la finalidad de poner de manifiesto algunos de los principios qumicos fundamentales a travs de la observacin de fenmenos especficos sin entrar en medidas cuantitativas. Estos experimentos nos permitirn analizar algunas caractersticas de determinadas combinaciones del elemento ms ligero del grupo 14. A la vez, esta prctica constituye un excelente ejemplo del manejo de sustancias slidas, lquidas y gaseosas. Experimental: Pesar 1 g de CaC2 y ponerlo en un matraz erlenmeyer de 250 ml, tapado con un tapn de corcho que encaje bien, con un agujero por el que debe pasar una pipeta pasteur de vidrio, que debe medir 4 5 cm. aproximadamente. Adicionar 100 ml de H2O al matraz erlenmeyer. Se debe tener un mechero o cerillas a mano. Atencin: Se puede producir una explosin si en el matraz hay oxgeno y adems la pipeta se puede calentar mucho. Realizar la prctica en vitrina. Despus de unos segundos se cierra el matraz y se acerca una llama al extremo de la pipeta pasteur. Cuando la reaccin acaba (cesa la llama en el extremo de la pipetilla), filtrar la disolucin del matraz y extraer el residuo con 300 ml de agua destilada, juntndolo al primer filtrado. Colocar el filtrado en un vaso de precipitados de 500 ml y borbotear CO2 a travs de esta disolucin (generado aadiendo gota a gota 25 ml de HCl concentrado sobre 10 gramos de CaCO3). Filtrar la disolucin y conservar todo el precipitado blanco formado. Poner dicho precipitado en un vidrio de reloj y adicionar unas pocas gotas de una disolucin de HCl 1 N previamente preparada. Cuestiones: 1.Escribir la reaccin estequiomtrica que se produce al poner en contacto el carburo clcico con agua. 2. Calcular el volumen de gas que se desprende considerando condiciones normales. 3. Qu sucede y por qu, cuando acercamos una cerilla al extremo de la pipeta? 4. Describir algunas utilidades prcticas de la reaccin de carburo clcico con agua.

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5. Cal es la disolucin que se obtiene en el matraz de reaccin? 6. Qu efecto tendr la variacin de la temperatura en la solubilidad del soluto que contiene dicha disolucin? 7. Qu reaccin se produce cuando se hace borbotear dixido de carbono sobre dicha disolucin? 8. Qu reaccin se produce con HCl 1 N ? 9. Qu relacin tiene esta experiencia con el fenmeno de la lluvia cida y su efecto sobre los materiales usados en construccin? 10. Qu pH tendr el agua destilada si la dejamos en un recipiente abierto al aire durante unos das?. Justificar la respuesta.

PRACTICA 18: PREPARACION DE CLORURO DE ESTAO (II) DIHIDRATADO Y ANHIDRO Reactivos: - estao (en lminas) - cido clorhdrico concentrado - anhdrido actico. - hidrxido sdico 2 M - ter etlico - acetona - etanol Objetivos: - Abordar la preparacin de compuestos inorgnicos en disolventes no acuosos. - Sintetizar algunos derivados del grupo 14; en concreto, los cloruros de estao (II) y discutir algunos aspectos relacionados con sus propiedades y su reactividad Bibliografa: 1.- Practical Inorganic Chemistry. G. Pass and H. Sutcliffe. Chapman and Hall. London, 1974, pag. 6. 2.- Experimental Inorganic Chemistry. W. G. Palmer. Cambridge at the University Press, 1970, pag. 246. 3.- Marr and Rocket, pag. 193 Introduccin: Entre los cloruros de estao (II) y estao (IV), es posible observar una apreciable variacin del carcter de enlace debido a la distinta naturaleza inico/covalente de ambos compuestos. El ion Sn2+ tiene una relacin carga/radio ms baja que Sn4+. As, si consideramos el complejo SnCl4, compuesto por iones Sn4+ e iones Cl-, la polarizacin que sufriran estos ltimos por parte del catin Sn4+, sera mayor que la polarizacin ejercida por Sn2+ sobre los iones Cl- en el compuesto SnCl2; consecuentemente cloruro de estao (II) Sn metal HCl (CH3CO)2(-O) NaOH 2 M (CH3CH2)O (CH3)2CO CH3CH2OH

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presenta un menor carcter covalente o un mayor carcter inico que el correspondiente cloruro de estao (IV). Lo mismo se puede concluir considerando los valores de las energas de ionizacin. Los valores muy elevados de la tercera y cuarta energas de ionizacin hacen que la energa total requerida para formar el catin Sn4+ no pueda ser compensada con la energa de formacin de una red inica. De este modo todos los compuestos de Sn (IV) presentan una contribucin inica muy pequea y se puede decir que son esencialmente covalentes. Contrariamente, los bajos valores que presentan la primera y la segunda energas de ionizacin implican una mayor probabilidad en la formacin del catin Sn2+, lo que supone un aumento del caracter inico de estos complejos. La prctica a realizar consiste en la preparacin de cloruro de estao (II) en su forma dihidratada y anhidra. La prctica se completar con la realizacin de una serie de ensayos complementarios que ayudarn a entender mejor la naturaleza de dichas especies. Experimental: En un vaso de precipitados de 100 ml disolver 15 g de estao (en lminas) en 50 ml de cido clorhdrico concentrado y calentar la mezcla para completar la reaccin.(Mantener un volumen mnimo de 40 ml de disolucin) Una vez finalizada la reaccin, concentrar la disolucin resultante hasta que la cristalizacin de un slido comienza a ocurrir. Entonces enfriar la disolucin con un bao de hielo y esperar hasta que la precipitacin del slido correspondiente es completa. Filtrar los cristales obtenidos en un Buchner y secarlos. Pesar la cantidad de producto obtenido. El producto obtenido es SnCl2.2H2O y su conversin al complejo anhidro se hace a travs de su reaccin con anhidrido actico. Adicionar 5 g de SnCl2.2H2O a 10 ml de anhidrido actico. Observar que se produce una reaccin vigorosa, que no requiere calentamiento (REALIZAR ESTA OPERACION EN CAMPANA DE GASES). La sal anhidra precipitar en la disolucin. Filtrar el producto obtenido en un Buchner, lavarlo con 5-10 ml de de ter etlico y secarlo en el mismo filtro. Pesar este nuevo producto y anotar el peso del mismo. Pruebas analticas: 1.- Poner una pequea cantidad del producto anhidro en un tubo de ensayo y adicionar agua lentamente (gota a gota) 2.- Poner una pequea cantidad de la sal anhidra en un tubo de ensayo y adicionar lentamente una disolucin de hidrxido sdico 2 M. 3.- Comprobar la solubilidad de la sal anhidra en acetona, ter etlico y etanol. Cuestiones: 1.- Calcular los rendimientos en la obtencin de SnCl2.2 H2O y SnCl2. 2.- Anotar todas las reacciones que tienen lugar en los ensayos complementarios y comentar las observaciones que se puedan extraer de los mismos. 3.- El punto de fusin de SnCl 2 es mayor que el SnCl4 Por qu?

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PRACTICA 19: PREPARACION Y COMPORTAMIENTO DE COMPUESTOS DE BORO Reactivos: - Brax (borato sdico), Na2B4O7 - Fluoruro amnico, NH4F - HCl (disolucin al 20%) - H2SO4 (disolucin 6 M) - NH4OH concentrado - Manitol Material especfico: - Placa calefactora con agitacin. Conceptos a manejar En esta prctica se deber relacionar la preparacin de cido brico con el carcter no metlico del boro; diferenciar el comportamiento frente a cidos y bases de B(OH)3 y Al(OH)3, etc. Repasar la qumica del cido brico y la estructura de los boratos. Objetivos: Preparar dos compuestos que constituyen ejemplos tpicos de combinaciones de boro y que tienen aplicaciones en el campo de la conservacin de alimentos y en el farmacetico. Experimental: 1.- Preparacin de cido brico Se colocan 10 g de brax en un vaso de 250 ml y se aaden 20 g de agua destilada. Se calienta casi hasta ebullicin y se aaden poco a poco 12 ml de cido clorhdrico al 20% (comprobar si al final la disolucin est a pH cido). Se calienta a ebullicin durante unos minutos y la disolucin resultante, se enfra exteriormente con hielo y el precipitado cristalino obtenido se recoge en un embudo Buchner. Los cristales se lavan en el Buchner con agua a 0 C, se secan por succin y se transfieren a un vidrio de reloj seco, previamente tarado. 2.- Preparacin de tetrafluoroborato amnico Sobre 30 ml de cido sulfrico 6 M se aaden 4 g de cido brico, calentando si es necesario hasta que se disuelva. Atencin: En las operaciones que siguen, se puede desprender HF que es muy corrosivo y txico por lo que deben de realizarse con precaucin, obligatoriamente en la campana de gases. Sobre la disolucin se adicionan 10 g de fluoruro amnico, en pequeas porciones para evitar la perdida por evaporacin del fluoruro de hidrgeno. Se completa la reaccin una vez aadido todo el fluoruro, mantenindola en un bao de agua hirviendo durante media hora. Posteriormente se enfra exteriormente con agua y despus en bao de hielo. Se filtran los cristales obtenidos en un buchner con succin y se secan comprimindolos entre papeles de filtro.

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El fluoroborato obtenido est contaminado con algo de sulfato amnico y algo de fluorosilicato procedente del ataque del vidrio. Para purificarlo y cristalizarlo, disolver en la mnima cantidad de agua caliente, aadir 1 ml de hidrxido amnico concentrado y hervir la mezcla hasta que no precipite ms. Filtrar y evaporar en bao de agua y cristalizar por enfriamiento como antes. Pruebas analticas: Preparar una disolucin concentrada de cido brico y dividirla en dos partes; a una de ellas aadir manitol. Comparar el pH. Cuestiones: 1.- Justificar el resultado obtenido en la prueba analtica. 2.- Escribir y comentar la reaccin que conduce a la preparacin del cido brico. 3.- Por qu es necesario enfriar con hielo y lavar con agua a 0 C? 4.- Por qu no se puede secar por calentamiento? 5.- Escribir y comentar la reaccin que conduce a la preparacin de tetrafluoroborato amnico. 6.- Por qu se realiza la purificacin? Indique el fundamento de dicha purificacin. 7.- Indique el peso del cido brico obtenido. Calcular el rendimiento de la operacin. 8.- Indique el peso de tetrafluoroborato amnico obtenido. Calcular el rendimiento de la operacin.

PRACTICA 20: PREPARACION DE UN ALUMBRE: NH4Al(SO4)2.12H2O. Reactivos: - aluminio virutas - amonaco (disolucin 2 M) - hidrxido sdico NaOH (disolucin al 10 %) - cido sulfrico H2SO4 (disolucin 4 N) Experimental: Colocar 1 g de virutas de aluminio en un vaso de 250 ml. Cubrir el metal con agua. Calentar y aadir poco a poco 25 ml de una disolucin de NaOH al 10 %. Cuando la efervescencia que se produce al comienzo cesa, hervir la mezcla durante 15 a 20 minutos para completar la disolucin del aluminio. Diluir con agua destilada hasta aproximadamente el doble del volumen inicial. Si se ha formado un residuo negro, filtrarlo. Diluir la disolucin obtenida hasta 200 ml, calentarla de nuevo y neutralizar con cido sulfrico 4 N. Mientras se aade el cido mantener la disolucin en caliente y en agitacin. De esta forma, precipitar el xido de aluminio hidratado. Filtrarlo en un embudo cnico sin succin. Lavar el precipitado con agua caliente para eliminar el sulfato sdico. Aadir al filtro 40 ml de la disolucin de cido sulfrico 4 N. Remover con una varilla, perforar el fondo del filtro y dejar que la disolucin y el slido caigan en un vaso. Arrastrar el precipitado adherido con la misma disolucin caliente hasta que no quede ms slido en el filtro. Disolver todo el xido de aluminio por calentamiento y una vez disuelto, aadirle 20 ml de una disolucin de amonaco 2 M. Redisolver cualquier pequea cantidad de xido de aluminio que quede con unos ml de la disolucin de cido sulfrico 4 N. Concentrar la disolucin por

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evaporacin y dejar enfriar lentamente hasta el dia siguiente. Los cristales obtenidos se secan y se pesan. Pruebas analticas: - Disolver una muestra de los cristales obtenidos en unos 5 ml de agua destilada. Aadir unos ml de una disolucin 2 M de amonaco diluido y despus concentrado. Finalmente, hervir la disolucin. Cuestiones: 1.- Qu es un alumbre y qu estructura presentan dichas sustancias? 2.- Comentar todas las reacciones que tienen lugar en la prctica 3.- Justificar, tericamente, todos los pasos experimentales de la prctica 4.- Pesar los cristales obtenido y calcular el rendimiento 5.- Escribir y comentar las reacciones correspondientes a las pruebas analticas

PRACTICA 21: PREPARACION DE CLORURO CALCICO HEXAHIDRATADO Reactivos: - hidrxido de bario Ba(OH)2 - hidrxido de calcio Ca(OH)2 - disolucin de hipoclorito clcico 0.1 M - mezcla: carbonato clcico CaCO3 + arena - cido clorhdrico HCl: i) concentrado ii) disolucin al 40 % Material especfico: - matraz de 250 ml de dos bocas esmeriladas - embudo de adicin - frasco lavador - desecador - oliva esmerilada Conceptos a manejar Comportamiento qumico de los carbonatos. Comportamiento qumico de los elementos del grupo 2. Concepto de solubilidad. Experimental: Preparar las siguientes disoluciones:

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a) 50 ml de una disolucin saturada de hidrxido de bario (se disuelven en 50 ml de agua la cantidad de soluto requerida y un ligero exceso de acuerdo con la solubilidad encontrada en las tablas). Filtrar en un embudo para obtener una disolucin transparente. b) 50 ml de una disolucin saturada de hidrxido de calcio (de la misma forma que se ha descrito para el hidrxido de bario). c) 40 ml de cido clorhdrico comercial. Montar el aparato descrito en la figura 1.

Figura 1 Colocar 5 gramos de la muestra que contiene carbonato clcico en el matraz A . Adicionar agua destilada hasta que la varilla del frasco lavador B quede sumergida. Colocar 10 ml de la disolucin de hidrxido de bario en el tubo de ensayo C . A continuacin, aadir cido clorhdrico concentrado (aproximadamente 10 ml) sobre el carbonato clcico con lo que se producir un desprendimiento de CO2 que al borbotear sobre la disolucin de hidrxido de bario har aparecer un precipitado. Cuando se forme este precipitado cambiar el tubo de la disolucin de hidrxido de bario por el de hidrxido de calcio. Continuar la adicin de clorhdrico hasta que cesa el desprendimiento de CO2. Transferir el agua contenida en el frasco lavador a un vaso limpio. Medir el pH. Adicionar, seguidamente, cido clorhdrico (disolucin al 40 %) y observar si tiene lugar algn cambio. Anotar los resultados. Filtrar la disolucin contenida en el matraz en un Buchner. Lavar el slido obtenido con agua, secarlo en una estufa, pesarlo y conservarlo. Recoger el filtrado en un vaso de 250 ml (disolucin A). Aadir unos 40 ml de disolucin de hipoclorito clcico 0.1 M (preparar 100 ml cada dos alumnos) sobre la disolucin A y calentar durante una media hora hasta que desaparezca el olor a cloro y dejar enfriar. Si la disolucin es cida, neutralizar con sucesivas adiciones de

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hidrxido clcico hasta reaccin ligeramente alcalina. Dejar reposar durante media hora y filtrar el precipitado obtenido en un embudo Buchner. Recoger el filtrado en un vaso de 250 ml. Calentar para concentrar hasta un volumen aproximado de 20 ml de disolucin, enfriar en un bao de hielo. Filtrar los cristales que se forman. Secarlos en un desecador con cloruro clcico, pesarlos y guardarlos. Cuestiones 1.- Expresar la solubilidad del hidrxido de bario y del hidrxido de calcio en agua a 20C en moles por litro. 2.- Indicar el volumen de cido clorhdrico empleado en la reaccin. 3.- Escribir, ajustar y comentar todas las reacciones que tienen lugar en la prctica. Expresar todas las observaciones encontradas en los tubos de ensayo (precipitacin, redisolucin de precipitados y nueva precipitacin al hervir). 4.- Cul es el pH del agua contenida en el frasco lavador?. Razonar el resultado admitiendo que la concentracin de la disolucin saturada de CO2 en las condiciones de reaccin es 0.034 M. 5.- Explicar lo que sucede al aadir cido clorhdrico sobre esta disolucin. 6.- Cul es el peso del residuo slido obtenido en el matraz de reaccin?. 7.- Cul es la misin del tratamiento con hipoclorito clcico?. Escribir todas las reacciones en las que participa. 8.- Peso de los cristales obtenidos.

PRACTICA 22: PREPARACION DE PEROXIDO DE BARIO Reactivos: - carbonato de bario BaCO3 - perxido de hidrgeno H2O2 (20 vol.) - cido clorhdrico concentrado (HCl) - amonaco concentrado - acetona - hierro en polvo - cido sulfrico (H2SO4) (disolucin 4 M) - hielo Conceptos a manejar: Comportamiento qumico de los elementos del grupo 2. Comportamiento qumico de los derivados perxidos. Experimental: Mezclar 10 ml de cido clorhdrico concentrado con 10 ml de agua destilada en un vaso de 100 ml. Esta disolucin se calienta y se aaden 7.5 g de carbonato de bario en pequeas porciones (la adicin debe hacerse muy lentamente, siempre, sobre la disolucin a ebullicin), hasta que ya no se disuelva ms carbonato, procurando en todo momento que el volumen de

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disolucin est por encima de 25 ml. Aadir una pequea porcin ms de carbonato de bario. Calentar la disolucin para eliminar todo el CO2 formado en la reaccin y filtrar la disolucin en caliente con un embudo cnico (si fuera necesario) para eliminar el exceso de carbonato de bario. Si precipita algo de BaCl2 en la disolucin aadir la mnima cantidad de agua caliente para que se redisuelva. Mezclar 5 ml de amonaco concentrado con 10 ml de agua destilada en un vaso de 100 ml y aadir, lentamente, sobre esta disolucin 30 ml de perxido de hidrgeno de 20 vols. Enfriar la disolucin resultante en un bao de hielo y aadir sobre la misma la disolucin de cloruro de bario, que hemos preparado en la experiencia anterior, lentamente gota a gota con una pipeta pasteur, mientras se mantiene la disolucin de perxido en agitacin y en frio. Terminada esta operacin, dejar reposar la mezcla durante 30 minutos y filtrar el precipitado formado sobre un embudo Buchner. Lavar el precipitado con pequeas porciones de agua fra y despues con acetona. Secar el perxido en un desecador a vaco. Pesar el producto. Recomendacin: Preparar la disolucin de H2O2 en NH4OH concentrado y enfriarla en hielo, antes de llevar a cabo la adicin de BaCO3. Prueba analtica: 1.- Disolver 0.3 g de perxido de bario en 10 ml de H2SO4 4 M en un vaso de 50 ml, enfrindolo en un bao de hielo. Recoger el filtrado que se forma por filtracin, aadir hierro en polvo y calentar la mezcla. Explicar la reaccin que tiene lugar. Cuestiones: 1.- Escribir todas las reacciones que tienen lugar en la prctica 2.- Qu producto se obtendra en la primera parte de la prctica si no se utilizara cido clorhdrico?. 3.- Cul es el peso del producto final obtenido?. Cul es el rendimiento de la operacin?. 4.- Escribir y explicar la reaccin que tiene lugar en la prueba analtica. 5.- Describir el comportamiento general de los perxidos. 6.- Calcular la normalidad y la molaridad del agua oxigenada comercial y de la utilizada en la prctica.

PRACTICA 23: PREPARACION DE TETRACLORO CINCATO AMONICO Reactivos: - mezcla de sulfato de cinc ZnSO4 y arena (al 50%) - cido clorhdrico HCl (disolucin al 20 %) - cloruro amnico NH4Cl - hidrxido sdico NaOH (disolucin 1 M) - amonaco concentrado - sulfuro amnico (NH4)2S (disolucin 0.5 M) - nitrato de plata AgNO3 (disolucin 0.1 M)

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Conceptos a manejar: Comportamiento qumico de los elementos del grupo 12 Experimental: Colocar la muestra de partida (20 g de la mezcla de sulfato de cinc ms arena) en un vaso de 250 ml y aadirle tres veces su peso de una disolucin de cido clorhdrico del 20 %. Calentar suavemente en la campana de gases. Dejar enfriar y filtrar en un embudo Buchner. Secar el residuo slido por succin y despus en la estufa. Pesarlo y conservarlo. Concentrar la disolucin obtenida hasta un volumen de unos 10-15 ml. Aadir, con agitacin y en caliente 2.5 g de cloruro amnico, tratando de que se disuelva completamente. Enfriar esta disolucin y cristalizar el producto deseado. Filtrar los cristales en un embudo Buchner, secarlos por succin y luego en la estufa. Pesarlos y conservarlos. Pruebas analticas: Disolver una pequea fraccin de cristales en un tubo de ensayo con unos 20 ml de agua. Hacer cuatro fracciones exactamente iguales y colocarlas en otros tantos tubos de ensayo y llevar a cabo las siguientes experiencias: 1.- Sobre el primer tubo de ensayo, aadir una gota de disolucin 1 M de hidrxido sdico. Aadir 5 ml ms y calentar. Reconocer al olfato los olores desprendidos. 2.- Sobre el segundo, aadir unas gotas de amonaco acuoso y luego exceso. 3.- Sobre el tercero, aadir unas gotas de una disolucin 0.5 M de sulfuro amnico. 4.- Sobre el cuarto, aadir unas gotas de una disolucin 0.1 M de nitrato de plata y despus amonaco concentrado. Observar y anotar cuidadosamente los resultados. Cuestiones: 1.- Escribir y explicar todas las reacciones que tienen lugar en la prctica. 2.- Cul es el volumen de cido clorhdrico comercial empleado para preparar la disolucin del 20% en peso. 3.- Cul es el precipitado que se obtiene al tratar el producto inicial con HCl?. Porqu?. Cul es su peso?. 4.- A partir del peso obtenido en la cuestin anterior, calcular la composicin de la mezcla inicial en tanto por ciento. 5.- Qu sucedera si se aadiese una cantidad mayor de cloruro amnico?. 6.- Indicar el peso de los cristales obtenidos finalmente. 7.- Calcular el rendimiento de la operacin respecto del sulfato de cinc contenido en la muestra original. 8.- Explicar los resultados obtenidos en las pruebas analticas indicando todas las reacciones que tienen lugar.

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PRACTICA 24: PREPARACION DE DERIVADOS ORGANOPOLISILOXANOS (SILICONAS). Reactivos: - dicloro dimetil silano SiCl2(CH3)2 10.0 ml - hidrgeno carbonato de sodio NaHCO3 0.2 g - dicloro difenil silano SiCl2Ph2 4.0 ml - xido de boro B2O3 - sulfato de magnesio MgSO4 - cidos y bases: HCl comercial y NaOH 4 M - disolventes: ter dietlico, hexano, tolueno, etanol, t-butanol y acetato de etilo - otros: sal para baos Material especfico: - campana de gases. - embudo de decantacin de 100 ml - rota-vapor o lnea de vaco. - bao de aceite, termmetro de 250-300 C y papel indicador de pH. - matraz de 100 ml y refrigerante con esmerilados de 19. - placa de agitacin. Objetivos: Preparacin de siliconas por hidrlisis de SiCl2R2 en disolventes no acuosos. Estudio del efecto del sustituyente orgnico en la estabilidad de los silanoles frente a la condensacin. Bibliografa: Inorganic Experiments J.D.Woollins, VCH, pg. 33. Comprenhesive Inorganic Chemistry, vol. 1, pg. 1431. Cotton / Wilkinson, 5 ed., pg. 291. Introduccin: Aunque los silanoles no son productos de gran volumen industrial, su estudio es muy importante ya que son intermedios en la preparacin de polisiloxanos. Los siloxanos y polisiloxanos son familias de compuestos que en pocos aos han pasado de ser curiosidades de laboratorio a productos de una industria de miles de millones de dlares al ao. Se obtienen por hidrlisis de haluros de alquilo o arilo de silicio(IV) (SiX4-nRn) y principalmente a partir de los cloruros. Dependiendo de las condiciones de reaccin y de R (generalmente Me Ph), se obtienen silanoles (Si(OH)4-nRn), los anteriores se condensan dando siloxanos con enlaces SiOSi. El ms simple de ellos es R3SiOSiR3 (partiendo de SiClR3), pero si el grado de alquilacin del cloruro de partida es menor (e.g. SiCl2R2), el producto final de hidrlisis es una mezcla de trmeros y tetrmeros cclicos ((SiOR2)3 4), ms polmeros con unidades de cadena ((SiOR2)x) con grupos OH terminales. Los siloxanos cclicos pueden convertirse en lineales por catlisis cida o bsica, y viceversa por tratamiento trmico. Estas mezclas suelen ser lquidos en los que su composicin tambin depende de las condiciones de reaccin. El procesado posterior da lugar a diferentes tipos de materiales. As, la mezcla de R3SiOSiR3 (como agente terminador de cadenas) con (SiOR2)4 (como fuente de unidades de cadena) tratada con H2SO4, conduce a aceites de silicona, que son cadenas lineales de bajo peso molecular.

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Si el proceso se realiza en ausencia de terminador de cadenas, el peso molecular del polisiloxano aumenta significativamente, generando gomas o elastmeros de silicona (el nombre de siliconas surgi porque en principio se crey que su estructura era similar a la de cetonas, i.e. R2Si=O). Si se aaden haluros menos sustituidos (e.g. SiCl3R) se originan enlaces de entrecruzamientos entre las cadenas dando lugar a lo que se conoce como resinas de silicona. Cuestiones previas: Debe responder lo siguiente 1.- Qu reaccin tiene lugar entre agua y SiCl2Me2? 2.- Por qu aunque el enlace SiCl es fuerte, los clorosilanos se hidrolizan mucho ms fcilmente que los alquilclorosilanos? 3.- Como explicara que difenilsilanodiol se puede aislar mientras que dimetilsilanodiol no? 4.- Qu diferencia estructural hay entre una cetona y una silicona? 5.- A qu se debe la estabilidad trmica y qumica de las siliconas o polisiloxanos?. Precauciones especiales de seguridad: Los clorosilanos SiCl4-nRn (R = alquilo, arilo; n = 14) se hidrolizan fcilmente al aire dando HCl que es un gas altamente corrosivo. Por tanto, la manipulacin de estos reactivos as como sus reacciones de hidrlisis se realizarn en campana extractora de gases. Cualquier derrame debe ser tratado con Na 2CO3. Dimetildiclorosilano, difenildiclorosilano y los disolventes orgnicos utilizados en esta prctica son txicos, voltiles e inflamables; evitar su inhalacin o contacto con la piel y jams los aproxime a una llama. Experimental: a) Operaciones con dicloro dimetilsilano a.1.) Hidrlisis de SiCl2Me2. En una campana de gases, se prepara una disolucin de dimetildiclorosilano (10 ml) en ter dietlico (20 ml) en un erlenmeyer de 100 ml y se enfria mediante un bao de hielo. Agitando, se aade agua (20 ml) gota a gota usando una pipeta o bureta de modo que la disolucin no se caliente. Terminada la adicin, se separa la fase orgnica en un embudo de decantacin y se extrae la acuosa con hexano (15 ml). Las dos fases orgnicas extradas se combinan y se neutraliza el HCl con una disolucin 1 M de hidrogenocarbonato sdico. Se separa de nuevo la fase orgnica y se seca con MgSO4 en un matraz. El agente secante se elimina por filtracin recogiendo la disolucin en un matraz de fondo redondo de 100 ml, que debe estar limpio, seco y previamente tarado. Se eliminan exhaustivamente los disolventes a vaco (lnea o rota-vapor) y posteriormente, por diferencia de pesada, se obtiene el rendimiento, en gramos, del siloxano aceitoso. Apunte ese resultado. a.2.) Preparacin de un siloxano de mayor peso molecular. En el matraz que contiene el producto anterior se introducen B2O3 (7 % el peso del siloxano anterior) y se mezcla bien durante unos 3-5 minutos. Al matraz se le conecta un refrigerante de tubo recto y sin pasar agua por la camisa, se introduce el matraz en un bao de aceite de silicona, precalentado a 200 C, por 3 horas. Transcurrido ese tiempo se deja enfriar el producto y con la ayuda de una esptula se transfiere a un vidrio de reloj tarado. Anote el rendimiento obtenido, haga una bola con el producto y calcule el porcentaje de rebote (deje caer la bola desde un metro de altura y mida la altura del rebote). Deje este material expuesto al aire un par de das y anote las diferencias en aspecto y %-rebote. b) Operaciones con dicloro difenilsilano b.1.) Preparacin de difenilsilanodiol (monmero, sl. blanco cristalino m.p. 132C) En un erlenmeyer de 50 ml se mezclan tolueno (2 ml), t-butanol (4 ml) y agua (16 ml). El matraz se introduce en un bao de agua a temperatura ambiente y se agita la mezcla por unos 5

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minutos. A continuacin se adiciona una disolucin de difenildiclorosilano* (4 ml) en tolueno (2 ml), agitando y gota a gota, de manera que la reaccin se mantenga por debajo de 25C. Una vez terminada la adicin se mantiene la agitacin por 5 minutos ms, tras los que el slido blanco obtenido se filtra en un Buchner, se lava con agua (3 ml) y dietil ter (3 ml), y se seca por succin. Pese el slido y anote el dato. * Para el manejo de dicloro difenilsilano se requiere que todo el material [pipeta para coger del recipiente comn (operacin que ser realizada por el profesor) y bureta para la adicin] est perfectamente seco. De lo contrario, se hidrolizar en la propia pipeta o bureta, resultando, prcticamente imposible su limpieza posterior. A continuacin preparar uno de los dos fenilsiloxanos siguientes. (pregunte a su profesor) b.2.) Preparacin de octafenilcilotetrasiloxano (tetrmero cclico, sl. blanco cristalino) . A una disolucin de difenilsilanodiol (3 g) en etanol absoluto (30 ml) se le aaden seis gotas de disolucin de hidrxido de sodio 4 M. Se hierve la mezcla a reflujo durante 30 min, periodo en el que va apareciendo un precipitado blanco. Se enfra la mezcla, se separa el slido por filtracin y se recristaliza redisolvindolo en la mnima cantidad de acetato de etilo caliente. Al enfriar la disolucin de acetato en bao de hielo precipita una primera fraccin de cristales que se filtran en Buchner y se secan por succin. Enfriando la disolucin recogida de la anterior filtracin con un bao de hielo mezclado con sal, precipita una segunda fraccin de cristales. Pese y anote el rendimiento total de las dos fracciones. b.2.) Preparacin de hexafenilciclotrisiloxano (trmero cclico, sl. blanco cristalino). A una disolucin de difenilsilanodiol (3 g) en ter dietlico (45 ml) se le aade HCl concentrado (1.5 ml) y se refluye la mezcla durante tres horas. Tras enfriar y usando una pipeta Pasteur, se transfiere cuidadosamente la capa orgnica a otro matraz con un poco de MgSO4. Tras filtrar el agente secante, se elimina el ter a vaco (lnea o rota-vapor) resultando un slido blanco aceitoso que se recristaliza en acetato de etilo, enfriando en bao de hielo/sal. Apunte los gramos obtenidos. Propiedades: En general, los polmeros de silicona (aceites, gomas y resinas) tienen gran estabilidad trmica y qumica. Sus propiedades apenas cambian con la temperatura (e.g. viscosidad en aceites), son productos insolubles en lquidos orgnicos, incompatibles con polmeros orgnicos, y repelentes de agua. Esto hace que puedan ser utilizados en recubrimientos, sellados, como lubricantes, etc. Difenilsilanodiol es un compuesto al que se le han encontrado efectos biolgicos beneficiosos como anticonvulsivo y antiepilptico. Sin embargo, como muchas otras drogas, tiene efectos txicos secundarios. Cuestiones: 1.- Escriba la ecuacin de la reaccin de hidrlisis de SiCl2Me2 y calcule el rendimiento. 2.- Qu ocurre en la reaccion del aceite de silicona con B2O3?. Calcule el rendimiento y el %rebote. 3.- Qu cambios ha observado con el tiempo en la textura y propiedades de la goma de silicona?. A su juicio qu sucede? 4.- Escriba la ecuacin de reaccin en la hidrlisis de SiCl2Ph2 y calcule el rendimiento. 5.- Como justificara el diferente comportamiento qumico entre SiCl2Me2 y SiCl2Ph2? 6.- Escriba las ecuaciones de las dos reacciones de condensacin de Si(OH)2Ph2, comntelas y calcule sus rendimientos. 7.- A la vista de las propiedades de los polisiloxanos, sugiera un par de aplicaciones concretas de estos materiales.