UNIDAD IV: REACTORES IDEALES. DISEO PAR REACCIONES SIMPLES Y MLTIPLES.

1. Tipos de reac ores idea!es: Reac ores Disco" i"#o: Trabajan por lotes; es decir, se carga una cantidad de alimentacin y se deja reaccionar durante un tiempo. Una vez transcurrido el tiempo de reaccin se carga de nuevo otra cantidad de alimentacin, y as sucesivamente. Reac or de $!#%o e" pis &": En los reactores de flujo de pistn isotrmicos la temperatura no vara con la posicin en el reactor. dem!s, no vara con el tiempo por tratarse de un reactor de flujo de pistn en estado estacionario. "a velocidad de reaccin ser! solo funcin de la conversin #o de la concentracin$ En realidad los reactores de flujo en pistos son reactores tubulares %ue tienen particularidad de %ue ellos se supone %ue no e&iste retro mezcla #'ac(mi&ing$ y %ue cada porcin de corriente de entrada %ue ingresa no se mezcla para nada con su indita posterior, la composicin de cada diferencial de volumen va variando respecto a la longitud del reactor.

Reac or e" 'e(c!a co'p!e a: "a composicin de la corriente de salida es igual a la composicin dentro de cual%uier punto del reactor, esta composicin no vara en el tempo, por lo %ue se considera en E)T *+ E)T ,-+. /-+. Este tipo de reactores son ideales para estudios cinticos o de dise0o e&perimental de reactores puesto %ue son de sencilla construccin en el laboratorio y adem!s su c!lculo de dise0o ofrecen la posibilidad de relacionar el grado de conversin re%uerido #1$, la velocidad de reaccin #r$,el volumen #2$ y las concentraciones iniciales de reactivos#,o$ todo en una e&presin resultante de un balance de masa, sin necesidad de integrar, puesto %ue el reactor se 3alla en estado estacionario respecto a la posicin dentro del reactor y con respecto al tiempo.

Tie'po de per'a"e"cia ) ie'po espacia!: *el mismo modo %ue el tiempo t de reaccin es la medida natural de la velocidad del proceso, el tiempo espacial y la velocidad espacial son las medidas adecuadas para el dise0o de los reactores de flujo. Estos trminos se definen del modo siguiente4

Tiempo espacial4

= [Tiempo] 2elocidad Espacial4

= [Tiempo

Es decir, una velocidad espacial de 5 36l, significa %ue el volumen de alimentacin 7ue se trata en el reactor cada 3ora #medido en condiciones determinadas$ es igual a cinco veces el volumen del reactor. Un tiempo espacial de 8 min, significa %ue cada dos minutos se trata en el reactor un volumen de alimentacin #medido en condiciones determinadas$ igual al volumen del reactor. 9odemos elegir arbitrariamente las condiciones de temperatura, presin y estado de agregacin #gaseoso, l%uido o solido$ para medir el volumen de la sustancia %ue alimenta al reactor. Es evidente %ue el valor de la velocidad espacial o del tiempo espacial, dependen de las condiciones elegidas; : son las de la corriente 7ue entra al reactor, la relacin entre S o T y las otras variables es4

9uede resultar m!s conveniente referir el caudal de la alimentacin a alg;n estado de referencia, especialmente cuando el reactor 3a de operar a diferentes temperaturas. 9or ejemplo, si la sustancia es gaseosa cuando entra como alimentacin al reactor a temperatura elevada pero es l%uida en el, estado de referencia, 3a de indicarse claramente el estado de referencia %ue se 3a elegido. "a relacin entre la velocidad espacial y el tiempo espacial pata las condiciones reales de entrada y las condiciones de referencia #%ue indicaremos co" un apstrofe$ viene dada por4

En la mayora de los casos considerados por nosotros e&presaremos la velocidad y el tiempo espaciales bas!ndonos en las condiciones reales de entrada de la alimentacin; sin embargo, puede pasarse f!cilmente a cual%uier otra base.
*. Dise+o para reaccio"es si'p!es:

Reac or disco" i"#o: Este trabaja siempre en rgimen no estacionario, variando por ello las propiedades del sistema a lo largo del proceso de reaccin.

"os trminos de entrada y salida del reactor no se tienen en cuenta dado %ue el tiempo <,E/+= del proceso del momento de iniciarse la reaccin #9osterior a la etapa de carga$, la cual transcurre 3asta el momento en %ue se descarga el sistema, momento %ue suele aprovec3arse para el acondicionamiento del sistema #"impieza, modificaciones, reparaciones, mantenimiento, etc.$ )on sistemas %ue trabajan por ciclos ,arga6reaccin6descarga6acondicionamiento

En los c!lculos de duracin del ciclo de produccin 3ay %ue computar el tiempo de carga6descarga6acondicionamiento. )uelen utilizarse para producciones pe%ue0as en las cuales la reaccin presenta altos grados de conversin por unidad de volumen, fle&ibilidad de operacin, pues pueden cambiarse las condiciones de un ciclo a otro lo cual provoca por el contrario una variabilidad de la calidad del producto obtenido. "os costes de instalacin y puesta en marc3a suelen ser moderados, en contra de lo %ue sucede con los de operacin %ue son altos. Co'paraci&" e" e! reac or de 'e(c!a co'p!e a ) e! $!#%o de pis &" para reaccio"es de pri'er ) se,#"do orde":

"a relacin de tama0o entre los reactores de mezcla completa y los de flujo en pistn, para un fin determinado, depende de la e&tensin de la reaccin de la este%uiometria t de la forma de la ecuacin cintica. En el caso general, la comparacin de las ecs. #56>>$ y #56>?$ no da la relacin de tama0os. 2amos a 3acer esta comparacin para el amplio tipo de relacin %ue se ajustan apro&imadamente a la ecuacin cintica de orden n:

En la %ue n vara desde cero 3asta tres. 9ara flujo en mezcla completa, la ec. #56 >>$ da4

@ientras %ue para reactores de flujo en pistn, la ec. (5-17$ conduce a4

*ividiendo miembro a miembro ambas e&presiones, tenemos4

)i la densidad permanece constante, o sea si

integrando resultado4

+ bien

(6-2)

En la figura.#A6>$ se representan en forma grafica las ecs. #A6>$ y #A68$ lo %ue proporciona una comparacin r!pida entre el comportamiento de los reactores de flujo en pistn y mezcla completa. 9ara iguales comparaciones y caudales de alimentacin en ambos tipos de reactores, la ordenada de esta

representacin da directamente la relacin entre el volumen del reactor de mezcla completa y el de fluido en pistn, para cual%uier conversin dada. *e la fig.A6> se deduce lo siguiente4 >. 9ara cual%uier fin determinado y para todos los rdenes positivos de reaccin. El reactor de mezcla completa es siempre mayor %ue el reactor de fluido en pistn. "a relacin de vol;menes aumenta con el orden y para reacciones de orden cero el tama0o del reactor es independiente del tipo de flujo. 8. ,uando la conversin es pe%ue0a el comportamiento del reactor esta solo ligeramente afectado por el tipo de fluido, la relacin de vol;menes tiende a uno cuando la conversin tiende a cero. Esta relacin aumenta muy r!pidamente cuando la conversin es alta; por consiguiente, si la

conversin 3a de ser alta ser! muy importante conocer la representacin adecuada del tipo de fluido. B. "a variacin de densidad durante la reaccin afectara al dise0o; sin embargo, en general, su importancia es segundaria en comparacin con la de los distintos tipos de flujo. "a e&pansin #o disminucin de densidad$ durante la reaccin 3ace %ue aumenta la relacin de vol;menes, o en otras palabras, disminuye la eficacia del reactor de mezcla completa con respecto al reactor de flujo en pistn el aumenta de densidad durante la reaccin actual en sentido contrario

Clujo en pistn; el aumento de densidad durante la reaccin act;a en sentido contrario. )e muestran estas mismas curvas para reacciones de primer y segundo orden con E D E, pero tambin incluyen lneas de trazos %ue representan valores constantes del grupo adimensional de la velocidad de reaccin, o mdulo de reaccin, definido como4

,on estas lneas podemos comparar diferentes tipos de reactores, tama0os de reactores, y grados de conversin.

-. Sis e'as de reac ores '.! ip!es:

Reac ores de $!#%o e" pis &" e" serie )/o e" para!e!o:

,onsideremos . reactores de flujo en pistn conectados en serie, y sean 1,, &,. . . . . 1, 2 las conversiones fraccionales del componente A a la salida de los reactores >, 8,. . ., .. 'asando el balance de materia en el caudal de alimentacin de A al primer reactor. ,alculamos para el reactor i01si'o a partir de la ec.

O para los N reactores en serie

Por consiguiente, los N reactores en serie con flujo en pistn de volumen total Y dan la misma conversin fracciona1 que un solo reactor de volumen V y flujo en pistn Para reactores de flujo en pistn conectados en paralelo o en una com!inacin de paralelo " serie, podemos tratar el sistema glo!al como un solo reactor de flujo en pistn " volumen igual al volumen total de las unidades individuales, si la alimentacin est# distri!uida de tal manera que las corrientes de fluido tienen la misma composicin $s%, para reactores en paralelo, el valor de &'( o T )a de ser el mismo para cada una de las ramas en paralelo *ualquier otro modo de alimentacin es menos efica+ Reac ores de 'e(c!a co'p!e a desi,#a! a'a+o co"ec ados e" serie:

Reac ores de $!#%o de 'e(c!a co'p!e a de a'a+os di$ere" es e" serie:

9ara una cintica cual%uiera en reactores de mezcla completa de tama0os *iferentes 3emos de considerar dos aspectos4 el c!lculo de la conversin final en un sistema reactor determinado, y la determinacin de la disposicin m!s adecuada para alcanzar una conversin dada. 9ara resolver estos dos problemas se utilizan diferentes procedimientos, %ue estudiamos seguidamente por separado. ,alculo de la conversin en /-- sistema dado. Un procedimiento gr!fico para calcular la composicin de salida de una serie de reactores de mezcla completa de diferentes tama0os, para reacciones en las %ue la variacin de densidad es despreciable, 3a sido deducido p: Fones #>G5>$. )e necesita solamente disponer de la curva r frente a c , para representar la velocidad de reaccin a diferentes concentraciones. 2eamos el empleo de este mtodo considerando tres reactores de mezcla completa en serie, con los vol;menes, los caudales de alimentacin, las concentraciones, y los tiempos espaciales #iguales a los de residencia dado %ue E D E$. H caudales volumtricos indicados en la Cigura. A6?. partir de la ec. #56 >>$. Teniendo en cuenta %ue E D E, podemos escribir para el componente en el primer reactor4 el componente en el primer reactor4

+ bien

n!logamente a partir de la ec. #56>8$ para el reactor i6esimo podemos escribir

Tracemos la curva C frente a r para el componente y supongamos %ue tiene la forma representada en la figura. (6-8). 9ara calcular las condiciones en el primer

reactor tenemos en cuenta %ue. )e conoce la concentracin de entrada L); %ue y

(punto

corresponde a un punto %ue 3a de estar situado sobre la curva

(punto M); y %ue de acuerdo con la ecuacin (6- )! la pendiente de la recta LM ser! M"#"L$ pendiente 1# 1# Entonces a partir de se traza una recta de de forma an!loga 1# %ue de la

3asta %ue corte a la curva. Cijando as

encontraremos.

partir de la ec. (6-1%)! %ue la recta de pendiente

pasa por el punto . corta a la curva en &, dando la concentracin

sustancia de salida del segundo reactor. Este procedimiento se repite tantas veces como sea necesario. ,on ligera modificacin, este mtodo grafico puede utilizarse para reacciones en las cuales las variaciones de densidad son apreciables *eterminacin del sistema adecuado para una conversin dada. )upongamos %ue %ueremos calcular el tama0o mnimo de dos reactores de mezcla completa en serie. 9ara alcanzar determinada de la alimentacin %ue

/eacciona con una cinetica arbitraria pero conocida. "as e&presiones basicas del dise0o. Ecs.#56>>$ y #56>8$, dan para el primer reactor
(6-11)

H para el segundo reactor

(6-12)

Estas relaciones se muestran en la figura. #A6G$ para dos disosiciones alternativas delos reactores y para la misma conversion

final

. +bservese la distinta conversion intermedia

! asi como la

relacion de tama0o de los reactores #representada po las dos areas sombreadas$, y el volumen total de los dos reciIpientes #area total sombreada$. "a figura. #A6G$ muestra %ue el volumen total del sistema es tanto 'as pe%ue0o #el area total se 3ace minima$ cuanto mayor es el reactangulo J"@.. Esto nos plantea el problema de determinar #o punto M de la curva$ de modo %ue sea 'a(i'a el area de este rectangulo. 7ue estudiamos a continuacion desde un punto de vista general.

)ect*n+u,o de *rea '*(i'a En la figura #A.>E$ se construye un rect!ngulo entre los ejes 16H y la curva arbitraria. ,on un vrtice en el punto M234)5 de esa curva. El !rea de rect*n+u,o es4
A63) 2701-5

Esta !rea es m!&ima cuando

(6-1-)

Es decir, esta condiciones indica %ue el 'rea es m!&ima cuando @ es el punto %ue la pendiente de la curva es igual a la pendiente de la diagonal ." del rect!ngulo. 9uede 3aber mas de un punto %ue cumpla esta condicin, dependiendo de la forma de la curva; sin embargo, para cinticas de orden n, con n.%, 3ay siempre un punto %ue es el KmejorL. En los ;ltimos captulos utilizaremos este mtodo de encontrar el rect!ngulo de !rea m!&ima, pero a3ora vamos a continuar con el problema %ue estamos estudiando. "a relacin ptima de tama0o de los dos reactores se alcanza cuando la pendiente de la curva cintica en M es igual a la de la diagonal "L. El valor mas adecuado de @ se muestra en la figura. #A6>>$ y determina la conversin inter'edia 8! as como el tama0o de las unidades necesarias. )e observa %ue, e general, la relacin optima de tama0os para dos reactores de mezcla completa en serie, depende de la cintica de la reaccin y de la conversin. 9ara el caso especial de reacciones de primer orden los reactores de igual tama0o son los m!s

decuado; para reacciones de orden .M> debe situarse antes el reactor mas pe%ue0o4 para .N> el mayor debe situarse en primer lugar #vase el problema ?6>$. )zepe y levenspiel #>GAO$ 3an construido las graficas %ue permiten determinar los tama0os ptimos para distintas conversiones y valores de ". ,omo se 3a encontrado %ue es muy pe%ue0a la ventaja del sistema de tama0o mnimo sobre el sistema de reactores iguales, por consideraciones econmicas se recomienda casi siempre emplear unidades del mismo tama0o. El procedimiento anterior se pude e&tender directamente a operaciones en m;ltiples etapas #vase el problema A6>O$4 sin embargo, en este caso el argumento para utilizar unidades del mismo tama0o es aun m!s convincente %ue para sistemas de dos etapas.