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Parte I
Parte II
Ecuacin de ondas de Schrdinger y orbitales atmicos El tomo de hidrogeno: nmeros cunticos y tipos de orbitales atmicos Representacin de los orbitales atmicos Espn del electrn Atomos hidrogenoides (monoelectrnicos)
Parte I
longitud de onda y la velocidad de la radiacin electromagntica. Especial atencin a las unidades. entre un espectro continuo y discontnuo. de las lneas del espectro de hidrgeno
! Conocer el mecanismo de generacin de un espectro y la diferencia ! Utilizar la ecuacin de Rydberg para determinar la longitud de onda ! Conocer y utilizar la ecuacin de Planck ! Resumir las ideas de De Broglie y Heisenberg ! Entender las diferencias entre el modelo de tomo de Bohr y de
hidrogeno y la cuantizacin de las energas permitidas para los electrones en el tomo mecnica cuntica para abordar el estudio de la estructura cuantizadas
! El Principio de incertidumbre de Heisenberg y la necesidad de la ! Que las energias de los electrones en el tomo de hidrgeno estn ! Que la ecuacin de Schrdinger puede ser resuelta de modo exacto para
Schrdinger
! Conocer las relaciones entre los diferentes nmeros cunticos ! Conocer qu es un orbital y dibujar el contorno de los orbitales s, p y
el tomo de hidrgeno
! Qu sentido fsico tiene un orbital atmico? ! Las reglas cunticas que describen a los orbitales atmicos ! Las formas de los orbitales atmicos s, p y d
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Introduccin
! La gua ms relevante para el estudio de la qumica de los elementos es
Revisin histrica
que la estructura interna de los tomos es la clave para el diferente comportamiento qumico que presentan. ! El aspecto clave de esta estructura interna es la disposicin y comportamiento de los electrones: estructura electrnica del tomos ! La base de la teora actual sobre la estructura atmica descansa en los estudios llevados a cabo en los primeros aos tras la Primera Guerra Mundial en Europa
! pero veamos algunos antecedentes .
1888 1897
H. Hertz descubre el efecto fotoelctrico J.J. Thomson determina para el electrn m/e: el electrn es una partcula con carga negativa (Nobel de Fsica 1906) Max Planck introduce la teora cuntica: la energa es discontinua (Nobel Fsica 1918) Einstein explica el efecto fotoelctrico: la radiacin electromagntica tiene propiedades corpusculares Ernest Rutherford: tomo nuclear
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1900
1905
1909-11
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Revisin histrica
1913 Niels Bohr: resuelve el dilema del tomo de Rutherford mediante una mezcla de teora clsica y cuntica (Nobel Fsica 1922)
Dos ideas bsicas que conducen al modelo mecanocuntico del tomo: 1920-25 Principio de incertidumbre de Heisenberg (Nobel Fsica 1932) Las partculas atmicas pueden tener propiedades ondulatorias (Louis de Broglie, Nobel Fsica 1929) Comprobacin de la hiptesis de De Broglie: Davisson y Germer G. P. Thomson Erwin Schrdinger desarrolla la Mecnica Cuntica EQEM C.J.Davisson y G.P. Thomson (Nobel de Fsica 1937) sustitucin de la teora de Bohr
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1.- Introduccin
1927
La luz
propiedades de las ondas espectro electromagntico
1927
indivisibles.
! John Dalton (1803) reintrodujo una teora atmica
An STM image of a graphite surfacetaken during Fall 2005 by Davenne Mavour, with image processing by Chuck Pelton.
T-9 EQEM Curso 2007-08 T-10
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2 ! " 4 He # $
2+
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con carga positiva = a la negativa de los electrones " 99.9 % de la masa " rn:10-15 m =1/100000 ra ! Electrones fuera del ncleo. ! La carga positiva de un tomo se debe a los protones.
Niels Bohr
A Z
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Z N A= Z+N
T-13 EQEM Curso 2007-08 T-14
nmero neutrnico:
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caracterizado por J. J. Thomson (rayos catdicos, 1897) y Millikan (gota de aceite, 1909; relacin carga/masa). " Responsable de la electricidad y de las reacciones qumicas. " Masa: 9.109x10-31 kg " Radio < 10-18 m
Partculas subatmicas
Electrn
Designacin Masa (uma) Masa (SI) Carga Carga (SI) Espn Vida media e-, e, !0,0005486 9,109 x 10-28 -1 -1,602 x 10-19 1/2 estable
! Protn:
" Descubierto en 1886 por E. Goldstein. La partcula constituyente de
Protn
p+, p, P, H+ 1,00757 1,673 x 10-24 +1 1,602 x 10-19 1/2 estable
Neutrn
n, N 1,0087 1,675 x 10-24 0 0 1/2 12 min
! Neutrn:
" Existencia predicha en 1920 por E. Rutherford, su ayudante James
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J. Chadwick
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La luz
! Revision historica: " Newton (1675), teora corpuscular de la luz " Huygens, naturaleza ondulatoria " Young (1800), experimentos de difraccin: teora ondulatoria, explicaba reexin y refraccin " Fresnel (1815), base matemtica de la teora ondulatoria " Rentgen (1895), descubri los rayos X " Maxwell: teoria de onda electromagnetica " Plank (1900), radiacin de cuerpo negro " Einstein (1905), efecto fotoelctrico " Compton (1922), dispersin de la luz
Caractersticas de la REM
! Los campos elctricos y magnticos
se propagan como ondas a travs del espacio vaco o a travs de un medio ! Como toda onda, la radiacin electromagntica transmite energa ! La luz es tipo de radiacin electromagntica: campo electrico y magntico oscilantes de identica amplitud pero perpendiculares
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Caractersticas de la REM
Baja frecuencia "
cero ! Velocidad (c) ! 2,997925 108 ms-1 Constante para todas las radiaciones electromagnticas cuando se transmiten en el vaco
!" = c
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Espectro electromagntico
Se extiende desde las ondas de radio hasta los rayos gamma
roja (655 nm) y azul violeta (430 nm) mientras que reeja la luz verde hacia el observador
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Si el lamento se encuentra a baja temperatura desprende luz roja Si el lamento se encuentra a temperatura elevada la luz es blanca (emite en todas las longitudes de onda del espectro visible)
cuerpo negro
La evidencia experimental de que la intensidad vara con la longitud de onda emitida, con un mximo a una # determinada por la fuente no poda ser justificada por la fsica clsica que predeca un comportamiento creciente
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Hiptesis de Planck
Para explicar la radiacin de un cuerpo negro enuncia una hiptesis revolucionaria
Max Planck, 1900 Premio Nobel Fsica 1918
Fsica Clsica
Energa de un sistema
como osciladores armnicos y cada uno oscila con una frecuencia $ ! Cada oscilador puede absorber o emitir energa de radiacin (cuanto) en una cantidad proporcional a su frecuencia E=h$ ! La energa de los osciladores est cuantizada En= n h $
En = nh"
h (Constante de Planck) = 6,6260710-34 Js
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El efecto fotoelctrico
! Observacin (H. Hertz, 1888): Cuando una
radiacin monocromtica de suciente energa incide sobre determinados metales Se emiten electrones
# =
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= #
# =
= #
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$ interferencias $ difraccin
h! = " +
1 mv 2 2
L. De Broglie
! = h" o
Ec = h (! " ! o )
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E=mc2
La MASA es Energa
y La materia parece CONTINUA
Espectros electrnicos
pero y La teora atmica dice que la materia es Corpuscular
de donde
Espectros electrnicos
! Hecho experimental: los tomos emiten radiacin de una frecuencia
particular:
" Na: amarillo; K: violeta; Ba: verde, (pirotcnica). Test llama alcalinos
la radiacin, emitida o absorbida por una muestra, en funcin de la # de dicha radiacin ! Dos tipos de espectros:
" absorcin: se irradia la muestra y se registra la intensidad de la radiacin
resultante (no absorbida) en funcin de #. " emisin: se excita la muestra (irradindola o trmicamente) y se registra la intensidad de la radiacin emitida al desexcitarse la muestra en funcin de #. $ El espectro de emisin lo produce los tomos al retornar sus electrones a los estados de menor energa. $ Informan sobre los estados electrnicos del tomo. ! El espectro atmico es el registro de todas las transiciones electrnicas
Los espectros son caractersticos de cada elemento Huella dactilar Elemento crucial para la dilucidacin de la estructura del tomo
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espectro de absorcin
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UV Vis IR IR IR
l la ? ar rie ul lc se ca a s ad de e c ue d p mite l
Ecuacin de Balmer
m-1 s-1 J eV
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1/#
"
a modo de recordatorio
E=!
RH n2
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rn = n ao
a modo de recordatorio
E=!
RH n2
bajo la inuencia de la atraccin electrosttica, obedeciendo las leyes de la mecnica clsica (modelo planetario). ! En ausencia de absorcin o emisin de energa (radiacin), el electron permanece en un estado estacionario. Estos estados estacionarios son el conjunto de orbitas permitidas para el electrn
" aquellos en los que le momento angular L es un mltiplo de h/2#
ao = 0,529
RH = 2,179 10-18 J
estacionario el electrn no emite energa. Por tanto, su energa total permanece constante ! El electrn puede pasar de una rbita a otra absorbiendo o emitiendo una cantidad discreta y ja de energa (cuanto) cuya frecuencia es E " E2 != 1
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E=!
RH n2
Habra que esperar hasta el surgimiento de la mecanica cuantica (1925) para explicar todas estas debilidades (y otras)
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como partcula explicara el efecto fotoelctrico " Sin embargo los patrones de difraccin se explicaran mejor si los fotones fueran unas ondas
! De Broglie, 1924
" Pequeas partculas de materia pueden mostrar
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Hiptesis de De Broglie
Postulado de De Broglie: a todo movimiento de una particula (fotnes, electrones, etc.) hay asociado una onda:
#E = m ! c 2 $ %E = h ! "
m ! c2 = h ! "
m ! c2 = h ! c "
!=
c "
h m"c Generalizacin a cualquier velocidad: una partcula de masa m que se mueva a una velocidad, v, se comporta como una onda cuya # viene dada por:
!=
!=
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h m" v
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Ejercicios
El principio de incertidumbre
Posicin y velocidad: describen comportamiento de las partculas macroscpicas existe alguna restriccin en su aplicacin a las partculas subatmicas que tienen propiedades de onda?
)(
= 2, 42 # 10$11m = 24, 2 pm = 2, 42
Calcula la # asociada a un coche de masa 1000 kg y velocidad 120 km/h # =1,99x10-28 Valor de # es insignicante; no detectable por las tcnicas actualmente disponibles. Slo es posible detectar propiedades ondulatorias para partculas de masa muy pequea (electrn, protn, neutrn, etc.)
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Cuanto mayor sea la precisin en la posicin, menor ser la precisin del momento lineal en ese instante, y viceversa
Heisenberg, 1927
Heisenberg establece que: No podemos medir simultneamente y con precisin arbitraria la posicin y el momento asociados a partculas muy pequeas
!p " !x #
h 4$
El principio de incertidumbre
! Con el objeto de observar un electrn, sera
Ejercicios
Calcula la indeterminacin, en la medida simultnea de la velocidad de un electrn (me= 0,910961x10-30 kg), cuya posicin queda determinada con una precisin de 0,01.
!p " !x # !v # h h % !v " !x # % 4$ 4$ m
necesario emplear fotones que tienen una l muy corta. ! Fotones con longitudes de onda corta tendran una frecuencia elevada y seran portadores de gran energa. ! Si uno de esos fotones incidiera sobre un electrn producira un cambio en el movimiento y la velocidad del electrn. ! Fotones de baja energa tendran un efecto tan pequeo que no daran informacin precisa sobre el electrn
J = Nm = kg
m m2 m = kg 2 2 s s
Si se quiere conocer con buena precisin la posicin del electrn, ser prcticamente imposible conocer con precisin su velocidad, independientemente del instrumento de medida usado.
Cuanto menor sea la masa de un objeto mayor ser el producto de las incertidumbres de su posicin y velocidad
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!x " !v #
h 4$ m
T-53 EQEM Curso 2007-08 T-54
Ejercicio
Un coche de masa 1000 kg se mueve rectilneamente. Si mediante fotografas sucesivas es posible medir su posicin con una precisin de la longitud de onda de la luz utilizada (l =5000 ), calcula la indeterminacin de la medida simultnea de su velocidad.
Tienen masa
!p " !x # h h % !v " !x # % 4$ 4$ m
Es muy pequea
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Analoga de la cuantizacin
! Cuando se sube una rampa la
Reexin
energia potencial aumenta de forma uniforme y continua mientras que la de una persona sube una escalera de forma escalonada (cuantizada)
Mecnica Cuntica
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emisor de electrones capaz de emitir horizontalmente en un recipiente, donde se ha hecho el vacio un unico electron de velocidad inicial conocida ! Se dispone de una fuente de luz ideal capaz de emitir fotones de energia denida ! Se dispone de un microscopio ideal para seguir al electron emitido
(l & )
(l % )
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Banda de indeterminacin
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