PRCTICA 3: DEPRESIN DEL PUNTO DE CONGELACIN (DESCENSO CRISOCPICO)

OBJETIVOS
1. 2. 3. 4. Determinar experimentalmente el punto de congelacin de un solvente puro. Determinar experimentalmente el punto de congelacin de una disolucin. Analizar el efecto de la agitacin en la determinacin del punto de congelacin. Obtener experimentalmente la masa molar de un soluto no voltil a partir del descenso crioscpico observado.

MARCO TERICO [1] 1. Propiedades coligativas

Son aquellas propiedades de un solvente que se ven afectadas por la cantidad total de partculas que un soluto le aporte al solvente aldisolverse en l, sin importar la naturaleza qumica del soluto. Son cuatro las propiedades coligativas:

1) Disminucin de la presin de vapor

Un lquido puro que est en un recipiente cerrado establece un equilibrio lquido-vapor, o L-V, porque las molculas pasan constantemente del estado lquido al gaseoso, siendo la velocidad de paso de lquido a vapor la misma que la del regreso de vapor a lquido. Entonces, siempre se tendrn unas cantidades fijas de molculas como lquido y como vapor en todo momento. Se dice entonces que la presin ejercida por las molculas que estn como lquido es la presin de vapor del solvente puro, a una temperatura dada. Un aumento en la temperatura le otorga mayor energa cintica promedio a las molculas, por lo que aumentar la cantidad de molculas que podrn llegar al estado de vapor, por lo que la presin de vapor depende de la temperatura de manera directamente proporcional. La literatura provee gran cantidad de valores de presin de vapor de sustancias puras a distintas temperaturas. Si una sustancia tiene una presin de vapor tan pequea que no se puede medir con exactitud, la sustancia se denomina no voltil, mientras que si se le conoce su presin de vapor, se le llama voltil.

(a)Lquido antes de cualquier evaporacin

(b) En el equilibrio L-V, las molculas entran y salen dellquido a la misma velocidad.

Figura 1 Presin de vapor de un lquido. En (a) imaginamos que no ha pasado ninguna molcula al estado gaseoso, por lo que la presin en el baln, sobre el lquido, es cero. En (b), como las velocidades en ambos sentidos del equilibrio son iguales, la presin de vapor tiene un valor estable, mientras no cambie la temperatura. Tomado de la literatura. [1]

La presencia de un soluto provoca que la cantidad de molculas de un solvente que pueden establecer su equilibrio lquido-vapor sea cada vez menor en tanto mayor cantidad de partculas de soluto estn en disueltas en el solvente. Por ello, se encuentra que agregar un soluto no voltil a un solvente siempre provoca una disminucin en la presin de vapor del solvente sobre la solucin.

Figura 2 Disminucin de la presin de vapor. La presin de vapor de un solvente sobre una solucin del mismo con un soluto no voltil (b) es menor que la del solvente puro (a). Tomado de la literatura.[1]

(a) (b)

El grado en el que un soluto no voltil hace descender la presin de vapor del solvente se expresa mediante la ley de Raoult, la cual establece que la presin parcial SLV ejercida por el vapor del solvente a T dada sobre una solucin, es igual al producto de la fraccin molar SLV del solvente en la solucin por la presin de vapor del 0 solvente puro SLV a la temperatura de la solucin:
0 SLV = SLV SLV

(1)

As, en tanto ms concentrada sea una solucin, menor ser la fraccin molar del solvente, y la presin de vapor tambin ser menor. La presin de vapor, tanto del solvente puro como del solvente sobre una solucin, se expresa en torr o en atm.

Ejercicio 1: a) Explique qu es la presin de vapor de un solvente y cmo se ve afectada por la

presencia de un soluto. b)Por qu agregar 1 mol de NaCl(s) a 1 Kg de agua reduce la presin de vapor del agua ms que agregar 1 mol de C6H12O6(s)?

2) Aumento del punto de ebullicin (aumento ebulloscpico)

Si la presencia de un soluto no voltil hace que el paso de las molculas del solvente hacia la fase de vapor sea ms difcil en tanto ms partculas de soluto estn disueltas, entonces lograr que el solvente pase a fase gaseosa de forma masiva es tambin ms difcil que cuando el solvente est puro; si el solvente puro ebulle a una temperatura dada, a presin constante, habr que aumentar la temperatura para que la solucin empiece a ebullir. El aumento en el punto de ebullicin b con respecto al solvente puro siempre es positivo, y se obtiene restando del punto de ebullicin de la solucin b el punto de ebullicin del solvente puro, y ese aumento es directamente proporcional a la molalidad del soluto en la solucin. Por ello, el grado en el cual la presencia del soluto hace subir la temperatura de ebullicin de la solucin se expresa como: 0 b = b b = b (2) Donde b se conoce como constante molal de elevacin en el punto de ebullicin, o ms fcil de recordar, constante ebulloscpica del solvente. Cada solvente tiene su propio valor de b , como lo ilustra la Tabla 1. Tabla 1 Constantes ebulloscpicas de varios solventes. Tomado de la literatura.[1] Punto de ebullicin Kb Solvente normal () (/m) Agua, H2O 100.0 0.51 Benceno, C6H6 80.1 2.53 Etanol, C2H5OH 78.4 1.22 Tetracloruro de carbono, CCl4 76.8 5.02 Cloroformo, CHCl3 61.2 3.63

El factor i en la ecuacin (2) se conoce como Factor de vant Hoff, y corresponde al nmero total de partculas que el soluto el aporta al solvente al disolverse en l. De manera ideal, corresponde al total de iones o de partculas en las que un soluto se disocia. Por ejemplo, cuando una molcula de NaCl( s) se disuelve en agua, quedan en solucin dos partculas, el catin Na+ y el anin Cl , por lo que el factor de vant Hoff ideal del NaCl(s) es 2. Sustancias covalentes, al no estar formadas por iones, tienen en agua un factor de vantHoff ideal de 1. Cabe aclarar que muchas veces el factor de vant Hoff que se obtiene a partir de valores de propiedades coligativas experimentales no es ideal, es decir, no es un nmero entero sino decimal, lo cual se explica porque los iones, una vez disueltos, no suelen permanecer separados unos de otros sino que se asocian en pares inicos, por lo que muchas soluciones muestran que el factor de vant Hoff real es menor al ideal, efecto ms notorio al aumentar la concentracin.
0 0 OJO: Si se pide la temperatura de ebullicin b , recuerde que b = b + b , b = b + (K b ).

Para que tenga ms claro qu es el factor de vant Hoff, observe los siguientes ejemplos: Mg(NO3 )2 (ac) Mg 2+ (ac) + 2NO3 (ac), es decir que una molcula de Mg(NO3 )2 le entrega un total de tres partculas al agua (el catin magnesio y dos aniones nitrato) entonces, = 3 para el Mg(NO3 )2 disuelto en agua. C12 H22 O11 (ac) C12 H22 O11 (ac), es decir que una molcula de azcar que se disuelve en agua queda completa, no se disocia en iones, por lo que para el azcar en agua, = 1. Este factor de vant Hoff antes presentado es apenas un valor que en teora debe presentar un soluto al disolverse en un solvente de acuerdo a su estequiometra. En la realidad, el factor de vant Hoff que se encuentra experimentalmente es cada vez menos que el estequiomtrico a medida que aumenta la concentracin del soluto por un fenmeno llamado asociacin inica (Favor estudiar la seccin Propiedades coligativas de soluciones de electrolitos en la pgina 554 del Brown 11). ^_^.

Ejercicio 2: Cunto vale el factor de Vant Hoff ideal para los siguientes solutos?
a) Ca(OH)2(s)

b) NaCl(s)

c) C2H5OH(l)

d)

(s)

e)

3) Disminucin del punto de congelacin (descenso crioscpico)

Como la presencia del soluto hace descender la presin de vapor del solvente, y el punto de congelacin es la temperatura a la cual la presin de vapor del solvente lquido es igual a la del solvente slido, el punto de congelacin del solvente tambin debe bajar respecto al del solvente puro. La disminucin del punto de congelacin Tf es una cantidad positiva que se obtiene restando el punto de congelacin de la solucin, Tf, del punto de congelacin del solvente puro, y esta disminucin es proporcional a la molalidad del soluto no voltil en la solucin:

f = f0 f = f
OJO: Si se pide la temperatura de congelacin f , recuerde que f = f0 + f , f = f0 + (K f ).

(3)

Donde f se conoce como constante molal de descenso del punto de congelacin, o ms fcil de recordar, constante crioscpica del solvente. Cada solvente tiene su propio valor de f , como lo ilustra la Tabla 2.

Ejercicio 3: a) Explique claramente qu es el aumento ebulloscpico.

b) Explique claramente qu es el descenso crioscpico. c) Explique claramente qu es el factor de vant Hoff.

Ejercicio 4: Enliste las siguientes soluciones acuosas en orden de mayor a menor punto de congelacin
esperado: CaCl20.050 m; NaCl 0.15 m; HCl 0.10 m; CH3COOH 0.050 m; C12H22O11 0.10 m

Tabla 2 Constantes crioscpicas de varios solventes. Tomado de la literatura.[1] Kf Solvente Punto de congelacin normal () (/m) Agua, H2O 0.0 1.86 Benceno, C6H6 5.5 5.12 Etanol, C2H5OH -114.6 1.99 Tetracloruro de carbono, CCl4 -22.3 29.8 Cloroformo, CHCl3 63.5 4.68 Ciclohexano*, C6H12 6.6 20.8 cido actico**, CH3COOH 16.6 3.90
*Lide, D. R. (1996-1997) (en ingls). Handbook of Chemistry and Physics (77. edicin).Nueva York: CRC Press. ** http://www.vaxasoftware.com/doc_edu/qui/tcriosebu.pdf

En el descenso crioscpico, el factor de Vant Hoff opera tal cual como se describi antes.

4) Presin osmtica
Cuando dos soluciones de distinta concentracin estn en contacto a travs de una membrana semipermeable (membrana que deja pasar slo unas molculas y no otras), y la membrana slo deja pasar molculas de solvente, habr un paso espontaneo de molculas de solvente desde la regin ms diluida hacia la ms concentrada; es decir, el solvente viajara hacia donde haga falta, y habr una tendencia a igualar las concentraciones de las dos soluciones. Este proceso se denomina smosis. Este proceso se detiene cuando ha pasado tanto solvente que la solucin que tiene ms volumen (por efecto de la llegada de las molculas de solvente) ejerce suficiente presin sobre la membrana para detener el paso de las molculas de solvente. Esto se ilustra en la Figura 3.

Inicialmente, 1 < 2

Las concentraciones se intentan igualar

Membrana semipermeable: Las molculas de azcar no pueden pasar de un lado al otro, las de agua s.

Cuando la membrana funciona, el agua pasa hacia el lado inicialmente ms concentrado, para intentar igualar las concentraciones, hasta que la presin osmtica lo impide.

Figura 3 Presin osmtica. Cuando dos soluciones de distintas concentraciones estn en contacto a travs de una membrana semipermeable, que slo deje moverse libremente a las molculas del solvente, ocurre un paso espontneo de las molculas de solvente desde la regin ms diluida hacia la ms concentrada, fenmeno llamado smosis, el cual tiende a lograr que las concentraciones se igualen. La smosis ocurrir hasta que la presin provocada por el solvente que ha pasado detenga el paso de otras molculas de solvente. Tomado de
http://www.vi.cl/gepe/07_12Osmosis_L.jpg

Como este proceso es natural, espontneo, si se quiere evitar la smosis hay que ejercer una presin externa sobre la solucin ms concentrada, por lo que la presin necesaria para evitar la smosis por paso de solvente puro se llama presin osmtica, hablando de una solucin en contacto con solvente puro, y es directamente proporcional a la molaridad M de la solucin:

= =
Donde n son las moles del soluto. Si se habla de una solucin en contacto con otra de menor concentracin,

(4)

Donde M2 es la molaridad de la solucin ms concentrada y M1 es la molaridad de la solucin ms diluida.

= (2 1 )

(5)

Ejercicio 5: a) Explique claramente qu es la smosis.

b) Explique claramente qu es la presin osmtica. c) Si se quiere utilizar la ecuacin (4) para calcular la presin osmtica de una solucin donde el soluto se disocia o hay ms de un soluto, M debe ser la molaridad total de la solucin. Cmo se deber calcular la molaridad total M? (Pista: Tenga en cuenta que la presin osmtica, como todas las propiedades coligativas, depende de la cantidad total de partculas disueltas, no de su naturaleza qumica.) Dos soluciones que tengan la misma presin osmtica se denominan isotnicas. Si las dos soluciones tienen distintas presiones osmticas, la de mayor se denomina hipertnica y la de menor valor de se denomina hipotnica.

2. Uso de las propiedades coligativas para determinar la masa molar de un soluto

El principal uso de las propiedades coligativas es la determinacin de masas molares de solutos. Aunque se puede usar cualquier propiedad coligativas apara esto, en general slo suele usarse el descenso crioscpico y la presin osmtica, por ser las ms sensibles, es decir, las que mayor respuesta tienen ante la presencia del soluto. La forma de calcular la masa molar de un soluto a partir de propiedades coligativas se ilustra a continuacin. Si se usa la Disminucin de la presin de vapor, hay que recordar que SLV 0 SLV = SLV =( ) 0 SLV + SLT Entonces, conociendo la masa de soluto g que produce una presin de vapor del solvente P1,T sobre la solucin, se pueden despejar las moles del soluto SLT : SLT =
0 SLV ( SLV )

SLV

Y se llega a que la masa molar del soluto MM se calcula, en g/mol, como =

0 0 SLV ( SLV )

(6)

Si se usa el Descenso en el punto de congelacin, hay que recordar que

Entonces, conociendo f y g, se puede despejar m, y MM se obtiene en g/mol como

f = f

=
soluto que se use en esta prctica. ^_^.

f f kg SLV

(7)

OJO! DEBE APRENDERSE ESTA ECUACIN (7),

pues con ella va a calcular la masa molar del

 Si se usa el Aumento del punto de ebullicin, hay que recordar que b = b Entonces, conociendob y g, se puede despejar m, y MM se obtiene en g/mol como =
b b kg SLV

(8)

Si se usa la Presin osmtica, hay que recordar que

= = =

Entonces, la masa molecular del soluto se calcula, en g/mol, como

atmL molK

(9) y T en K.

Donde no hay que olvidar que debe estar en atmsferas, y = 0.08206

Ejercicio 6: A 25.0 , una solucin de un soluto no electrolito no voltil muestra una presin de vapor
del solvente sobre la solucin de 23.2 torr. La presin de vapor del solvente puro es 23.8 torr a la misma temperatura. Si la solucin se realiz disolviendo 50.0 mL de soluto (d = 1.26 g/mL) en 500.0 mL de agua (d = 1.00 g/mL), calcular la masa molar del soluto.

Ejercicio 7:

La adrenalina, tambin llamada epinefrina cuando se obtiene de manera sinttica, es la hormona que provoca la produccin de molculas extra de glucosa cuando se est bajo estrs o emergencia. Una solucin de 0.64 g de adrenalina disueltos en 36.0 g de CCl4(l) presenta una elevacin del punto de ebullicin del solvente de 0.49 . (El valor de b para el CCl4 aparece en la Tabla 1). Calcule la masa molar de la adrenalina.

Ejercicio 8:

Cuando 0.55 g de cido benzoico puro, C6H5COOH, se disuelven en 32.0 g de Benceno (C6H6), la solucin se congela a 5.14 . Si el punto de congelacin del solvente puro es 5.5 , Calcule la masa molar del cido benzoico.

Ejercicio 9: Una solucin de 0.150 g una protena llamada lisozima, disuelta en 210 mL de solucin,
presenta una presin osmtica de 0.953 torr a 25.0 . Calcule la masa molar de la lisozima.

MATERIALES Y REACTIVOS

Tubo probeta Termmetro Agitador Soporte universal Pinza para probeta

Vaso de precipitados Cronmetro Naftaleno (0.5 g o 0.2 g) Benceno (10 mL) cido Actico glacial (10 mL)

Ciclohexano (10 mL) cido Benzoico (0.5 g) Hielo (lo deben traer los alumnos) Cloruro de sodio Tapn bihoradado

MUCHO OJO: No olvidar traer el hielo, y bastante, y en cubos o picado, no en bloque!

PROCEDIMIENTO NOTA: USO PERMANENTE DE TODOS SUS ELEMENTOS DE SEGURIDAD!

1. En un vaso de precipitados realice una mezcla frigorfica, para lo cual coloque agua del grifo hasta la marca de 300 mL, ponga el termmetro dentro del vaso y vaya aadiendo hielo picado hasta que la lectura del termmetro le indique 3 . Debe hacer esto muy rpidamente. 2. Tome el tapn bihoradado y coloque en un hueco el termmetro y en el otro el agitador alambre de cobre, de forma que la punta del alambre quede hacia arriba. 3. En el tubo probeta coloque 10 mL del solvente que le indique su docente (benceno, d1 = 0.875 g/mL; Ciclohexano, d1 = 0.779 g/mL; cido actico glacial, d1 = 1.05 g/mL) exactamente medidos con pipeta graduada, Y TAPE INMEDIATAMENTE EL TUBO PROBETA CON EL TAPN BIHORADADO, de forma que el tubo quede con el termmetro y el agitador de cobre dentro del solvente, pero a segrese de que el termmetro no toca el tubo por ninguna parte. Escriba la temperatura inicial del conjunto en la Tabla 3 en tiempo 0 y sin agitacin. Escriba en la Tabla 4 el volumen que realmente tom del solvente enV1. 4. Coloque todo el conjunto formado por el tubo con solvente, termmetro, tapn bihoradado y agitador de cobre sobre el vaso de precipitados con ayuda de la nuez, la pinza y un soporte universal (Ver Figura 1), pero no lo sumerja en la mezcla frigorfica. 5. En el momento indicado por su docente, en el cual el tubo con el benceno se sumerja dentro del bao fro, debe empezarse a agitar el sistema de manera ininterrumpida, con el agitador de cobre, y al tiempo se activa el cronmetro, y cada 15 segundos, se lee la temperatura del sistema y se escribe en la Tabla 3, sin detener el tiempo ni dejar de agitar el sistema. De esta forma se llena en la Tabla 3 la columna Solvente Puro Con Agitacin. 6. Cuando la temperatura se estabilice de forma que una misma temperatura se mantenga estable por ms de 3 minutos 6 lecturas seguidas, (se obtiene el punto de congelacin), se suspende la operacin y se procede a sacar el conjunto del bao fro y a descongelar el benceno. 7. Verifique que la temperatura del bao fro es de 3 , quitando agua y agregando hielo. 8. Realice el mismo procedimiento anterior, pasos 5 a 7, pero sin agitacin, para llenar en la Tabla 3 la columna Solvente Puro Sin Agitacin. 9. Deje descongelar el solvente, y agregue al tubo un soluto no voltil, 0.2 g de Naftaleno si su solvente es Ciclohexano, 0.5 g de Naftaleno si su solvente es Benceno o 0.5 g de cido Benzoico si su solvente es cido actico, exactamente pesados, y agite hasta disolucin total del soluto. Verifique que no queda slido en las paredes del tubo. Realice los pasos 4 hasta 6 con agitacin para llenar en la Tabla 2 la columna Solucin con Agitacin. 10.Complete la Tabla 4, calculando los valores que pide la Tabla como la misma lo indica.

Figura 1 Montaje para determinacin de punto de congelacin

Tiempo (s) 0 15 30 45 60 75 90 105 120 135 150 165 180 195 210 225 240 255

Tabla 3 Determinacin del punto de congelacin del solvente y de la solucin Solucin Solvente Puro Solvente Puro (Solvente + Soluto no voltil) Con Agitacin Sin Agitacin Con Agitacin Tiempo Tiempo Tiempo Tiempo Tiempo T (C) T (C) T (C) T (C) T (C) T (C) (s) (s) (s) (s) (s) 270 0 270 0 270 285 15 285 15 285 300 30 300 30 300 315 45 315 45 315 330 60 330 60 330 345 75 345 75 345 360 90 360 90 360 375 105 375 105 375 390 120 390 120 390 405 135 405 135 405 420 150 420 150 420 435 165 435 165 435 450 180 450 180 450 465 195 465 195 465 480 210 480 210 480 495 225 495 225 495 510 240 510 240 510 255 255

f0 (C)

f (C)

Tabla 4 Determinacin de la masa molar experimental del soluto Masa de MM2 n, Exp , Soluto V1 Terica ( ) f (C) pesado (mL) = Exp 1 1 Naftaleno: = f /f 1000 (g), g (g/mol)

MM2 Experimental (g/mol) MM2 = g/n

% Error

128.17
La constante crioscpica que necesite para estos clculos est en la Tabla 2.

RESULTADOS

Haga sus clculos, segn como aparece en las Tablas o aplicando lo que el docente haya expuesto al realizar la prctica, complete las Tablas y escrbalas en tinta en las Hojas de resultados que el profesor le dar para esta prctica.

DISCUSIN DE RESULTADOS Y CONCLUSIONES Se deben responder las siguientes preguntas en las Hojas de resultados,
cientficos:

usando slidos argumentos

1. Cules son las principales fuentes de error en esta prctica? 2. Consulte en la literatura un fenmeno llamado subenfriamiento de un solvente y responda: Es posible que el solvente utilizado presente subenfriamiento? Obtuvieron algn subenfriamiento? Por qu si, o por qu no? 3. Con base en las diferentes fuentes de error de esta prctica, Por qu el porcentaje de error que obtienen para la masa molar del Naftaleno es tan grande o tan pequeo? 4. En el mismo orden de ideas, Cul es el factor que mayor error provoca en la masa molar experimental del naftaleno? Qu tan recomendable es usar el descenso crioscpico para calcular masas molares con precisin? 5. Tras haber realizado esta prctica, Qu aprende acerca del descenso crioscpico? Finalmente, deben escribir sus conclusiones en las Hojas de resultados, con frases concretas con respecto a los objetivos.

LITERATURA CITADA Y RECOMENDADA

[1] Brown, T. L.; LeMay, Jr., H. E.; Bursten, B. E.; Murphy, C. J.: Qumica: La ciencia central. Pearson Educacin, 11a Edicin (2009), Mxico DF. Captulo 13. [2] http://ecolosfera.com/energia-osmotica-primeros-intentos-noruega/ [3] http://www.chem.queensu.ca/people/faculty/mombourquette/firstyrchem/colligative/ [4] http://chemed.chem.purdue.edu/genchem/topicreview/bp/ch15/colligative.php [5] http://www.chemistryexplained.com/Ce-Co/Colligative-Properties.html [6] http://fagalab.com/Hojas%20de%20Seguridad/ACIDO%20ACETICO%20GLACIAL.pdf [7] http://www.vaxasoftware.com/doc_edu/qui/tcriosebu.pdf