Professional Documents
Culture Documents
ndice
3 LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA ....................................................................................2 3.2 S ISTEMAS Y PROCESOS TERMODINMICOS ..................................................................................................2 3.3 T RABAJO REALIZADO A CAMBIAR EL VOLUMEN.........................................................................................3 Ejemplo 3.1 Expansin isotrmica de un gas ideal.........................................................................................4 3.4 CAMINOS ENTRE ESTADOS TERMODINMICOS ...........................................................................................5 3.5 ENERGA INTERNA Y LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA ..............................................................6 Ejemplo 3.2 Quemar el postre.......................................................................................................................8 Ejemplo 3.3 Diagrama pV .............................................................................................................................9 Ejemplo 3.4 Trabajo en diagrama pV..............................................................................................................9 Ejemplo 3.5 Termodinmica del agua hirviendo.......................................................................................... 10 5.6 CLASES DE PROCESOS TERMODINMICOS.................................................................................................11 5.7 ENERGA INTERNA DE GAS IDEAL................................................................................................................ 13 5.8 CAPACIDAD CALORFICA DE UN GAS IDEAL ............................................................................................... 14 Ejemplo 3.6 Enfriamiento de una habitacin................................................................................................ 17 3.9 PROCESOS ADIABTICOS PARA UN GAS IDEAL........................................................................................... 18 Ejemplo 3.7 Compresin adiabtica en un motor diesel .............................................................................. 21 Ejemplo 3.8 Trabajo efectuado en motor diesel............................................................................................ 22 PROBLEMAS ......................................................................................................................................................... 23
W > 0 el sistema hace un trabajo sobre su ambiente energa sale del sistema
Consideramos un gas en un cilindro con un pistn mvil ejemplo censillo de un sistema termodinmico Al expandir se en el cilindro elgas empuja la superficie de sus fronteras que se mueven hacia afuera W > 0el gas hace un trabajo sobre su ambiente el principio tambin se aplica a slido o lquido (3.1) Para un cambio finito de volumen: (3.2) A presin constante: (3.3) Y a volumen constante W = 0 Tambin W > 0 el gas se expande y W < 0 el gas se contracta Si la presin es variable, se usara un grafico pV - la ecuacin 3.2 corresponde al rea debajo de la curva de variacin de p en funcin de V Suponga un rea transversal del cilindro A y una presin p , la fuerza del gas sobre el pistn ser F = pA El pistn se mueve de una distancia dx y el gas hace un trabajo W = Fdx = pAdx De otro lado el incremento de volumen ser dV = Adx dW = pdV
W=
V2
V1
pdV
W = p (V2 V1 )
Usando la expresin p =
W = nRT
V2
V1
dV V = nRT ln 2 V V1
Como el gas se expande V2 > V1 y W > 0 el sistema hace un trabajo sobre su entorno
Como T es constante tambin tenemos la relacin siguiente: V p p1V1 = p2V2 o bien 2 = 1 V1 p 2 Por lo tanto:
W = nRT ln p1 p2
El trabajo realizado por el sistema depende del camino no solamente del estado inicial y final Vimos tambin que Q el cambio de calor es equivalente a un trabajo mecnico por lo tanto tambin Q depende del camino
Ej. Un gas en expansin libre (b) no hace trabajo a la diferencia de un gas en expansin a temperatura constante en un cilindro con un pistn (a) los dos estados final tie ne mismo volumen y temperatura los dos estado finales son similares pero llegamos a este con caminos diferentes Un Ciclo estado inicial = estado final, pero esto no quiere decir que W o Q son ceros durante el ciclo
A agregar calor, parte de la energa permanece en el sistema y otra parte puede efectuar un trabajo La primera ley de la termodinmica = generalizacin del principio de la conservacin de energa incluye la transferencia de energa como calor equivalente al trabajo mecnico En todas las situaciones en que se pareca que la energa total no se conservara ha sido posible identificar nuevas formas de energa tal que la energa total esta conservada (Ej. elctrica E 2 , magntica B 2 , relativista (fusin) E = mc2
Aunque U = K + P microscpica, no se puede calcular la energa de este modo la descripcin no es operativa = no se describe como determinar la energa a partir de cantidades fsicas que no podamos medir directamente Pero la definicin termodinmica U = Q W es operativa porque podemos medir Q y W , pero solamente define U no U No hay problema (similar a potencial) definimos que la energa interna de un sistema tiene un cierto valor en alguien estado de referencia y luego usamos U para definir la energa interna en cualquier otro estado
Si bi en Q y W dependen del camino U no depende del camino el cambio de energa interna de un sistema durante un proceso termodinmico solamente depende del esta do inicial y final Como U U ( p, V, T ) el cambio de energa depende solamente de estado del sistema Dos procesos importantes: 1. Cclico el estado inicial es igual al estado final U2 = U1 y Q = W 2. Sistema aislado no realiza trabajo ni cambia calor con su entrono Q = W = 0 y U = 0
El ejemplo arriba del cuerpo humano no es realista no es proceso cclico durante l a vida crecen rganos y msculos (aumenta masa) tambin los mltiples procesos fsicos-qumicos son irreversibles el sistema aumenta en entropa = el cuerpo envejece y muera Cambios infinitesimales: (3.6) (3.7) dU = dQ dW dU = dQ pdV
Cuantos tramos de escalera debe subir para quemar las 900 caloras que gano comiendo un postre si su masa es de 60 kg? Sistema = Usted + Tierra 1 calora = 4190 J Asumimos eficiencia de conversin de energa alimentara de 100% La energa ingerida:
Q = 900 kcal 4190 J = 3.77 10 6 J kcal
Para subir a una altura h se necesita hacer un trabajo contra la gravedad de la Tierra:
W = mgh = 60 kg 9.8
m h = 588 N h s2
Para que el estado final sea igual al estado inicial se necesita que W = Q
h=
La figura muestra un proceso cclico el trabajo total es W = 500 J El trabajo es igual a la superficie debajo del camino el trabajo en el tramo ab (expansin) es ms chico que en el camino ba (compresin) por lo tanto W < 0 - el entorno hace un trabajo sobre el sistema Como el proceso es cclico U = 0 Q = W = 500 J debe salir esta cantidad de calor del sistema
Ejemplo 3.4 Trabajo en diagrama pV
En el proceso ab se agrega 150 J de calor al sistema en el proceso bd 600 J Como no hay cambio de volumen en el proceso ab W = 0 U = Q = 150J El proceso bd se efecta a presin constante as que W = p (V2 V1 ) = ( 8.0 10 4 Pa )( 5.0 10 3 m 3 2.0 10 3 m 3 ) = 240J Por lo tanto U = Q W = 600J 240J = 360J El cambio total de energa durante el proceso abd es: U = 150J + 360J = 510J Como U es independiente del camino durante el proceso acd U = 510J Pero ahora el trabajo debe ser diferente, sobre el tramo ac: W = p (V2 V1 ) = (3.0 104 Pa )( 5.0 10 3 m 3 2.0 10 3 m 3 ) = 90J Por lo tanto el cambio de calor debe ser Q = U +W = 510J + 90J = 600J Siguiendo este camino el trabajo es menor y la cantidad de calor ms baja que siguiendo el otro camino
Necesitamos calcular el trabajo efectuado y el aumento de energa interna cuando 1 g de agua (1 cm3) se convierte en 1671 cm 3 de vapor a presin constante de 1 atm ( 1.013 10 5 Pa). El calor de vaporizacin es Lv = 2.256 106
J kg
El trabajo es W = p (V2 V1 ) = 1.013 105 Pa 1671 106 m3 1106 m3 = 169J El calor agregado al agua es el de vaporizacin:
)(
J = 2256J kg
El aumento de energa interna se asocia por mayor parte a las fuerzas moleculares que mantienen junta a las molculas en el estado lquido Estas fuerzas son atractivas as que las energas potenciales correspondientes son mayores despus de que se hay realizado trabajo para separar las molculas y formar vapor Es como aumentar la energa potencial gravitatoria de un elevador alejndolo de l centro de la Tierra
10
Proceso adiabtico sistema aislado o donde el cambio es demasiado rpido para permitir cambio de calor (3.8)
U = U2 U1 = W
Expansin W > 0 la energa interna del sistema diminuye el sistema hace trabajo sobre su entorno Compresin W < 0 la energa interna del sistema aumenta el entor no hace un trabajo sobre el sistema En general, U > 0 implica que T aumenta el calor especifico es positivo Ej. motor a explosin la compresin es casi adiabtica - T aumenta a comprimir mezcla aire + combustible la expansin es tambin adiabtica con descenso de T
U = U2 U 1 = Q
Toda la energa agregada en forma de calor se queda dentro del sistema Ej. calentar un volumen cerrado constante de sustancia
11
Proceso isobrico W 0 (3.10) Ej. Hervir agua a presin constante Proceso isotrmico todo cambio de calor con el entorno debe se producir con lentitud tal que se mantenga el equilibrio trmico Como para un gas ideal U U ( T ) entonces tenemos que U = 0 o sea Q = W toda la energa que entre en el sistema debe salir con trabajo Para sustancia no ideal U U ( p, T ) U 0 W = p (V2 V1 )
La figura muestra un diagrama pV para cada uno de los 4 procesos para una cantidad constante de gas ideal Para el proceso adiabtico Q = 0 , por lo tanto una aumentacin de volumen baja la temperatura Para el isocrico W = 0 y una baja de presin produce una baja de temperatura Para el proceso isotrmico U = 0 y la presin disminuye a medida que se expande el gas Solamente aumenta la temperatura durante la expansin isobrica
12
Consideramos un gas en expans in libre (ver figura) no hay agregacin de calor y este gas no hace un trabajo por lo tanto Q = 0 , W = 0 y U = 0 Esto tambin esta correcto para cualquier sustancia no solamente gas ideal Si durante esta experiencia T cambia, pero no U entonces tenemos que U (T ,V ) o U ( T , p ) , pero si T no cambia, entonces U U (T )
La experiencia muestra exactamente esto: un gas ideal (gas con baja densidad) en expansin libre no produce cambio de temperatura U U (T ) La energa interna de un gas ideal depende solamente de su temperatura Un gas no ideal (o alta presin y baja temperatura), del otro lado, tiene T 0 durante su expansin por lo tanto U ( T, p) : las fuerzas intermoleculares cuando se expande el gas aumenta la energa potencial y la energa cintica disminuye T < 0 el gas se resfra
13
(3.11)
Q = U + W
Para un aumento de temperatura dado el cambio de energa interna de un gas ideal tiene el mismo valor sin importar el camino por lo tanto esta ecuacin indica que el aporte de calor a presin constante debe ser mayor que para un volumen constante porque se requiere energa adicional para el trabajo Por lo tanto C p > CV del orden de 40% En el caso del agua, el volumen disminuye durante el calentamiento entre 0o C y 4 o C W < 0el aporte de calor es menor que en el caso de volumen constante y C p < CV
14
Relacin entre C p y CV para los gas es ideales Consideramos un proceso a volumen constante: (3.12) (3.13) colocamos n moles a temperatura T en un recipiente de volumen V y pongamos el recipiente en contacto trmico con un cuerpo ms caliente Una cantidad de calor dQ fluye hacia el gas y su temperatura aumenta dT
dQ = nCV dT
La presin aumenta, pero el gas no hace trabajo dW = 0
dU = Q = nCV dT
Consideramos ahora un proceso a presin constante: (3.14) (3.15) En trminos de temperatura dW = pdV = nRdT Cilindro con pistn movible el pistn se mueve apenas lo suficiente para guardar la presin constante Pongamos el sistema en contacto con un cuerpo caliente A fluir el calor hacia el gas, ele se expande y efecta un trabajo dW = pdV
dQ = nC p dT
nC p dT = dU + nRdT
Donde el cambio de energa interna es igual al dado por la ecuacin 3.13 (porque U ( T ) ):
nC p dT = nCV dT + nRdT
(3.17)
C p = CV + R
15
Resulta que muchos gases reales a presin moderada se ajustan a la relacin por gases ideales
J mol K
La capacidad calorfica molar de un gas esta relacionada con su estructura molecular la ltima columna de la tabla da la relacin entre calores especficos (3.18) Como C p > CV > 1 Esta cantidad desempea un papel importante en los procesos adiabticos Segundo la teora cintica CV = As = Cp = = Cp CV
3 3 5 R por lo tanto C p = CV + R C p = R + R = R 2 2 2
5 2R = 1.67 muy cerca de las valores medidas para ga ses monoatmicos CV 3 2 R 5 7 Para mayor parte de los gases biatmicos a temperatura constante CV = R C p = R 2 2 7 2R y= = 1.40 5 2R Recuerda que U = nCV T que V sea constante o non
16
Tiene 2500 moles de aire en una habitacin tpica Consideramos el aire con un gas ideal ( = 1.40) y calculamos el cambio de energa a presin constante cuando la temperatura baja de 23.9o C a 11.6 o C (usando un aire acondicionado) Forma ms fcil de llegar a la respuesta Para cualquier gas U = nCV T Implica que solo necesitamos obtener CV De la ecuacin 3.17 y 3.18 tenemos que = Cp CV = CV + R R = 1+ CV CV
CV =
Otro mtodo ms complejo: Determinar el cambio de volumen y determinar el trabajo W = p V Determinar el cambio de calor a partir de Q = nC p T Usar la primera ley U = Q W
17
En la figura consideramos una expansin de Va a Vb W > 0por lo tanto la energa interna diminuye y la temperatura baja Si el punto (a) esta en un isoterma T + dT el punto (b) ser en un isoterma con T Por un gas ideal la curva adiabtica siempre es ms espinada que la isoterma Durante la compresin adiabtica la situacin invierte y la temperatura aumenta El aire de tubos de salida de los compresores de aire usados en gasolineras o los equipos para pintar con pistola o para llenar los tanques de buceo siempre es ms caliente que el aire que entra el compresor compresin rpida casi adiabtica Al inversa enfriamiento adiabtico a abrir una botella gaseosa, el gas que se encuentra justo por encima de la superficie del lquido se expande rpidamente expansin rpida casi adiabtica la temperatura baja tanto que el vapor de agua se condensa formando nube
18
IMPORTANTE en todos estos procesos calentar y enfriar implica suba o baja de temperatura esto se debe al trabajo no al flujo de calor (3.19) Para cualquier proceso adiabtico o non tenemos dU = nCV dT El trabajo dW = pdV
nCV dT = pdV
Si eliminamos p usando la ley de los gases ideales nRT nCV dT = dV V dT R dV + =0 T CV V Pero como C R Cp C V = = p 1 = 1 CV CV CV
dT dV + ( 1) =0 T V
(3.20)
Como > 1 1> 0 dV y dT siempre tienen signos diferentes Expansin adiabtica dV > 0 produce baja de temperatura dT < 0 Compresin adiabtica dV < 0 produce una aumentacin de la temperatura dT > 0
Para cambios finitos de temperatura podemos integrar 3.20 ln T + ( 1) ln V = constante ln TV 1 = constante (3.21)
TV 1 = constante
19
(3.23)
pV = constante
Tambin podemos calcular el trabajo efectuado por un gas ideal durante un proceso adiabtico Q = 0 y W =U usando U = nCV ( T 2 T 1) (3.25) Usando pV = nRT (3.26) W = nCV ( T1 T2 )
W=
CV 1 ( pV ( pV 1 1 p 2V2 ) = 1 1 p 2V2 ) R 1
Si el proceso es una expansin la temperatura baja T1 > T2 p1V1 > p 2V2 el trabajo es positivo Una compresin produce el inversa W < 0 Las condiciones de validad de las ecuaciones 3.22, 3.24 y 3.26 son 1. que los procesos son bastante rpido como para evitar intercambio de calor apreciable con el entorno Q = 0 2. pero bastante lento como para que el sistema no se aleja mucho del equilibrio trmico y mecnico Tambin ecuaciones son validas de manera aproximativa fuera de estas condiciones
20
La relacin de compresin de un motor diesel es de 15 el aire de los cilindros se comprime a 115 de su volumen inicial (V1 V2 = 15 ) Vamos a calcular la presin y temperatura del aire comprimida cuando la presin inicial es 1.01 10 5 Pa y T = 300K En su mayor parte el aire es una mezcla de oxgeno y nitrgeno biatmicos (asumimos un gas idea con = 1.40 ) Usando la ecuacin 3.22: V T2 = T1 1 V2
1
= ( 300K ) (15 )
0.4
= 886K
Usando la ecuacin 3.24 V 1.40 p 2 = p1 1 = (1.01 10 5 Pa ) (15 ) = 44.8 10 5 Pa = 44atm V2 Si la compresin hubiera sido isotrm ica la presin final habra sido mucho menor 15atm Pero con la temperatura aumenta durante una compresin adiabtica la presin aumenta mucho esta alta temperatura permite al gas encender se espontneamente
21
Si el volumen del cilindro es inicialmente V1 = 1.00L = 1.00 10 3 m 3 cual es el trabajo efectuado durante la compresin Usando pV = nRT determinamos primero la cantidad de moles
n=
5 3 3 p1V1 (1.01 10 Pa )(1.00 10 m ) = = 0.0405mol RT1 ( 8.315J mol K )( 300K )
NOTA Pa =
N Pa 1 y J = N m por lo tanto = 2 m J m3
El trabajo es negativo porque el gas se comprima el entorno hace un trabajo sobre el gas
22
Problemas
23
24
25
26
27
28