Pilas de Combustible

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Evolucin histrica de las bateras

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Esquema de electrolizador
eFuente de corriente

e-

Reaccin global:
Electrolito nodo ctodo

H2O

H2 + O2

G= +237 KJ/mol H2 Eeq=- G/nF=237 103/(2*96500)=1.23V

H2O

H2O
2H+ + 1/2 O2-

H2

O2

Pt

Solucin acuosa conductora

Pt

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Qu es una Pila de Combustible?

Dispositivo electroqumico que convierte la energa qumica de las reacciones de oxidacin de un combustible y de reduccin de un oxidante en energa elctrica (corriente contnua) y calor.

Elementos bsicos:
-Anodo -Ctodo -Electrolito
Reaccin andica: H2 2 H+ + 2 eH2O

Reaccin catdica: O2 + 2 e- + 2 H+ Reaccin global: G=-237 KJ/mol H2 Eeq=- G/nF=237 103/(2*96500)=1.23V H2 + O2 H2O

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Electrolisis

Pila de combustible

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Caractersticas de Pilas de Combustible

Altas eficiacias energticas:
- no existen limitaciones termodinmicas del ciclo de Carnot, Ofrecen eficacias de conversin mayores que las que puedan conseguir otros generadores trmicos.

Poco contaminante: Bajas emisiones y Silenciosas,

(proceso electroqumico y no por combustin) ,

Configuracin nodular.
Se pueden apilar clulas para suministrar el voltage deseado

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Caractersticas de Pilas de Combustible

Altas eficacias energticas:
- no existen limitaciones termodinmicas del ciclo de Carnot, Ofrecen eficacias de conversin mayores que las que puedan conseguir otros generadores trmicos.

Poco contaminante: Bajas emisiones y Silenciosas,

(proceso electroqumico y no por combustin) ,

Configuracin nodular.
Se pueden apilar clulas para suministrar el voltage deseado

Empleo metales catalticos costosos y escasos:

-Pd, Pt y Ag en cantidades imptes. (3-4 g Pt/kW en H2/O2)

Dificultad almacenamiento H2

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Reseas histricas

Sir William Grove (1811-1896)

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Reseas histricas

Sir William Grove (1811-1896) Utilizacin prctica: Aos 60: Proporcionaron electricidad y agua en naves espaciales Gemini y Apolo

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Cmo funciona una pila de combustible?

Electrolyte

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Principio bsico
Vol O2 <> 1/2 Vol H2

H 2 + O2

H2O (+ i )

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Problemas

Pequea superficie de contacto

Elevada distancia entre electrodos

H 2 + O2

H2O (+ i )

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Solucin
eGran superficie de contacto Electrolito delgado: conductor inico y aislante electrnico Combustible (H2) Comburente (O2) e-

Anodo Electrolito

Ctodo

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Monopila de combustible

Anodo Electrolito Ctodo

Combustible: H2
Polo negativo conectado al nodo

Comburente: O2
Polo positivo conectado al ctodo

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Placas bipolares
Hidrgeno a los nodos

Oxgeno a los ctodos

Placas bipolares acanaladas para suministro de combustible y comburente en una pila de combustible

Grafito, acero inoxidable

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Batera de pilas de combustible

Hidrgeno a los nodos

Conexin negativa
Clula electroqumica

Conexin positiva

Oxgeno a los ctodos

Batera de tres pilas mostrando las conexiones a travs de placas bipolares del nodo de una al ctodo de otra

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Montaje de clulas estancas

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Cierre final del dispositivo

Combustible: H2

Polo negativo conectado a los nodos

Comburente: O2
Polo positivo conectado a los ctodos

Batera con tapas, contactos elctricos y conexiones para los gases

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Cierre final del dispositivo

Batera con tapas, contactos elctricos y conexiones para los gases

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Tipos de pilas de combustible

Tipo
Alcalina (AFC) Membrana de intercambio protnico (PEMFC) Metanol Directo (DMFC) cido Fosfrico (PAFC)

In Mbil
OHH+

Temperatura de operacin
5050-200 C 3030-100

Comentarios
Vehculos espaciales: Apolo,Lanzadera, Vehculos y aplicaciones mviles

H+

2020-90

Sistemas porttiles de baja potencia: ordenadores, telfonos (larga duracin) Existen muchos de hasta 200 kW en funcionamiento Adecuados para centrales de ciclo combinado (CHP: combined heath and power) de tamao medio ( 1 MW) Vlido para ciclo combinado en diferentes tama tamaos

H+

220 650

Carbonato fundido

CO32-

xido slido (SOFC)

O2-

500500-1000

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Pilas alcalinas (AFC)

nodo: H2+ 2 OHCtodo: O 2 + H2O+2e Global: H2+ O 2 2H2O + 2 e 2 OHH2O

90-100 C
Electrolito: KOH (aq.) embebida en una matriz

Rdto.: 47% Desarrollo <100 kW

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Pilas alcalinas (AFC)

Ventajas: Ventajas:

-Materiales -Materialeseconmicos econmicos -Tolerante -Toleranteal alCO CO -Elevada -Elevadaprestacin prestacinde decorriente corriente(rpida (rpidareaccin reaccin catdica) catdica) -Electrolito -Electrolitocorrosivo corrosivo debe eliminar del aire y -Intolerante 2 (Se -Intoleranteal alCO CO 2 (Se debe eliminar del aire y combustible) combustible)

Desventajas: Desventajas:

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Pilas alcalinas (AFC): Aplicaciones

nodo: H2+ 2 OHCtodo: O 2 + H2O+2e Clula: H2+ O 2

2H2O + 2 e 2 OHH2O

Submarinos

Naves Espaciales

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Pilas de membrana polimrica (PEM)

nodo: H2 2H+ + 2 eH2O H2O Ctodo: O 2 +2e- + 2H+ Global: H2+ O 2

30-100 C
Electrolito: Membrana polimrica Nafion

Rdto.: 50-60 % Desarrollo: 0.1-50 kW

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Pilas de membrana polimrica (PEM)

Ventajas: Ventajas: Larga Largaduracin duracinde deoperacin operacin Alta Altadensidad densidadde decorriente corrientey ypotencia potenciaa abajas bajasT T Rapido Rapidoarranque arranquey yenfriamiento enfriamientopor porlas lasbajas bajasT Tde deoperacin. operacin. Sistema Sistemano nocorrosivo corrosivo Desventajas: Desventajas: Intolerante Intoleranteal alCO CO(envenenamiento (envenenamientode decatalizadores catalizadores))y yen enmenor menor grado al CO . 22. grado al CO Materiales Materialesnobles nobles Membranas Membranascostosas costosas

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Esquema clula electroqumica PEM

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Electrodos en PEM: Pt(C)

H2+ O2 G E*

H2O

TEM del catalizador /anodo/ctodo

Catalizador de Platino para disociar H2 y O2 Pt + 2H2 2 Pt-H

Pt
Carbn Carbn

2 Pt-H
Pt

2 Pt + 2H+ +2e
Pt
Carbn

Carbn

Pt

Pt
Carbn

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Pilas polimricas (PEM): Aplicaciones

Potencia estacionaria residencial Automocin

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Pilas polimricas (PEM): Aplicaciones

Equipos portatiles

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Pilas Metanol Directo (DMFC)

60-100 C Rdto.: 40% Desarrollo: 5 kW

nodo: CH3OH + H2O 3H2 6H + + 6e Ctodo: O2 + 2H+ + 2 e

CO2+ 3H2 2 H2O

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Pilas Metanol Directo (DMFC)

Ventajas: Ventajas: Combustible Combustiblelquido lquidoms mscercano cercanoa ala latecnologa tecnologaactual actual Baja Bajatemperatura temperatura arranque arranquerpido rpido Electrolito Electrolitoslido, slido,reduce reducecorrosin corrosinfugas, fugas,etc etc Desventajas: Desventajas: Complejo Complejo Materiales Materialesnobles nobles(costosos (costososy yescasos) escasos) En Endesarrollo desarrollo

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Pilas Metanol Directo (DMFC): Aplicaciones

Equipos porttiles Motorola + Los Alamos NL

Recargables en 2 - 3 segundos. La carga dura aproximadamenta un mes. Son ms ligeras, la mitad que las bateras actuales. Son ms ecolgicas, no hay residuos contaminantes. Tensin elctrica constante independiente del estado de la carga.

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Pilas cido Fosfrico (PAFC)

nodo: H2 2H + + 2 e H2O H2O Ctodo: O 2 + 2H++2e Clula: H2+ O 2

175-200 C Rdto.: 40% Desarrollo: 200-11000 kW

Primeras comercializadas (Ms de 200 instaladas en el mundo)

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Pilas cido Fosfrico (PAFC)

Ventajas: Ventajas: Eficiencia Eficienciade dehasta hastaun un85% 85%(con (concogeneracin cogeneracinde decalor calory y electricidad). Posibilidad de usar H impuro como combustible 22 impuro como combustible electricidad). Posibilidad de usar H Tecnologa Tecnologabien biendesarrollada desarrollada Excelente Excelenteestabilidad estabilidadqumica, qumica,electroqumica electroqumicay ytrmica trmica Fabricacin Fabricacinrelativamente relativamentesencilla sencilla Desventajas: Desventajas: Bajo Bajorendimiento rendimiento Duracin Duracinlimitada limitada Catalizadores CatalizadoresPt: Pt:costosos costososy yescasos escasos Peso Pesoy ytamao tamaoelevado elevado

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Aplicaciones
Central de Energa

C, gas, der. petroleo

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Pilas cido Fosfrico (PAFC): Aplicaciones

Calefaccin y electricidad de un bloque de apartamentos

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Pilas Carbonato fundido (MCFC)

nodo: H2+ CO3= H2O+CO2 + 2e CO3= H2O +CO2 Ctodo: O 2 + CO2+2e Clula: H2+ O 2 +CO2

600-1000 C
Electrolito:Li2CO3/ Na2CO3 embebidos en una matriz

Rdto.: 54% Desarrollo: 200-2000 kW

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Pilas Carbonato fundido (MCFC)

Ventajas: Ventajas: Alta Altaeficacia eficacia Aprovechamiento Aprovechamientocalor caloren enturbinas turbinasde degas gasy yvapor vaporpara paraaumentar aumentar las eficiencias. las eficiencias. No Nohay hayenvenenamiento envenenamientode denodos nodospor porCO CO Posibilidad Posibilidadde deemplear emplearotros otroscombustibles combustibles(Gas (Gasnatural, natural, gas gasde de sntesis, sntesis,biogas, biogas,...) ...) Desventajas: Desventajas: Electrolito Electrolitoinestable inestabley ycorrosivo. corrosivo. Electrodo Electrodoinestable inestabley yfrgiles frgiles Altas Altastemperaturas temperaturasde deoperacin operacin Elevado ElevadoCosto Costo

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Carbonato fundido (MCFC) : Aplicaciones

Potencia estacionara comercial e industrial (combinacin de calor y potencia)

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Pilas xido Slido (SOFC)

nodo: H2 +O= Ctodo: O 2 + 2e Clula: H2+ O 2 H2O + 2 e O= H2O

800-1000 C
Electrolito: YSZ

Rdto.: 55% Desarrollo: 100 kW

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Pilas xido Slido (SOFC)

Electrolito: YSZ (10-20 m de espesor) Tiene elevada R y se reduce disminuyendo espesor nodo: Ni/YSZ cerment (1,5 mm de espesor) Ni proporciona elctrica Estructura porosa: Capa funcional nodo: interfase nodo electrolito (pocas m de espesor) Ctodo: Perovskitas de baja reactividad similar a los del electrolito R degradacin trmica

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Pilas xido Slido (SOFC)

Ventajas: Ventajas: Alta Altaeficiencia eficiencia Aprovechamiento Aprovechamientocalor caloren enturbinas turbinasde degas gasy yvapor vaporpara paraaumentar aumentar las eficiencias. las eficiencias. Larga Largaduracin duracin Elimina Eliminamanejo manejoelectrolitos electrolitoslquidos lquidos Rpida Rpidacintica cinticaelectroqumica electroqumicaeliminando eliminandoel eluso usode demetales metales nobles noblesen enelectrodos electrodos Desventajas: Desventajas: Altas Altastemperaturas temperaturasde deoperacin operacin Altos AltosCostos Costos Baja Bajapotencia potencia

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Pilas xido Slido (SOFC) : Aplicaciones

Potencia estacionara residencial, comercial e industrial (combinacin de calor y potencia)

100 kW 1 kW

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Aplicaciones y Proyectos en marcha

Automocin

Chrysler Ford Motor General Motors Daimler Benz Toyota