CAPACIDAD DE INTERCAMBIO CATIONICO

Se define como intercambio inico a los procesos reversibles por los cuales las partculas slidas del suelo adsorben iones de la fase acuosa liberando al mismo tiempo otros iones en cantidades equivalentes, establecindose un equilibrio entre ambas fases.

Es un proceso dinmico que se desarrolla en la superficie de las partculas. Como los iones adsorbidos quedan en posicin asimilable constituyen la reserva de nutrientes para las plantas. Las causas que originan el intercambio inico son los desequilibrios elctricos de las partculas del suelo. Para neutralizar las cargas se adsorben iones, que se pegan a la superficie de las partculas. Quedan dbilmente retenidos sobre las partculas del suelo y se pueden intercambiar con la solucin del suelo. Cuanto ms superficie tenga el material y ms desequilibrada se encuentre, ms iones se fijaran. Segn se intercambien cationes o aniones se habla de capacidad de intercambio catinico (es el ms importante) o aninico, respectivamente. La capacidad de intercambio catinico (CIC) se expresa en miliequivalentes por 100 g de suelo, y es una medida de la cantidad de cationes fcilmente intercambiables que neutralizan la carga negativa existente en el suelo. La carga negativa de los constituyentes minerales del suelo deriva principalmente, de: sustitucin isomrfica dentro de la estructura laminar de los filosilicatos, -disociacin de grupos funcionales cidos en las aristas y superficies externas de arcillas y en compuestos orgnicos,

La carga negativa originada por la sustitucin isomrfica es permanente e independiente del pH, nivel de electrolitos o composicin de la solucin externa. La carga negativa derivada de la disociacin de grupos funcionales vara en magnitud de acuerdo al pH, no es por lo tanto una carga permanente sino variable. A pH bajos los hidrogeniones estn fuertemente retenidos en las superficies de las partculas, pero a pH altos los H+ de los grupos carboxlicos primero y fenlicos despus, se disocian y pueden ser intercambiados por cationes. Esto es la consecuencia de que la capacidad de cambio de cationes aumente con el pH. Adems actan como fuente de cargas variables los xidos e hidrxidos de aluminio e hierro en suelos cidos. Las cargas permanentes en los minerales micceos como biotita, vermiculita o muscovita pueden ser neutralizadas por adsorcin especfica y selectiva de potasio o amonio. Estos cationes intralaminares son fijados en forma difcilmente intercambiable, pero pueden ser desorbidos en los procesos de meteorizacin o con algunos tratamientos qumicos. La naturaleza de los cationes de cambio pueden modificar el valor de la capacidad de cambio, aumentndola o disminuyndola, en funcin de su carga y de su tamao. As, los cationes divalentes y trivalentes, al adsorberse pueden aumentar la capacidad de cationes de cambio, mientras que los cationes de gran tamao (radicales orgnicos) pueden disminuir la CIC al bloquear, por su tamao, posiciones de cambio. La CIC de un suelo por lo tanto depende de las condiciones bajo las cuales se la evala. Las condiciones ideales para su cuantificacin se daran cuando se trabaja con una solucin acuosa que tenga la misma fuerza irnica y composicin, el mismo pH y constante dielctrica que la solucin del suelo en condiciones naturales. Como estas condiciones son muy variables en el tiempo y espacio, y difciles de reproducir en laboratorio, generalmente se trabaja con soluciones estandarizadas con respecto a estos parmetros, para que los datos obtenidos sean aplicables y interpretados universalmente. Resumiendo, los factores que hacen que un suelo tengan una determinada capacidad de cambio de cationes son varios, entre ellos: Tamao de las partculas. Cuanto ms pequea sea la partcula, mas grande ser la capacidad de cambio. Naturaleza de las partculas. La composicin y estructura de las partculas influir en las posibilidades de cambio de sus cationes. Naturaleza de la CIC, partcula meq/100g cuarzo y feldespatos 1-2 oxidos e hidrx. Fe y 4 Al caolinita 3-15 ilita y clorita 10-40 montmorillonita 80-150 vermiculita 100-160 materia orgnica 300-500

Tipo de cationes cambiables (monovalentes, divalentes, de gran tamao, etc) pH La capacidad de intercambio catinico vara entre 3 meq/100g para arcillas del tipo de la kaolinita hasta 120 meq/100g para montmorillonita, y 200 meq/100g para vermiculita. La materia orgnica contribuye con 200-400 meq/100g. En trminos generales se puede considerar que existen 0,5 meq de capacidad de intercambio por cada porciento de arcilla y 2,0 meq por cada porciento de materia orgnica del suelo. Los cationes que frecuentemente ocupan las posiciones de cambio en los suelos son: Ca++, Mg++, K+, Na+, H+, Al+++, Fe+++, Fe++, NH4+, Mn++, Cu++ y Zn++. En los suelo cidos predominan H+ y Al+++, en los suelos alcalinos predominan las bases, fundamentalmente el Na+ y en los neutros el Ca++. Para esquematizar la distribucin de estos cationes adsorbidos a las partculas slidas del suelo se utiliza el modelo de la doble capa difusa (DCD). En este esquema tenemos una capa elctrica negativa rgida en la fase slida y una capa difusa de cationes adsorbidos y en equilibrio dinmico con los cationes de la solucin del suelo. La capa difusa de cationes se produce por la tendencia de los cationes a difundirse una cierta distancia desde la superficie del slido hasta que se alcanza un equilibrio entre las fuerzas de atraccin elctrica de Coulomb y la difusin debida a la energa trmica de los iones. Como consecuencia existe un gradiente de concentracin de iones desde la superficie del slido hacia la solucin de mayor a menor, respectivamente. Lgicamente, la configuracin de la DCD se ver afectada por la H del suelo. Todos los cationes adsorbidos excepto los protones y aluminio, que constituyen la llamada acidez de reserva, se consideran bases. El porcentaje de saturacin de bases expresa la proporcin de bases que hay respecto del total de la capacidad de intercambio de cationes (CIC). As, porcentaje de saturacin de bases : V = S/Tx100 siendo, T = capacidad de intercambio catinico. (T = S + acidez de reserva) S = Ca++ + Mg++ + Na+ + K+. Cuando V > 50% el suelo est saturado. Si V < 50% el suelo se encuentra desaturado. Las posiciones de cambio estn ocupadas principalmente por H+ y Al+++; se trata de un medio pobre en nutrientes. Es importante saber entonces, la proporcin de bases que contiene un suelo porque indica el potencial de acidez del suelo. Cunto mayor es el porcentaje de saturacin de bases menor acidez de reserva hay en el complejo de intercambio.

Por otra parte, es importante saber cules son los cationes dominantes en las superficies de los coloides por su efecto sobre la estructura del suelo. El calcio tiene un efecto floculante, mientras que el sodio dispersa el suelo. Esta diferencia en su efecto sobre la orientacin y cohesin de los coloides entre el calcio y el sodio se debe a la efectividad con la cual neutralizan las cargas negativas de los coloides. Cunto ms pequeo es el radio hidratado, y cunto mayor la valencia de un catin, mayor es su poder de flocular el suelo. Por lo tanto el calcio es ms efectivo que el sodio porque es bivalente y tiene un menor radio hidratado (0,56 Calcio, 0,76 Sodio). El poder relativo de reemplazo entre los cationes tambin depende de su radio hidratado y sigue el siguiente orden: Li+ < Na+ < K+ < Cs+ < Mg2+ < Ca2+ < Sr2+ < Ba2+. Esta regla no se cumple en todos los tipos de arcillas ya que en micas el potasio se adsorbe ms fuertemente de lo que se podra esperar dada su valencia y su radio hidratado. De los cationes intercambiables solamente potasio, calcio y magnesio se consideran macronutrientes. El nivel crtico de potasio es de aproximadamente 80 ppm de K+ intercambiable. Por debajo de este nivel los cultivos demuestran signos de deficiencia, tales como clorosis en las hojas ms viejas y necrosis de estas en casos severos. La deficiencia de potasio afecta negativamente la resistencia a la sequa. Los suelos de la zona semirida generalmente contienen suficiente cantidad de este nutriente, deficiencias son ms comunes en zonas ms hmedas del pas, donde la lixiviacin y el consumo por los cultivos son procesos ms importantes. El valor de CIC total vara segn la textura y el contenido de materia orgnica del suelo, entre < de 10 meq/100g en suelos arenosos hasta > de 40 meq/100g en suelos arcillosos con mucha materia orgnica. FUNDAMENTOS DE LOS METODOS DE MEDICION DE CIC: La capacidad de adsorcin de iones se puede determinar mediante la saturacin de la muestra con un in que sta prcticamente no contiene y luego determinar la suma de todos los iones reemplazados. Otro mtodo consiste en medir la disminucin de concentracin en la solucin saturante que caus la adsorcin. Como tercer alternativa, se puede reemplazar el in con el que se satur la muestra por otro, y determinar la cantidad del in reemplazado. Para el segundo mtodo se usa normalmente una sola agitacin de la muestra en la solucin saturante, mientras para el tercer mtodo se hace percolar la solucin saturante por la muestra hasta la completa adsorcin del in. En el caso de una sola agitacin de la muestra con la solucin saturante el intercambio es incompleto, y generalmente se determina solo un 70-90% de la capacidad de intercambio. La efectividad de reemplazo depende de propiedades del in reemplazante, especialmente de su energa de intercambio. Tambin influye el pH y la concentracin de la solucin saturante (especialmente en el segundo mtodo). Por otra parte, el acondicionamiento de la muestra, el tiempo de contacto entre solucin saturante y el suelo, entre otros, influyen en el resultado.

El mtodo utilizado para la determinacin de cationes intercambiables y la capacidad total de intercambio que tenga el suelo consiste en cuatro pasos: - Primero se emplea una solucin concentrada de amonio para reemplazar y liberar los cationes propios del suelo, los cuales, de esta manera se pueden cuantificar individualmente en la solucin sobrenadante. Nos han quedado entonces los NH4 adsorbidos al suelo, saturando todas las cargas negativas de ste. - Luego se satura el suelo con sodio, empleando una solucin de alta concentracin de este catin, para reemplazar todos los NH4 adsorbidos (procedimiento efectuado en el paso anterior), por Na. - Se elimina el sodio no adsorbido (y que han quedado en la solucin sobrenadante) por lavados con etanol. - Finalmente se extrae el sodio adsorbido por saturacin del complejo con amonio. Los cationes amonio reemplazan a los de Na, quedando stos en solucin. La valoracin del sodio en la solucin extrada representa el total de cargas disponibles para el intercambio catinico (CIC total o valor T). El procedimiento es simple y confiable, aunque, especialmente en zonas ridas, puede llevar a sobrestimar Ca y Mg intercambiable por la disolucin y extraccin de carbonatos de Ca y Mg, o yeso. DETERMINACION DE LA CAPACIDAD DE INTERCAMBIO CATIONICO Materiales: 1.Solucin de Acetato de Sodio 1 N: Se disuelven 136 g de acetato de sodio trihidratado y se enrasa a 1 litro en matraz aforado. El pH debe ser aproximadamente de 8,2. 2.Etanol al 95 por ciento. 3.Solucin de acetato de amonio 1 N: A 700 ml de agua se agregan 57 ml de cido actico concentrado y luego 68 ml de hidrxido de amonio concentrado. Se diluye a 1 litro y se ajusta el pH a 7 agregando mas cido o hidrxido. Procedimiento: Se pesan 5 gramos de suelo a un tubo de centrfuga y se corrige el peso por el factor de correccin de humedad. 1.Reemplazo de cationes intercambiables por amonio: Se agregan 33 ml de acetato de amonio agitando durante 5 minutos. Se centrifuga 5 minutos a 1000 r.p.m. para que el lquido quede claro. Se decanta lo ms completo que sea posible a un matraz aforado de 250 ml. Este procedimiento se repite dos veces ms, y se completa el volumen del matraz con acetato de amonio. Esta solucin contiene los cationes intercambiables del suelo, reemplazados por el amonio. Las concentraciones de los distintos cationes se determinan por los mtodos descriptos abajo.

2.Saturacin con sodio: Se agregan 33 ml de acetato de sodio, se agita durante 5 minutos, se centrifuga 5 min. a 1000 rpm y se descarta el sobrenadante. Esta operacin se repite en total tres veces para asegurar una completa saturacin sdica. 3.Lavado del exceso de sodio no intercambiable: Se agregan 33 ml de etanol al tubo, se tapa y agita por cinco minutos luego se centrifuga hasta que el lquido quede claro, se decanta y deshecha el lquido. Repetir este lavado dos veces ms con 33 ml de etanol. 4.Reemplazo de sodio por amonio: Se agregan 33 ml de acetato de amonio al tubo, se tapa y se agita por 5 minutos y se centrifuga hasta que el lquido quede claro, se decanta y se guarda el sobrenadante en un matraz aforado de 250 ml. La operacin se repite dos veces ms. Si al completar los tres centrifugados el matraz no se ha completado, se completa a volumen con la solucin de acetato de amonio, y se procede a determinar sodio por fotometra de llama. Determinacin de CALCIO + MAGNESIO: Se toman 10 ml del extracto obtenido en el paso 1, se colocan en un erlenmeyer de 250 ml, se adicionan 10 ml de solucin buffer (Cloruro de amonio-hidrxido de amonio) con lo que se logra un pH aproximado a 10. Se aade indicador y se titula con solucin de EDTA 0,01 N hasta el viraje del color. De esta manera tiene: meq Ca + Mg = ml gastado EDTA x N EDTA 10 ml extracto................meq Ca + Mg 250 ml extracto................meq Ca + Mg * 25 Los meq de Ca + Mg calculados para 250 ml de extracto corresponden a su vez a 5 g de suelo. 5 g de suelo................meq Ca + Mg *25 100 g de suelo.................meq Ca + Mg *25*100/5 El factor resultante es igual a 5. Determinacin de CALCIO: Se toman 10 ml de extracto, se agregan 20 ml de agua en un erlenmeyer de 250 ml, se agregan 10 ml de hidrxido de sodio al 10 % y indicador, y se titula con solucin de EDTA 0,01 N. El punto final est dado por coloracin rosada o rosado plido.

Clculo: dem Ca + Mg Determinacin de MAGNESIO: Se realiza por diferencia de las determinaciones anteriores, es decir que: meq Mg/100 g = (meq Ca+Mg/100g) - (meq Ca/100g) Determinacin de SODIO: Se realiza por fotometra de llama, se procede de la siguiente manera: - Dar paso al gas, encender el fotmetro. - Poner en marcha el compresor, ajustar la presin a la indicada por el aparato y esperar que se estabilice, observar la llama que debe presentar un mnimo de conos fros. - Poner la perilla en el punto correspondiente a sodio. - Nebulizar con agua bi-destilada llevando el botn de sensibilidad al mximo. - Ajustar la aguja a cero con el macro y el micro. - Nebulizar con la solucin patrn de cloruro de sodio de 0.4 meq/l y llevar la aguja con la perilla de sensibilidad a 50 de la escala. - Nebulizar con una alcuota del extracto. Segn la respuesta del aparato se diluye la muestra hasta obtener una lectura entre 40 y 60 de la escala, dado que en este rango posee mayor sensibilidad y por ende mayor precisin. CALCULO:

50 (L.P.) = 0.4 meq/l 0,4 meq/l [Na] meq/l = 50 L.P.= lectura patrn L.M.= lectura muestra * L.M.

[Na] meq/l * 250 ml * 100 [Na] meq/100 g = 1000 ml/l * 5 g Determinacin de POTASIO: Se realiza al igual que sodio, o sea por fotometra de llama. En este caso se debe nebulizar con solucin patrn de cloruro de potasio de 0.6 meq/l. Los clculos se obtienen de la misma forma que para sodio. Nota: Para la determinacin de potasio se debe cambiar el filtro del aparato, introduciendo el correspondiente a ese catin. PREPARACION DE LAS SOLUCIONES UTILIZADAS: Buffer de cloruro de amonio-hidrxido de amonio: Se disuelven 67,5 g de cloruro de amonio, 570 ml de hidrxido de amonio concentrado y se diluye a 1 litro. EDTA 0,01 N: 2 g de EDTA y 0,05 g de cloruro de magnesio se llevan a 1 litro. Se valora la solucin con 20 ml de solucin standard de cloruro de calcio 0,01 N. Se disuelven 0,5 g de carbonato de calcio en 10 ml de cido clorhdrico 3 N, se lleva a 1 litro. Luego: V . N = V' . N'

Indicador negro de eriocromo T: 0,5 g de eriocromo T y 4,5 g de hidrocloruro de hidroxilamina en 100 ml de alcohol metlico al 95%.