Guia TP

Facultad de Bioqumica y Ciencias Biolgicas Escuela Superior de Sanidad Dr. RAM !
CARR"## $
%ni&ersidad !acional del #itoral
Trabajo Prctico 1: Reaccin qumica para el anlisis cualitativo:

Conceptos tericos: La qumica analtica es la ciencia que estudia el conjunto de principios, leyes y tcnicas cuya finalidad es la determinacin de la composicin qumica de una muestra natural y artificial. La qumica analtica se divide en Cualitativa y Cuantitativa. La primera tiene por objeto el reconocimiento o identificacin de los elementos o de los grupos qumicos presentes en la muestra. La segunda, la determinacin de las cantidades de los mismos y sus posibles relaciones qumicas e incluso estructurales. El Anlisis ualitativo puede tomar diferentes denominaciones, tal es el caso de las palabras !deteccin" e !identificacin". La palabra deteccin se usa para describir el proceso de medicin con fines cualitativos. La palabra identificacin se usa para describir el proceso de reconocimiento. REQUISITOS que debe satisfacer una Reaccin Analtica para el anlisis cualitativ ! Observable: que el ojo #umano pueda observar los cambios que marquen o no la identificacin $color, olor, precipitacin, etc.%. Sensible: e&presa la cantidad o concentracin mnima de una sustancia que se puede identificar con una determinada reaccin analtica . Selectiva: indica que ninguna otra especie interfiera una reaccin de identificacin. Especfica: es una reaccin de identificacin completamente caracterstica de la sustancia con la que reacciona. Otros requisitos: que sea reproducible y segura fiabili!a!"" Reactiv qumic ! 'ustancia o agente que al reaccionar qumicamente provoca un cambio en las propiedades de las sustancias objeto de anlisis. Estos se clasifican en( Reactivos #enerales: comunes a varias especies qumicas y se emplean para separaciones en grupos inicos. Reactivos Especiales: act)an sobre pocas especies qumicas y se emplean para ensayos de identificacin y reconocimiento. Estos a su ve* pueden ser( 'electivos y +o Especficos. Reactivo Selectivo es aquel que act)a sobre un grupo peque,o de especies. -n reacti&o espec'ico act)a sobre una sola especie. -n reacti&o no espec'ico es com)n a un n)mero grande de especies. En la prctica, el analito a investigar puede estar acompa,ado de sustancias que interfieran en su determinacin, estas son consideradas inter'erencias del procedimiento analtico y constituyen un error sistemtico predeterminado en el resultado analtico. En
/ioq. '. 0anesa 1ergaravat Lic. 2ulio 3acagno
consecuencia, estas interferencias se deben eliminar e&istiendo diversos procedimientos para lograrlo $por ejemplo, empleo de resinas intercambiadoras, cambio de las condiciones del medio de reaccin, empleo de reacciones de enmascaramiento, etc% Las interferencias se clasifican en( $nterferencia Positiva: la sustancia e&tra,a que acompa,a a la que se investiga, produce una reaccin cuyos resultados son similares a los producidos por el analito que se investiga. $nterferencia %e&ativa: la reaccin es retardada o in#ibida por las sustancias que acompa,an a la sustancia problema. $nterferencia !e Enmascaramiento: se refiere a aquellas sustancias que, estando presentes en la solucin enmascaran la reaccin, impidiendo en forma inequvoca la visuali*acin de la respuesta. Esto puede ser debido a que reaccionan con el mismo reactivo que la sustancia de inters produciendo precipitados o productos coloreados que impiden ver la respuesta del analito o por otro lado, son sustancias que reaccionan con el analito impidiendo que este pueda reaccionar con el reactivo de reconocimiento. Ensa'os e(perimentales: 1" Cationes 1)1" Cobalto: Objetivo( 4eterminar la presencia del catin cobalto en muestras incgnitas, mediante una reaccin de reconocimiento o identificacin de dic#o catin. Evaluar las interferencias ocasionadas al adicionar #ierro o E45A. *un!amentos: El catin o67 en medio acuoso da soluciones de color rosado debido a la presencia de o$869%:67, que con el tiocianato de amonio produce un color a*ul intenso debido a la formacin de complejos, fundamentalmente de las especies ;8 < o$' ;%=. Estos complejos pueden ser e&trados en acetato de etilo, aumentando la sensibilidad. 3ediante esta reaccin se estudiarn distintos conceptos. El acetato de etilo es un solvente orgnico que tiene menor densidad que el agua y por lo tanto forma una capa orgnica en la parte superior. En dic#a capa se forma el complejo ;8< o$' ;%= y colorear la misma de a*ul, si es que en la muestra #ay o 67 en cantidad detectable por este ensayo. En el anlisis cualitativo son necesarios los siguientes ensayos( ensayo en blanco, ensayo testigo, ensayo de la muestra y ensayo control para las muestras negativas. 'e evaluara la interferencia por enmascaramiento ocasionada al adicionar E45A o >e =7, reaccionando el primero con o y el segundo con ' ; ?. @ara eliminar la interferencia de #ierro, se pueden utili*ar resinas intercambiadoras inicasA transformando >e=7 a >e 67 por medio de un reductor como acido ascrbicoA utili*ando al anin fluoruro en una reaccin de enmascaramiento con >e=7, ya que este con fluoruro forma un complejo ms estable que el formado con tiocianato. Ensa'os: Reactivos a emplear: $!entificacin: ;8<' ; B.C mol+l. 'olucin testigo de o$'9<% B.BC mol+l . 'olvente acetato de etilo. @rocedimiento )er *a+la " Enmascaramiento: ;8<' ; B.C mol+l. 'olucin testigo de o$'9<% B.BC mol+l. 'olvente acetato de etilo. 'olucin >e6$'9<%= B.BC mol+l. >luoruro de sodio slido. Acido ascrbico slido. 'olucin E45A. @rocedimiento )er *a+la ""
*%B Ensayo Blanco
An,lisis Cualitati&o de Muestras +&re&ar ,)- ml !e a&ua !estila!a. ms ,)- ml !e SC% /. ms ,)- ml !e acetato !e etilo) ontiene todo lo que tiene el tubo correspondiente al ensayo de la muestra, pero se reempla*a la muestra por agua destilada, con esto se ve si el analito que se investiga est presente contaminando los reactivos. 'i no #ay contaminacin ambas capas deben verse incoloras, si no es as, #ay que preparar los reactivos nuevamente. +&re&ar ,)- ml !e solucin testi&o !e Co. ms ,)- ml !e SC% /. ms ,)- ml !e acetato !e etilo) 4ebido a la presencia de o67 se observar en la capa orgnica color a*ul por el complejo entre el o y el tiocianato, y la capa acuosa rosada debido a la presencia del complejo o$869%:67 +&re&ar en un tubo !e ensa'o ,)- ml !e muestra. ms ,)- ml !e SC% /. ms ,)- ml !e acetato !e etilo) +&re&ar ,)- ml !e muestra /". ms ,)- ml !e testi&o !e Co. ms ,)- ml !e SC%/ ms ,)- ml !e acetato !e etilo) Este ensayo eval)a la presencia de sustancias que puedan interferir en la reaccin entre o y ' ;?. El agregado de testigo asegura la presencia de o, por lo que si no #ay ninguna sustancia que interfiera, debera verse la capa orgnica a*ul, y la acuosa rosada. 'i, en cambio, alguna sustancia interfiere, la capa orgnica se ver incolora y la acuosa rosada, y en este caso puede optarse por tratar de eliminar dic#a interferencia por alg)n mtodo, o bien intentar detectar o utili*ando otra metodologa. *a+la "
*%B . Ensayo *estigo *%B Ensayo de la Muestra Control para las muestras negati&as.
*%B -
*%B .
An,lisis de la reaccin de Co+alto y *iocianato Dnterferencia por enmascaramiento +&re&ar ,)- ml !e testi&o !e Co. ms ,)- ml !e E0T+. ms ,)- ml !e SC% /. ms ,)- ml !e acetato !e etilo) El E45A compleja el o y no deja que se produ*ca la reaccin con ' ; ?. 'e ver la capa orgnica incolora y la acuosa rosada. El E45A constituye una interferencia, una alternativa para lograr su eliminacin podra ser la adicin de un catin que forme un complejo ms estable con dic#o anin de manera que libere al catin cobalto. Eeaccin con el >e=7 +&re&ar ,)- ml !e testi&o !e *e 12 como *e3 SO4"1/0 ms ,)- ml !e SC%/. ms ,)ml !e acetato !e etilo) El >e=7 reacciona con el ' ;? dando un fuerte color rojo sangre debido a la formacin de complejos desde >e$' ;% 67 #asta >e$' ;%:=?, dependiendo de la concentracin de ' ;?, que son e&trables en acetona. Dnterferencia por enmascaramiento +&re&ar ,)- ml !e testi&o !e Co. ms ,)- ml !e testi&o !e *e 12. ms ,)- ml !e SC%/. ms ,)- ml !e acetato !e etilo" El >e=7 reacciona con el ' ; ? dando un fuerte color rojo sangre que impide la visuali*acin del complejo entre el o y el tiocianato, por lo que se observar un fuerte color rojo tanto en la capa orgnica como en la acuosa. Eliminacin de la interferencia del >e=7 con cido ascrbico. +&re&ar ,)- ml !e testi&o !e Co. ms ,)- ml !e testi&o !e *e 12. ms una pi5ca !e ci!o ascrbico. ms ,)- ml !e SC%/. ms ,)- ml !e acetato !e etilo) El cido ascrbico se o&ida reduciendo el #ierro de >e 7= a >e76, as vuelve a formarse el color a*ul del complejo entre el o y el tiocianato, eliminndose la interferencia. $EF4asc+Asc G B.=H0A EF>e=7+>e67 G B.II.0% Eliminacin de la interferencia del >e=7 con fluoruro de sodio. +&re&ar ,)- ml !e testi&o !e Co. ms ,)- ml !e testi&o !e *e 12. ms una pi5ca !e fluoruro !e so!io. ms ,)- ml !e SC%/. ms ,)- ml !e acetato !e etilo) El fluoruro de sodio transforma el complejo >e$' ;% 67 coloreado en otro complejo >e>:=? incoloro, eliminndose la interferencia" *a+la "" 1)3" +monio: Objetivo: 4eterminar la presencia del catiJn amonio en muestras de agua.
*%B 1
*%B 2
*%B 3
*un!amentos: Amonio se descompone por la accin de los #idr&idos fuertes, los carbonatos, sulfatos, acido sulf#drico, cianuro potsico, etc. Es un catiJn incoloro y debido a que ya es acido tiene propiedades de base dbil. Ensa'o: Reactiv de #essler( con este nombre se conoce a una solucin de iodomercuriato potsico alcalini*ada con #idr&idos sJdicos o potsicos $preparacin( en .BB ml de agua se disuelven C g de ioduro merc)rico y =.:C g de ioduro potsico 'e a,ade un volumen igual de ;a98 = ;%. En presencia del amoniaco liberado por la accin del lcali, este reactivo origina una coloracin amarilla, o un precipitado pardo si la cantidad de amoniaco es grande, debido a la siguiente reaccin(
<
6 $%I <6 + =O$ + #$ =
+ 6$ 6O + II
La reaccin es muy sensible y se utili*a para investigar amoniaco en aguas en ensayos de potabilidad, adicionando medio ml del reactivo sobre unos 6B ml del agua a ensayar, agitando y dejando estar. 1)1" 6ierro: Objetivos: 4eterminar la presencia del catiJn #ierro en muestras de agua. *un!amento: el catiJn >e67 es verde plido, el >e=7 incoloro o ligeramente violeta, e&cepto en soluciones sulf)ricas o clor#dricas, en las que forman complejos de color amarillo roji*os. El >e67 es inestable, o&idndose al aire a >e =7A esta o&idacin e lenta en medio acido, pero aumenta rpidamente al alcalini*ar la solucin. >orma numerosos complejos, algunos ejemplos son( el >e67 con ;8= aunque pocos estables forma >e$;8 =%6 y >e=7 con #idr&ido forma $>e$98%=% o con ' ;? forma un complejo de color rojo $diferencia con el ferroso% o con acetato forma >e$ 8= 99%67 de color rojo. Ensa'os: en soluciones ligeramente acidas se produce una coloracin roja profunda $diferencia con los iones #ierro $DD%%, debida a la formacin de un complejo #ierro $DDD% tiocianato no disociado( &e =+ + =SC# &e$ SC# % = Dnterfieren( iones fluoruro y mercurio, fosfatos, arseniatos, boratos, iodatos, sulfatos, acetatos, o&alatos, tartratos, citratos, nitritos. 1)4" Cromo Objetivos: 4eterminar la presencia del catiJn cromo en muestras de agua. *un!amentos: el cromo es un metal blanco, cristalino y no es precisamente d)ctil o maleable. En soluciones acuosas el cromo forma tres tipos de iones( los cationes cromo $DD% y cromo $DDD% y el anin cromato o dicromato, en el cual el cromo tiene estado de o&idacin 7:. El ion cromo $DD% o cromoso $ r67%, deriva del o&ido de cromo $ r9% y forman soluciones de color a*ul. El o&igeno atmosfrico los o&ida fcilmente a cromo $DDD%. Los iones cromo $DDD% o crJmicos $ r =7%, son estables y derivan del tri&ido de cromo $ r69=%. En solucin son verdes o violetas. En los aniones cromato $ r9<6?%, o dicromato $ r69I6?%, el cromo es #e&avalente y derivan del tri&ido de cromo. Los iones cromatos son amarillos y los dicromato son de color naranja. Los cromatos se transforman rpidamente e dicromatos con el agregado de acido(
6 6 6CrO< + 6$ + Cr6 OI + $ 6O 6 6 Cr6 OI + 6O$ 6CrO< + 6$ 6O
Ensa'os: Ddentificacin cromatos+bicromatos( 'e adicionara cidos diluidos a la muestra incgnita con el fin de verificar la presencia de cromatos en el medio de reaccin, ya que estos se convertirn en dicromato, generando un color anaranjado al medio. Luego se adicionara #idr&ido, si e&isten dicromatos, estos se transformaran en cromatos dando un color amarillo al medio.
Eeaccin con cloruro de bario( se formara un precipitado amarillo debido al cromato de bario, insoluble en agua y en acido actico, pero soluble en cidos minerales(
CrO<6 + 'a 6+ 'aCrO<

Eeaccin con nitrato de plata( en presencia de cromato, se forma un precipitado rojo amarronado de cromato de plata. El precipitado es soluble en acido ntrico diluido y en solucin de amoniaco, pero es insoluble en acido actico. on acido clor#drico el precipitado se convierte en cloruro de plata $blanco%.
CrO<6 + 6 A% + A% 6 CrO< 6 A%CrO< + 6 $ + < A% + + Cr6 OI6 + $ 6 O

+
A% 6 CrO< + < #$ = 6[ A% $ #$ = % 6 ] + CrO<6 A% 6 CrO< + 6Cl 6 A%Cl + CrO<6
on una solucin concentrada de un dicromato se forma un precipitado marrn roji*o de dicromato de plata, este pasa por ebullicin en agua a cromato de plata menos soluble. 3" +niones 3)1" Carbonato78icarbonato: Objetivo: 4eterminar la presencia de aniones carbonatos y+o bicarbonatos en muestras de agua. *un!amentos: el anin de carbonato $ 9=6?% es incoloro, bsico y poco estableA solo e&iste en medios bsicos $p8 superior a H%. Al disminuir el p8, primero se transforma en anin bicarbonato $8 9=?%, anftero, y posteriormente en acido carbnico $8 6 9=%, acido muy dbil que rpidamente se descompone en di&ido de carbono $ 96%, que se desprende, y agua La diferencia entre carbonatos y bicarbonatos radica en la solubilidad de los bicarbonatos alcalinotrreos es mayor que la de los carbonatos. As con ion clcico o brico precipitan solo los carbonatos y pueden separarse. Adems los bicarbonatos no precipitan con el mercurio y solo lentamente con el manganeso. Los carbonatos, con 8g l 6 dan un precipitado roji*o debido a 8g 9=.=869. Ensa'os: Identificacin de carb nat s c n a%ua de barita ( a medio ml de muestra lKquida o a un poco de slido finamente pulveri*ado, en un tubo de ensayo, se a,ade medio ml de 8 l 6 ; y se calienta suavemente. 'i se produce efervescencia, se recogen los gases producidos sobre una gota de agua de barita recientemente preparado $disolviendo /a$98% 6 y filtrando% que se encuentras depositada sobre un vidrio reloj. 4ebido a que en el medio ambiente #ay grandes cantidades de 9 6, debe reali*arse un ensayo blanco paralelo, observando los tiempos que tarda en enturbiarse el ensayo en blanco y problema $siendo este ultimo inmediato%. Identificacin c n reaccin de la fen lftale(na ( incorporar unas gotas de fenolftaleKna a una solucin de carbonatos y a una de bicarbonatos, verificar el color desarrollado en ambos casos. Dnterfieren sulfitos, tiosulfatos, cianuros, nitritos, sulfuros y grandes cantidades de acetatos y fluoruros.
)iferenciacin de carb nat s * bicarb nat s! se precipita . ml de muestra con un ligero e&ceso de solucin de cloruro o de acetato clcico. 'e filtra o centrifuga y al liquido claro se a,ade #idr&ido amJnicoA aparece un nuevo precipitado en caso de encontrar bicarbonatos. Evaluacin de interferencias! los sulfitos y tiosulfatos perturban el ensayo con agua de barita, porque el '96 liberado puede precipitar sulfito de bario, blanco. En este caso debe o&idarse previamente el problema con un cristal de 1 6 r69I o de r9=, o bien con gotas de 8696. 3)3" %itritos7%itratos: Objetivos: 4eterminar la presencia de aniones nitritos y+o nitratos en muestras de agua. *un!amentos: el anin nitrito $;96?% es incoloro y dbilmente bsico. 'in embargo el acido nitroso $8;96% tiene un color a*ul plidoA este es un acido dbil e inestable que se dismuta, particularmente elevando la temperatura. El anin ;96? es reductor y o&idante. En medio acido reduce los permanganatos a sal manganosa y los cloratos a cloruros, mientras el se o&ida a nitrato. omo o&idante, o&ida los yoduros a yodo, el sulfuro a a*ufre, el catiJn amonio, la urea y la tiourea a nitrgeno, el ion ferroso a frrico, etc.A los productos de reduccin del acido nitroso en estas o&idaciones son ;9, ;96, nitrgeno elemental e incluso catiJn amonio, seg)n las condiciones. 5odos los nitritos son solubles en aguaA el nitrito de plata es el menos soluble, pero solo precipita en soluciones concentradas. 4ebido a esto las reacciones de identificacin de los nitritos se basan en procesos rdo& o en la propiedad del acido nitroso de dia*otar a determinadas aminas fenJlicas, originando dia*ocompuestos, que se copulan con las aminas dando colorantes. El anin nitrato $;9=?% es incoloro, neutro, correspondiente al acido fuerte 8;9 =, que es muy o&idante. 5odos los nitratos son solubles en agua, a e&cepcin de algunas sales bsicas, que se disuelven en los cidos. iertos nitratos, como los de plomo, bario y estroncio, son insolubles en acido ntrico concentrado. Ensa'os: Reaccin de +riess! es una reaccin de dia*otaciJn. 'e emplean dos aminas( acido sulfanKlico y ?naftilamina. En la primer esta se dia*ota al acido sulfanKlico(
;a;96 7 ;a l 7 6 869
8'9=
68 l
L esta sal de dia*onio se copula con a?naftilamina, dando un colorante a*oico rojo(
78 l 8'9=
8'9=
El procedimiento consiste en colocar en una placa gotas de la solucin que se investiga, neutra o ligeramente acida, y una gota de cada reactivo $solucin acido sulfanKlico( . M en acido actico al =BM y solucin a?naftilamina B.= M en acido actico =B M%. -n color rosa, indica nitritos. La reaccin es muy sensible y especifica. Los o&idantes fuertes $ l6, /r6, etc% destruyen el reactivo y evitan la reaccin. 3)1" Cianuro: Objetivos: 4eterminar la presencia de aniones cianuro en una muestra de agua. *un!amentos: el anin cianuro es incoloro, reductor, muy bsico, que se #idroli*a fuertemente originando reaccin alcalina y olor a 8 ;, que es un acido voltil e&traordinariamente dbil y fuertemente to&ico. Los cianuros alcalinos, alcalinotrreos y el merc)rico son solubles en aguaA los dems son insolubles en agua, pero la mayora se disuelve fcilmente en e&ceso de cianuro alcalino formando complejos muy estables. Ensa'os: Identificacin de cianur p r f rmacin de a,ul de -rusia! consiste en formar primeramente ferrocianuro por adicin de una sal ferrosa, que producir con otra frrica precipitado o color a*ul, seg)n la concentracin, de ferrocianuro frrico. omo el ferrocianuro se forma mejor a partir de #idr&ido ferroso, conviene operar previamente en medio alcalino y acidular despus( < &e$O$ % 6 + :C# &e$C# % : + 6O$
< =&e$C# % : + < &e =+ [ &e$C# % : ] = &e< El procedimiento consiste en a medio ml de muestra a,adir unas gotas de ;a98 6; y otras de una solucin diluida y reciente de sulfato ferroso o de sal de 3o#r y se calienta a ebullicin. 'e acidula con 8 l y se a,aden gotas de cloruro frrico. En presencia de cianuro, se produce un precipitado o coloracin a*ul. @eque,as cantidades de cianuro originan color verdoso.
3)4" Cloruros: Objetivos: 4eterminar la presencia de aniones cloruros en una muestra de agua. *un!amentos: El cloro es un gas de color amarillo verdoso, soluble en agua a presin y temperatura ordinaria. Lentamente, en la oscuridad, y con mayor rapide* bajo la lu*, el agua de cloro es descompuesta, dismutndose el #algeno en cloruro e #ipoclorito(
Cl 6 + $ 6 O Cl + ClO + 6 $ +
Esta dismutaciJn, como es lgico, se favorece por la desaparicin de iones 8 7A es decir, por la alcalinidad del medio. @or esta ra*n, actuando sobre los lcalis diluidos y en fro se obtienen #ipoclorito y cloruro. @ara el reconocimiento de cloruros la reaccin mas utili*ada es la que emplea plata Ensa'o: -recipitacin de cl rur s c n i n ar%.ntic ! tomar una disolucin neutra de la muestra, acidular con 8;9= diluido y a,adir Ag;9= #asta precipitacin total. 'i se forma un precipitado blanco #ay cloruro de plata. Dnterferencias( tiocianato, nitritos o acetatos, reaccionan con ion plata para dar un precipitado blanco.
Trabajo Prctico 3: Preparacin !e Soluciones

Conceptos tericos: 1" Reactivos 9umicos: /"/0 Clasificacin de 1 s Reactiv s Qumic s! T.cnic s +rad c mercial! los productos qumicos etiquetados como tcnicos o
de grado comercial son de calidad indeterminada y solamente deben ser usados cuando no es de gran importancia una elevada pure*a. 4e este modo, pueden ser de esta clase el cido sulf)rico y el dicromato de potasio empleados para la preparacin de las soluciones limpiadoras. 'in embargo, en general, en el trabajo analtico no se utili*an tcnicos o comerciales. Qumicamente pur s +rad Q"-"! el trmino qumicamente puro, tiene una
significacin poco definida. 5ales reactivos estn usualmente ms refinados que los de grado tcnico, pero no #ay especificaciones que definan lo que significa este trmino. @or esto, es prudente evitar el uso de reactivos O.@. en el trabajo analticoA si esto no es posible, anali*ar los contaminantes de importancia en el reactivo y tambin puede ser necesario el frecuente ensayo en blanco. +rad U"S"-" 2calidad farmac pea0! los productos qumicos -.'.@. tienen control de contaminantes peligrosos para la saludA por lo tanto los productos qumicos que se adaptan a este grado pueden estar todava muy contaminados con impure*as que no son da,inas fisiolgicamente. +rad reactiv pr 3anlisis! la mayor parte de los qumicos analticos emplean
en sus trabajos, productos qumicos de grado reactivo. @or lo general, en los envases de estos productos, vienen especificado el anlisis qumico de las impure*as. +rad -atrn -rimari ! estos reactivos son obtenidos en forma
e&traordinariamente pura. Al igual que los anteriores, traen etiquetados los ensayos de impure*as, los cuales oscilan entre B,B. a B,B6 M en peso. abe destacar aqu que esta clasificacin es una de las muc#as e&istentes, puesto que por lo general cada Laboratorio Oumico, tiene su clasificacin para sus drogas qumicas. 3" +nlisis :olum;trico o Titulom;trico:
4"/0 &undament s teric ! 'e denominan mtodos de anlisis titulomtricos o volumtricos, aquellos en donde el anlisis es concluido midiendo el volumen de una disolucin de concentracin conocida, necesario para reaccionar !completamente" con la sustancia que se determina. omo estos mtodos se basan en reacciones qumicas, las condiciones a cumplir por las mismas son( intica instantnea o rpida.
Estequiometra conocida. uantitatividad $1 P .B<%.
Oue no se de reacciones laterales. Oue se pueda detectar el punto final. Oue se pueda calcular el error. 'eg)n el tipo de equilibrio qumico verificado durante la valoracin, podemos clasificar estos mtodos volumtricos por reaccin en( Qcido?base. R&ido?reduccin. omplejomtricos.
@recipitacin. 4"40 )is luci nes utili,adas en una val racin! En el anlisis titulomtrico, la sustancia cuya cantidad se desea determinar se #ace reaccionar con otra sustancia a,adida desde una bureta en forma de una solucin de concentracin conocida. A partir del volumen de esta solucin que es justamente suficiente para reaccionar con la sustancia que se est investigando, se calcula su concentracin. @ara llevar a cabo estos procedimientos, es necesario utili*ar( 'oluciones valoradas a%solucin patrn primaria b% solucin patrn secundaria Dnstrumentos volumtricos 'ustancias indicadoras o instrumental de deteccin 4efinicin de algunos trminos( )is lucin patrn( es aquella en la cual se conoce e&actamente la concentracin de sustancia activa. @uede clasificarse en(
.B
3)is lucin patrn primaria( es la que tiene una concentracin e&actamente conocida de sustancia activa, preparada por pesada de una fraccin conocida del peso equivalente de una sustancia de alto grado de pure*a, llamada sustancia tipo patrn primaria. ondiciones de una sustancia patrn primaria( >cil de obtener, purificar y secar. >cil de preservar en estado puro $condiciones de estabilidad%. ;o ser ni #igroscpica ni eflorescente, o sea que no vare el porcentaje de agua durante la pesada $condicin de estabilidad%. 'us impure*as deben ser mnimas y se tienen que poder anali*ar cuantitativamente. El total de impure*as no debe ser superior a B,B. a B,B6 M $ ondicin de pure*a%. 5ener un alto peso equivalente, a fin de poder pesar una mayor cantidad y disminuir el error relativo de la pesada. /aja to&icidad. 3)is lucin patrn secundari ( es una solucin de la cual se conoce la concentracin de sustancia activa por una determinacin analtica, como una valoracin con una solucin patrn primaria o un mtodo gravimtrico muy e&acto. 4"50 -reparacin de s luci nes! 4"5"/0 -reparacin de s luci nes patr nes primarias! 0erificada la calidad de la sustancia patrn primaria $spp%, la solucin patrn primaria se reali*a a partir de la pesada e&acta de aquella. lculo de la ;ormalidad e&acta $;%( si @ es la cantidad en g de la sustancia patrn primaria, siendo su peso equivalente igual al @3+n. La cantidad @ pesada contiene los siguientes equivalentes?gramos(
meq =
n = -6 -6 n
7 # = meq
que se disuelve en un volumen 0 $ml% meq 7
# =
n 7 -6
La normalidad e&acta es(
# =
La spp se seca previamente en estufa en las condiciones establecidas para la sustancia en particular y se deja tomar temperatura ambiente en desecador.
..
'e pesa una masa apro&imada a la calculada y se disuelve en el medio adecuado seg)n la solubilidad de la sustancia. 4"5"40 -reparacin de s luci nes patr nes secundarias! Estas soluciones se preparan por pesada o disolucin de sustancias de grado analtico, pero que no responden a los requerimientos de una sustancia patrn primaria. ;o es conveniente desde el punto de vista analtico, determinar la normalidad de una solucin patrn secundaria con otra solucin patrn secundaria, para tal fin se emplea una sustancia patrn primaria o una solucin patrn primaria. En el primer caso, se pesa una cantidad de patrn primario equivalente al gasto de <+C partes de la bureta en que se coloca la solucin secundaria, se la disuelve en un erlenmeyer y se procede a valorar. Esta determinacin se debe repetir por lo menos = veces. En el segundo caso, se tiene preparado una solucin patrn primaria, tomando una alcuota con la volpipeta, se la coloca en un erlenmeyer y se procede a valorar con la secundaria $en algunos casos la solucin patrn primaria puede ir en la bureta y la solucin patrn secundaria en el erlenmeyer% repitindose por lo menos tres veces la titulacin. lculo de la normalidad e&acta de una solucin patrn secundaria( ?por valoracin con una solucin patrn primaria(
7ps #ps =7pp #pp
# ps =
7pp #pp 7ps
?por pesada de la cantidad de sustancia patrn primaria necesaria para gastar <+C partes del total de la bureta(
7ps #ps = meq pp =
-pp -6 n
>actor de correccin( algunos laboratoristas emplean el factor de correccin de la solucin valorada, que es un coeficiente $f% por el cual debe multiplicarse el volumen real $0E% empleado en la valoracin para transformarlo en el volumen que #ubiera necesitado $05%, con la solucin de normalidad e&acta. 'i
7r # f =7t #e
f =
7t 7r
4"5"4"/0 -reparacin de una s lucin val rada de $Cl onsideraciones generales( orrientemente se emplean soluciones valoradas de 8 l y 8 6'9<.
.6
El 8 l concentrado es .B.C S .6 ; y el 8 6'9< concentrado es apro&imadamente =: ;. @or dilucin, pueden prepararse, fcilmente, soluciones de apro&imadamente la concentracin deseada. 'e prefiere el 8 l porque la mayora de los l ? son solubles en agua. El 8 6'9< con los los #idro&ilos de a67 y /a67 forman sales escasamente solubles. @ara la titulacin de soluciones calientes o en las determinaciones que requieran mantener la solucin en ebullicin, durante cierto tiempo, con e&ceso de cido, se emplea solucin valorada de 86'9<. Earamente se usa cido ntrico, porque contiene casi siempre cido nitroso, que afecta a numerosos indicadores. 8ay dos mtodos convenientes para la preparacin de soluciones valoradas de cido clor#drico( por pesada directa y por dilucin y valoracin. El primer mtodo, se basa en que, al #ervir soluciones acuosas de 8 l, se alcan*a una concentracin prcticamente constante $me*cla de punto de ebullicin constante%, que depende de la presin, perdiendo mayor o menor cantidad de cloruro de #idrgeno, o de agua, seg)n sea la concentracin inicial. La composicin de esta me*cla, de temperatura de ebullicin constante, en funcin de la presin, #a sido determinada con gran e&actitud. 1" $n!ica!ores: Los indicadores usados en acido?base son cidos orgnicos dbiles $indicadores cidos% o bases dbiles $indicadores bsicos% cuya forma acida tiene color diferente al de su forma bsica conjugada. En la naturale*a y entre los productos de laboratorio se encuentra un n)mero enorme de compuestos con propiedades indicadoras. En la *i&ura $ se encuentran los intervalos de viraje de los distintos indicadores acido?base y la forma de preparacin de las soluciones(
.=
$n!ica!or 0ioleta de metilo Eojo de cresol A*ul de timol @)rpura de cresol Eritrosina disdica Anaranjado de metilo Eojo congo Anaranjado de etilo 0erde de bromocresol Eojo de metilo Eojo de clorofenol @)rpura de bromocresol p?;itrofenol 5ornasol A*ul de bromotimol Eojo de fenol Eojo neutro Eojo de cresol ?;aftolftalena @)rpura de cresol A*ul de timol >enolftalena 5imolftalena Amarillo de ali*arina ;itramina 5ropeolina 9
$ntervalo !e Color !e la Color !e la transicin forma forma p6" ci!a bsica B.B S ..: Amarillo A*ul B.6 S ..N ..6 S ..N ..6 S6.N 6.6 S =.: =.. S <.< =.B S C.B =.< S <.N =.N S C.< <.N S :.B <.N S :.< C.6 S :.N C.: S I.: C.B S N.B :.B S I.: :.< S N.B :.N S N.B I.6 S N.N I.= S N.I I.: S H.6 N.B S H.: N.B S H.: N.= S .B.C .B.. S .6.B .B.N S .=.B .... S .6.I Eojo Eojo Eojo Anaranjado Eojo 0ioleta Eojo Amarillo Eojo Amarillo Amarillo Dncoloro Eojo Amarillo Amarillo Eojo Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo Dncoloro Dncoloro Amarillo Dncoloro Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo Eojo Anaranjado Eojo Amarillo A*ul Amarillo Eojo @)rpura Amarillo A*ul A*ul Eojo ;aranja Eojo A*ul @)rpura A*ul Eojo A*ul ;aranja S Eojo ;aranja S af ;aranja
Preparacin B.BC en agua. B.. g en 6:.6 ml ;a98 B.B. 3. 4espus agregar T 66C ml agua. B.. g en 6..C ml ;a98 B.B. 3. 4espus agregar T 66C ml agua. B.. g en 6:.6 ml ;a98 B.B. 3. 4espus agregar T 66C ml agua. B.. en agua. B.B. M en agua. B.. M en agua. B.. M en agua. B.. g en .<.= ml ;a98 B.B. 3. 4espus agregar T 66C ml agua. B.B6 g en :B ml etanol. 4espus agregar <B ml agua. B.. g en 6=.: ml ;a98 B.B. 3. 4espus agregar T 66C ml agua. B.. g en .N.C ml ;a98 B.B. 3. 4espus agregar T 66C ml agua. B.. M en agua. B.. M en agua. B.. g en .:.B ml ;a98 B.B. 3. 4espus agregar T 66C mLlagua. B.. g en 6N.6 ml ;a98 B.B. 3. 4espus agregar T 66C ml agua. B.. g en CB ml etanol. 4espus agregar CB ml agua. 0er arriba. B.. g en CB ml etanol. 4espus agregar CB ml agua. 0er arriba. 0er arriba. B.BC g en CB ml de etanol. 4espus agregar CB ml agua. B.. g en CB ml etanol. 4espus agregar CB ml agua. B.B. M en agua. B.. g en IB ml etanol. 4espus agregar =B ml agua. B.. M en agua.
*i&ura $ .<
*4cnica operatoria -/ Preparacin !e 6Cl ,)1 %: @reparacin de .BB ml de solucin de 8 l B.. ; por dilucin del reactivo puro. 0erificando la concentracin y densidad de la etiqueta de la botella se calcula( @or ejemplo( 8 l G ...N= g+ml =I M $@+@%
# = # =
M- + - densidad .BBB -eq .BB
=IM- + - ...N= % + ml .BBB =:.C % + eq = .6.B # .BB 'i

7c =
7c #c = 7d #d
.BBB ml B.. # =N.=< ml .6 #
'e mide con una pipeta graduada, o con una probeta N.C S H ml de cido clor#drico concentrado p.a. $pro?anlisis%A se vierte el acido en un matra* aforado de un litro que contenga apro&imadamente CBB ml de agua destilada. 'e lleva a un litro con agua destilada y se #omogeni*a. 4e esta forma obtenemos una solucin de cido clor#drico de B.. ;. ./ %ormali5acin !el 6Cl ,)1 %: Algunas de las sustancias patrones primarias que se pueden utili*ar para normali*ar 8 l son( tetraborato sJdico deca#idratado o /ora&A 6?amino?6 $8idro&imetil% .?= propanodiol $5ris%A carbonato de sodio an#idro. Este )ltimo ser el utili*ado en el presente trabajo prctico. El carbonato de sodio posee un @3 de .B: g+mol y un @eq de C= g+eq. En el comercio puede adquirirse el carbonato de sodio para anlisis de HH.HM de pure*a. omo contiene un poco de #umedad, debe ser des#idratado, calentndolo a .<B F durante una #ora y dejndolo enfriar en desecador #asta su empleo. 4ebe pesrselo rpidamente porque es giroscpico y se #idrata pasando a mono#idrato. 'e calcula el peso de carbonato de sodio equivalente a un gasto apro&imado de <+C partes de la bureta $en nuestro caso como utili*aremos buretas de 6C ml, se gastara apro&imadamente 6B ml%. 'e pesan = o mas muestras en pesasustancias.
.C
6asa a pesar =$7 # % $Cl = 6B m1 B.. meq + ml = 6 meq ;a 6 9 =
< meq C= m% + meq = .B: m% #a 6 CO=

'e coloca en la bureta el 8 l apro&imadamente B.. ; y en el erlenmeyer la masa calculada de ;a6 9= e&actamente pesada, se lo disuelve en 6C ml de agua destilada y 6 gotas de fenolftaleKna. Al colocar el indicador, la solucin queda rosada $forma alcalina del indicador%. 'e valora #asta que la solucin quede de un color rosa plido o incoloro, el cual indica al primer punto de equivalencia(
#a 6 CO= + $Cl #a$CO= + #aCl
'e agregan entonces, unas gotas de verde de bromo?cresol y se contin)a la titulacin #asta que el color del indicador comience a virar del a*ul al verde. En este punto, la solucin aun contiene ;a8 9= y una gran cantidad de 9 6. 'e elimina este #irviendo la solucin por espacio de . o 6 minutosA durante este tiempo el color vira al a*ul. 'e enfra el erlenmeyer y se contin)a la titulacin #asta que el color vire al verde. En la segunda parte(
#a$CO = + $Cl $ 6O + CO6 + #aCl
'e lee el volumen gastado y se calcula la normalidad e&acta.

masa pesada $ m% % -eq $ m% + meq % 7%astad $ ml %
#e8acta del $Cl =
Eeali*ar el estudio estadstico y presentar un informe con los resultados.
.:
Trabajo Prctico 1: +lcalini!a!

Consi!eraciones tericas 1" Conceptos: Alcalinidad es un trmino conferido a los constituyentes que pueden ser titulados con un cido fuerte. En el caso de las muestras de agua, los constituyentes consisten en bicarbonatos, y en menor cantidad, carbonatos. Los agentes que controlan el ablandamiento y la corrosin, tales como a9, ;a6 9=, fosfatos, y silicato, tambin contribuyen a la alcalinidad de las muestras de agua. E&isten efluentes industriales que por contener agentes de limpie*a a base de soda custica, presentan altas concentraciones de o&#idrilos. La alcalinidad debida a los bicarbonatos se considera no perjudicial para la salud, aun cuando aguas con valores mayores a <BB ppm pueden presentar sabor desagradables. Alcalinidades menores a =B ppm pueden favorecer la corrosin en los sistemas de distribucin con el consiguiente desmejoramiento de la calidad. El valor aconsejable establece margen suficiente para proteccin de las instalaciones y redes de distribucin. Las aguas con alcalinidad entre 6BB y <BB ppm no presentan sabores demasiado perceptivos. @or encima de los NBB ppm el sabor del gua puede determinar su rec#a*o por el consumidor. 0alor aconsejable( =B a 6BB mg+l 0alor aceptable( <BB mg+l Limite tolerable( NBB mg+l Las soluciones acuosas de bicarbonato tienen un p8 pr&imo a N.= y las soluciones acuosas de acido carbnico un p8 de <.6. @or esta ra*n se eligen estos p8 como puntos finales de las determinaciones de la alcalinidad de carbonatos y bicarbonatos respectivamente. <.6%. @ara evitar errores de apreciacin en los puntos finales de estas determinaciones es conveniente efectuar la valoracin #asta obtener la misma coloracin que presentan las soluciones reguladoras de p8 N.= y <.6 a la que se les #a a,adido la misma cantidad de indicador que se le #a agregado a las muestras, con el fin se pueden emplear patrones permanentes. omo indicadores de estos puntos se eligen generalmente la fenolftalena $p8 N.=% y la #eliantina $p8 E&presados en mg+l de carbonato de calcio.
.I
La fenolftalena permite cuantificar la fraccin de alcalinidad atribuible a los o&#idrilos y a los carbonatos. 4esde que la #eliantina vira, ese punto indica prcticamente la ausencia de cualquier forma de alcalinidad, su viraje indicar la medida de la alcalinidad total o sea la suma de bicarbonatos, carbonatos e #idr&idos. La presencia de bicarbonato es incompatible con los o&#idrilos. 9tros indicadores como naranja de metilo o me*cla de rojo de metilo y verde de bromocresol, pueden ser usados en las titulaciones de alcalinidad total. El indicador me*cla es ms )til para valores por debajo de CBB mg+l debido a los cambios de color transicional de a*ul verdoso a p8 C.. a rosado plido a p8 <.C. El naranja de metilo, por otra parte, comien*a a cambiar de color de amarillo a una variedad de naranja a p8 <.:, el cual puede ser usado para aguas de baja alcalinidad. El indicador verde de bromocresol $0/ % tambin es utili*ado en la determinacin de la alcalinidad total. Interferencias! @or la accin blanqueadora en algunas aguas, el cloro libre residual disponible afecta marcadamente la respuesta de color del indicadorA se elimina esta interferencia por la adicin de cantidades mnimas de ;a6'69= a la muestra o por irradiaciones ultravioletas. El carbonato de calcio y el #idr&ido de magnesio finamente divididos, que se producen por el ablandamiento con cal sdica y que causan un desvanecimiento del viraje, pueden ser eliminados por filtracin. 3" Reactivos: Agua destilada e&enta de di&ido de carbono( se #a de usar agua destilada de un p8 no menor a : para la preparacin de las soluciones. 'i el agua presenta un p8 inferior se debe #ervir por .C minutos y enfriar a temperatura ambiente. Acido titulante, B.B6 ;( diluir 6BB ml de 8 l o 8 6'9< B.. ; a . l de agua. Estandari*ar contra una solucin patrn primaria de ;a 6 9= B.B6 ;, tomando un volumen e&acto de la solucin patrn y usando el indicador adecuado. El equivalente de cido B.B6BB ; es . mg+ml de a 9= cuando se utili*a #eliantina o 0/ como indicador. 'olucin @atrn @rimaria de ;a 6 9= B.B6BB ;( disolver ..B:B g de ;a6 9= de grado de sustancia patrn primario $secado a .<B F % y diluir a .BBB ml de agua. 'olucin Dndicador me*cla de rojo de metilo y verde de bromocresol( disolver B.B6 g de una sal sdica de rojo de metilo y B..B g de una sal sdica de verde de bromocresol en .BB ml de agua.
.N
Dndicador de fenolftalena( se disuelven C g de fenolftalena en CBB ml de alco#ol etlico o isoproplico al HC M, agregndose CBB ml de agua destilada. 'e agrega ;a98 B.B6 ; a gotas, #asta la aparicin de una ligera coloracin rosada. Dndicador naranja de metilo( se disuelven B.C g de anaranjado de metilo en un litro de agua destilada. Estndar de color /icarbonato de sodio p8 N.=. 5iosulfato de sodio B.. ;. 1" Proce!imiento: 'eleccionar un volumen de muestra $preferentemente de 6C, CB o .BB ml% que requerir menos del 6C ml de titulante. @ipetear la muestra en un erlenmeyer y titular sobre un papel de color blanco que permita evidenciar claramente el cambio de color. Eemover el cloro residual agregando B.BC ml $. gota% de ;a6'69= B.. ;. Alcalinidad de fen lftalena( a,adir B.. ml $6 gotas% de indicador de fenolftalena a la muestra de volumen adecuado, 6C, CB o .BB ml si es posible, contenida en matra* o erlenmeyer. 'e titula con el cido titulante previamente valorado B.B6 ; #asta el mismo color que el estndar de color ;a8 9= de p8 N.=. 5omar la lectura de la bureta y continuar la alcalinidad total por uno de los siguientes mtodos indicador me*cla, naranja de metilo o 0/ . Alcalinidad t tal p r m.t d Indicad r me,cla( a,adir B..C ml $= gotas% de indicador me*cla $rojo de metilo y verde de bromocresol% a una muestra de agua de CB o .BB ml contenida en un matra* o erlenmeyer, y continuar la titulacin con el cido titulante previamente valorado B.B6 ; #asta el siguiente cambio de color( a*ul claro con gris lavanda $p8 C.B% para alcalinidad total superior a CB mg+l de a 9 =A gris rosado $alumbre% con a*ul $p8 <.N% para una alcalinidad total superior a .CB mg+l de a 9 =A y rosado claro $p8 <.:% para una alcalinidad total superior a CBB mg+l de a 9=. Alcalinidad t tal p r m.t d Indicad r naran9a de metil 7'C ( a,adir B.. ml $6 gotas% de indicador naranja de metilo a una muestra de agua, y continuar la titulacin #asta un color naranja claro. 4e utili*ar 0/ el viraje ser de a*ul a verde amarillento. Alcalinidad de la fen lftalena Reacci nes! a% de los o&#idrilos(
O$ + $ + $ 6 O
b% de los carbonatos(
CO=6 + $ + $CO=
.H
c m m% + l CaCO= = c m m% + l $CO = =
A # .BBBBB ml de muestra A # :.BBB ml de muestra
Alcalinidad t tal Reacci nes! @ara bicarbonato(
$CO= + $ CO6 + $ 6 O
' # :BBBB ml de muestra ' # CBBBB ml de muestra
c m m% + l CO=
c m m% + l CaCO= =
donde, A G ml de titulante de la muestra requeridos para alcan*ar el punto final de la fenolftalena, / G ml totales de titulante de la muestra $incluidos A% requeridos para alcan*ar el punto final de naranja de metilo o indicador me*cla, ; G normalidad del cido titulante. 'i se desea, calcular las concentraciones apro&imadas de bicarbonato, carbonato e #idr&ido seg)n las ecuaciones presentadas en la Tabla $$$( Resultados de titulacin 0> U B, 08 TB 0> G 08 0> P 08 0> V 08 0> G B, 08 U B
-
5idr6ido como CaC si no si no ?

1
Car+onato como CaC no si si si ?

1
Bicar+onato como CaC no no no si 'i

1
Tabla $$$
'iguiendo estos clculos se puede concluir que( 8ay alcalinidad de carbonatos, cuando la alcalinidad debida a la fenolftalena no es nula, pero es, menor que la alcalinidad total. 8ay alcalinidad de #idr&idos, cuando la alcalinidad a la fenolftalena es mayor de la mitad de la alcalinidad total.
1
0> G volumen con indicador fenolftalenaA 08 G volumen con indicador #eliantina.
6B
8ay alcalinidad de bicarbonatos, cuando la alcalinidad a la fenolftalena es menor a la mitad de la alcalinidad total.
Trabajo practico 4: O(i!o/Re!uccin 6.

1" Primera parte: Perman&anometra /"/0 Intr duccin! El in permanganato es uno de los o&idantes de uso mas generali*ado, debido no solamente a su alto poder de o&idacin, sino tambin a sus caractersticas de auto indicador visual. La adicin de la primera gota de solucin de permanganato en e&ceso imparte un color rosa a la solucin. La reduccin del permanganato puede producir diferentes estados de o&idacin del manganeso, dependiendo de las condiciones de la solucin. En medios fuertemente cidos, el permanganato produce una reduccin de C e ? a ion manganeso $DD%(
6nO< + N $ + + Ce 6nO6 + $ 6 O
E B = ..C.7
En soluciones dbilmente cidas, neutras o dbilmente alcalinas, la reduccin del permanganato es de = e?, formndose J&ido de manganeso #idratado(
6nO< + < $ + + =e 6nO6 + $ 6 O

@ara medios neutros o alcalinos(
E B = ..:H7
6nO< + < $ 6O + =e 6nO6 + 6O$

@ara medios fuertemente alcalinos(
6nO< + e 6nO<6
E B = B.C: 7
La reduccin del in permanganato puede conducir tambin a 3n $0D% o 3n $DDD% bajo ciertas condiciones, aunque estas reacciones son poco frecuentes.
/"40 Estabilidad de las s luci nes de perman%anat !
66
El permanganato de potasio puede obtenerse en alto grado de pure*a, pero no es conveniente utili*arlo como patrn primario, pues sus soluciones recin preparadas son inestables, pudindose producir la siguiente reaccin de descomposicin(
< 6nO< + 6 $ 6 O < 6nO6 + <O$ + =O6

Esta reaccin verifica lentamente el medio neutro, y con mayor rapide* en soluciones cidas ya que es autocataltica, pues el 3n9 6 que se forma acelera la descomposicin. Adems es catali*ada por la lu* y el ion 3n67. Es difcil obtener permanganato de potasio totalmente puro, pues casi siempre lleva como impure*as al 3n96. Adems, el agua destilada utili*ada para prepararlo puede contener vestigios de sustancias reductoras que daran lugar a la formacin del mismoA por lo tanto se #ace necesario filtrar la solucin de permanganato sobre un filtro no reductor $es decir no puede utili*arse papel de filtro%. /"50 -reparacin de :6nO; <"/ # en medi cid ! omo ya se vio, para preparar una solucin estable de 13n9 <, es necesario eliminar las sustancias reductoras, para evitar que el 3n9 6 promueva la autodescomposicin del permanganato. @uede ser preparado de dos formas( 'e pesan =.6 S =.= g de 13n9 < p.a., se disuelven en 6BB ml de agua destilada caliente. 'e deja enfriar y se completa a .BBB ml con agua destilada. 'e deja evaporar unos = das a temperatura ambiente. 'e filtra con Wooc# con amianto puro $e&cento de sustancias orgnicas%, o con filtro de vidrio poroso, #aciendo vacio en ambos casos. 4e esta manera se separa el 3n96. 'e pasa el filtrado a un frasco color caramelo, limpio, libre de grasas, con tapa esmerilada. 'e lo rotula, determina el factor y se lo guarde en la oscuridad. -n procedimiento mas acelerado consiste en pesar =.6 S =.= g de 13n9 < p.a., disolverlo en agua destilada $.BBB ml%, calentar a ebullicin y mantenerlo . #ora, pr&imo a la temperatura de ebullicin. >iltrar con Wooc# con amianto puro o con filtro de vidrio poroso, para separar el 3n96 y completar a .BBB ml, continuando como en el caso anterior. -6 .CN.B=N = C C
-eq :6nO< =
= =..:BN g+eq
/";0 # rmali,acin de :6nO; apr 8imadamente <"/ #!
6=
El punto final corresponde a un color rosa, que le imparte a la solucin la primera fraccin de gota de titulante en e&ceso. El ojo #umano puede detectar el tono rosado del permanganato a un nivel de C..B?: 3. 'in embargo se puede utili*ar tambin indicador rdo&, que proporciona algunas ventajas, en el caso de soluciones muy diluidas. La velocidad de la reaccin es muy lenta, #asta que se #ayan formado sales manganosas, $las que at)an catali*ndola%. @or lo que es necesario reali*ar la titulacin en caliente. Las sustancias patrones primarias que generalmente se utili*an para la normali*acin, son las siguientes( 9&alato de sodio ;a6 69< p.a. cido o&lico cristali*ado 86 69<.869 p.a. &ido arsenioso As69= p.a. /";"/0 # rmali,acin de :6nO; c n #a4C4O;! *4cnica operatoria( @ara el clculo de la masa a pesar de ;a6 69<, se utili*a la siguiente ecuacin(
mp $m% % = -eq$m% + meq % # $meq + ml % 7 $ ml %
donde( ?mp es la masa a pesar de la sustancia patrn primariaA ?@eq de la spp( :I.BBB g+eqA ?; es la normalidad del 13n9<( B.. meq+mlA ?0 es el volumen a gastar de 13n9< $<+C bureta%( como disponemos de bureta de 6C ml, 0G 6B ml.
mp$mg% =.=< mg
@or lo tanto, se deber pesar entre B..6BB y B..CBB g de o&alato de sodio puro, secados a .BC?..B F y transvasarlos a un erlenmeyer de 6CB ml. 4isolverlos en :B ml de agua destilada y titular lentamente con permanganato y agregar .C ml de 8 6'9< $.(N%, calentar a NB?HB F
#asta la aparicin del primer tinte rosado permanente. Agitar constantemente la solucin, teniendo cuidado de esperar #asta que la solucin sea incolora antes de agregar las sucesivas cantidades de permanganato. La temperatura de la solucin debe ser superior a los :B F en el punto final. Eeacciones(
6<
6 6nO< + N$ + + Ce 6n 6 + + < $ 6O%

C $C6O<6 6CO6 + 6e %
E B = ..C.7
E B = B.CB7
66nO< + CC6O<6 + .: $ + 6 6n 6 + + .BCO6 + N$ 6O

-6 .CN.B=N = C C
-eq :6nO< =
= =..:BN g+eq
-eq #a6C6O< =
-6 .=<.B = = :I.BBB g+eq 6 6
lculo de la normalidad e&acta(

mp $ m% % -eq $ m% + meq% 7 $ ml %
# =
/"=0 )eterminacin de -er8id de $idr %en 2$4O40 mediante -erman%an metra! En solucin cida el per&ido de #idrogeno reduce el permanganato con formacin de 96.
6$ 6nO< + N $ + + Ce 6n 6 + + < $ 6O %
E B = ..C.7 E B = B.:N7
C$ $ 6O6 O6 + 6 $ + + 6e %
66nO< + : $ + + C$ 6O6 66n 6+ + < $ 6O + CO6

Las primeras gotas de permanganato se decoloran lentamente, pero luego la reaccin se #ace mas rpidamente #asta llegar al punto final. -6 =< = = .I.BBI< % + eq 6 6
-eq $ 6O6 =
*4cnica operatoria( 'e verificar la concentracin de un agua o&igenada de .BB vol)menes. @ara ello se efect)a el clculo para reali*ar la dilucin correspondiente de manera que tomando 6B ml de la solucin diluida se gaste apro&imadamente 6B ml de permanganato de potasio B.. ; $<+C partes de la bureta%. 'e toman 6C ml de la solucin, se agregan .C ml de 8 6'9< .(N y se titula con el permanganato normali*ado, #asta el primer rosa permanente. lculos(
6C
$7 # % 6nO< = n B meq 6nO< = n B meq $ 6O6
n meq 8 6 9 6 .BB dilucin peq 6B

0olumen de o&Kgeno(
> m% 8 6 9 6
.BB ml muestra
Es el n)mero de veces que un volumen de agua o&igenada genera su mismo volumen de 96 por descomposicin total medidos a B F mismo volumen de o&geno. Eeaccin de descomposicin( y I:B mm de 8g. @or ejemplo( un agua o&igenada de .B vol)menes corresponde a una solucin que cuando se descompone produce .B veces el
$ 6O6 $ 6O + . O 6 6
. mol . mol .+6mol .3 G 6; G ...6 vol 96 3" Se&un!a parte: <o!i/<o!ometra: 4"/0 Intr duccin! -n gran n)mero de anlisis volumtricos, estn basados en la semi?reaccin(
I = + 6e =I
A estos anlisis se los puede clasificar en dos categoras( la primera comprende los procedimientos que usan una disolucin patrn de yodo para valorar sustancias fcilmente o&idables. Estos son llamados mtodos * dim.tric s y tienen una aplicacin muy limitada ya que el yodo es un agente o&idante relativamente dbil. Adems el yodo no es muy soluble en el agua, sin embargo en disolucin acuosa de D1, se disuelve fcilmente como consecuencia de la formacin del $complejo soluble%. En tales disoluciones, es baja la concentracin de la especie D, por lo tanto desde un punto de vista qumico es ms apropiado denominarlas como disoluciones de D. ;o obstante en la prctica se las llama disoluciones de D6 por ser ms sencillo para escribir las ecuaciones y describir el comportamiento estequiomtrico. El D6 en presencia de D=? general seg)n la siguiente reaccin(
6:
I6 + I I = I = + 6e =I
: = .B6 E B = B.C=<7
Weneralmente por conveniencia la semi?reaccin se e&presa(
I 6 + 6e 6 I
E B = B.C=C7
La segunda clase de procedimientos, llamados mtodos indirectos o * d m.tric s, implica el anlisis de agentes o&idantes. La sustancia a ser determinada es puesta en contacto con un e&ceso de ion D ?, es liberada una cantidad de yodo qumicamente equivalente a la cantidad de agente o&idante. Este es determinado por valoracin con una disolucin patrn de ;a6'69= seg)n la siguiente reaccin(
6 S 6O=6 S <O:6 + 6e I 6 + 6e 6 I
6S 6O=6 + I 6 S <O:6 + 6 I
La produccin de ion tetrationato requiere la perdida de dos electrones a partir de dos iones tiosulfato, por lo tanto el peso equivalente ser igual a su peso frmula. La que( -eq = 6 -6 6
La conversin del tiosulfato a tetrationato es algo )nico con el yodo, ya que otro o&idante tiende a llevar la o&idacin total o parcial a sulfato. omo ejemplo podemos citar(
< IO$ + S 6O=6 6SO<6 + < I + : $ +

>uentes de error Las titulaciones no pueden efectuarse en medio muy bsico, debido a las reacciones de dismutacin(
I 6 + O$ $IO + I =$IO + =O$ 6 I + IO= + =$ 6O

El limite de basicidad es apro&imadamente p8 G H. La valoracin de D6 con tiosulfato de sodio en medio cido es cuantitativa, pero deber tenerse en cuenta que a un p8 muy bajo se produce la o&idacin del in D ? por el aire seg)n la siguiente reaccin(
< I + .6 $ + + O6 6 I 6 + : $ 6O
6I
Esta reaccin es muy lenta en medio neutro o ligeramente bsico, pero se acrecienta con el aumento de acide* y se acelera con la lu* solar. >inalmente se deber tener cuidado con la volatilidad de D 6. 4"40 Estabilidad de las s luci nes de #a4S4O5! -no de los factores importantes que afectan la estabilidad de esta solucin, es la acide*. En disoluciones con p8 menor a C tiene lugar la siguiente reaccin(
S 6O=6 S + SO= $
La velocidad de esta reaccin aumenta con la acide*, formndose rpidamente a*ufre elemental. La estabilidad del tiosulfato es m&ima a un intervalo de p8 entre H y .B. Estas soluciones en contacto con el aire se o&idan lentamente seg)n la siguiente reaccin(
S6O=6 S + SO=6
L estas se o&idan rpidamente a sulfato
SO=6 + . O SO<6 6 6
4e modo que la solucin de sodio, en contacto con el aire, con el tiempo pasa a sulfato y precipita el a*ufre. Esta qui*s sea la cusa mas importante de inestabilidad de la solucin de tiosulfato. E&isten ciertas bacterias $llamadas tio?bacterias%, que son capaces de metaboli*ar el in tiosulfato convirtindolo en sulfito, sulfato, a*ufre elementalA por esta ra*n una solucin que se muestre turbia debe ser desec#ada. La actividad bacteriana parece ser mnima a un intervalo de p8 entre H y .B. 4"50 Indicad res utili,ad s en titulaci nes * d m.tricas! En soluciones incoloras, el iodo puede servir como auto indicador, pero se le agrega almidn soluble para obtener un viraje mas pronunciado en el punto final. El almidn soluble, que se prepara en el momento de usar, esta compuesto por lo menos de dos componentes diferentes, llamados amilosa y amilopectina, El primero, da un color a*ul profundo con el iodo y el ultimo un color violeta dbil.
6N
Este indicador reacciona con el iodo en presencia del in D ?, formando un complejo de adsorcin a*ul intenso, visible aun a concentraciones bajas $B.B.M%. La sensibilidad de la reaccin con el almidn soluble, corresponde a una concentracin de D? no menos de .B?< 3. La sensibilidad de la reaccin tambin depende de la temperatura $a mayor temperatura, menor sensibilidad%. 0entajas del indicador( /ajo costoA >cil preparacin. 4esventajas del indicador( Escasa solubilidad en agua fraA Dnestabilidad de la suspensin en aguaA >ormacin de un complejo con D insoluble en agua, por lo que no debe agregarse este indicador al comien*o de la titulacin, sino al final de la misma. @reparacin de almidn soluble 'e #ace una pasta con B.C g de almidn soluble y una peque,a cantidad de agua fra. Luego se le agrega CB ml de agua en ebullicin y se #ace #ervir . minuto. La solucin debe quedar clara $sin turbide*%. onviene prepararla en el momento. 4";0 S lucin de ti sulfat ! El tiosulfato se obtiene fcilmente puro, pero #ay incertidumbre a cerca de su contenido de agua. Es una sustancia patrn secundaria, que act)a como reductor seg)n la siguiente reaccin(
6 S 6O=6 S <O:6 + 6e
-eq =
E B = B..7
6 -6 = 6<N..N6 g+eq $;a 6'69 = .C8 69% 6

7 # = # B meq
.BBB ml B.. meq + ml =.BB meq
.BB meq 6<N..N6 m% + meq = 6<.N.N6 %
'e debe pesar e&actamente una cantidad apro&imada a la terica de tiosulfato de sodio penta#idratado y se disuelve en agua destilada #ervida y enfriada. 'e le agrega .BB mg de ;a6 9= para #acer ms estable la solucin $ya que neutrali*a la acide* del 9 6% y luego se debe normali*ar con una sustancia patrn primaria.
6H
4"=0 # rmali,acin de la s lucin de ti sulfat de s di ! Las sustancias patrones primarias que pueden utili*arse para esta normali*acin pueden ser( 1D9=, 1/r9=, 16 r69I, etc. 'e utili*a en este caso 1D9=, cuya reaccin en medio acido es la siguiente(
IO= + : $ + + :e I + =$ 6O
-eq IO= =
E B = ..BN7
-6 6.<.BBC = = =C.::I m% + meq : :
omo el equivalente gramo del 1D9= es muy peque,o, el error de pesada es grande, por lo tanto es conveniente preparar una solucin de normalidad e&acta y con porciones de esta normali*ar el tiosulfato de sodio. *4cnica operatoria( 'e prepara una solucin de yodato, de concentracin tal que tomando 6B ml se gasten 6B ml de tiosulfato de sodio. En el caso que se decida prepare .BBB ml de la solucin patrn primaria(
mp $m% % = -eq $ m% + meq% # $ meq + ml % 7 $ ml % mp $ m% % = =C.::I$ m% + meq % B..$ meq + ml % .BBB$ ml % = =.C::I %
'e pesa una masa apro&imada a la calculada de 1D9 =, y se disuelve la misma en agua destilada dentro de un matra* de .BBB ml. 'e enrasa y #omogeni*a por inversin. @or )ltimo, se calcula la normalidad e&acta. @ara efectuar la titulacin se toman 6C ml de la solucin de yodato de normalidad e&acta. 'e agregan . ml de 1D y = ml de 86'9< =;. 'e titula el D6 liberado con tiosulfato de sodio agitando continuamente. uando el color de la solucin es amarilla tenue, se diluye con unos .BB?6BB ml de agua destilada, se le agregan = ml de almidn soluble $B.C M en agua%, y se continua titulando #asta el viraje del a*ul al incoloro.
4"?0 )eterminacin de cl r activ en a%entes saniti,antes mediante * d metra! El poder del agua lavandina e&presada como Cloro Acti&o puede determinarse yodomtricamente. 'e toma una alcuota de la muestra, se le a,ade 1D en e&ceso en medio cido, y el D6 liberado es titulado con una solucin patrn secundario de ;a 6'69=.
=B
umplindose(
6 meq S 6O= meq I 6 meq Cl r activ
Eeacciones qumicas que intervienen en la titilacin( El cloro activo $que se e&presa en g+l% es el l 6 liberado al acidificar la solucin de agua lavandina.
ClO + Cl + 6 $ + Cl6 + $ 6O
Luego el cloro reacciona con el yoduro
Cl6 + 6e 6Cl 6I I 6 + 6e
Cl6 + 6 I 6Cl + I 6
-eqCl6 = 6 -&Cl 6 = =C.C % + eq 6
Luego
I 6 + 6e 6 I 6 S 6O=6 S <O:6 + 6e
6S 6O=6 + I 6 S <O:6 + 6 I
*4cnica operatoria( 'i es necesario se diluye la muestra de agua lavandina de acuerdo a las condiciones de trabajo( material volumtrico, concentracin del titulante, etc. @ara efectuar la titulacin se toman 6C ml de la solucin lavandina diluida. 'e agregan . ml de 1D CB Mp+v y 6 ml de 86'9< <;. 'e titula el D6 liberado con tiosulfato de sodio agitando continuamente. uando el color de la solucin es amarilla tenue, se diluye con unos .BB?6BB ml de agua destilada, se le agregan = ml de almidn soluble $B.C M en agua%, y se continua titulando #asta el viraje del a*ul al incoloro. lculo(
7% $ml % ##a 6 S 6O= $meq + ml % -eq Cl 6$ m% + meq% 7vp$ ml % )iluci n
%Cl 6 act + l =
=.
Trabajo practico -: Complejometr=a

-/ *un!amentos tericos: 'e encontr que los cidos aminopolicarbo&Klicos son e&celentes agentes acomplejantes. El mas importante y mas utili*ado es el acido etilendiaminotetracetico $E45A%. El E45A no es
=6
soluble en agua, de all que generalmente se usa la sal disdica de formula ;a 686L.6869 $@3G =I6.6<%. 'e conoce con distintos nombres( 0ersenato, omple&ota, 5ritriple&, 'ecuestre. 'u importancia reside en que forma quelatos .(., estables y solubles en agua con un gran numero de iones metlicos. 'u anin puede ser #e&adentado, ya que puede estar unido al metal a travs de los dos nitrgenos y los cuatro o&genos de los grupos carbo&licos. -na de las aplicaciones ms importantes es la determinacin de la dure*a del agua.
Indicad res 6etal crmic s! 'on sustancias orgnicas capaces de formar complejos de color intenso con muc#os iones metlicos. 4ado que estas sustancias pueden reaccionar con 87 formados complejos coloreados $a menudo del mismo color que los complejos metal? indicador%, es importante controlar el p8 de la solucin. 4urante una titulacin directa de un metal con E45A usando indicadores metalocrmicos $;E5, calcn, mure&ida% como indicadores, se verifican los siguientes #ec#os. Dnicialmente, la mayor parte del metal esta presente en forma !libre" y solo una peque,a porcin esta combinada con el indicador a,adido, producindose una determinada coloracin $por ejemplo rojo vinoso%. Al agregar E45A, este se combina progresivamente con el ion metlico libre. uando todo el metal #a formado el complejo, la siguiente gota de solucin de E45A toma el metal del complejo del indicador y se observa el color de la forma no metaboli*ada $por ejemplo a*ul%, lo cual se,ala el punto final de la titulacin. @ara que el colorante funcione como indicador, la estabilidad de su complejo metlico debe ser menor que la del complejo con E45AA de otra forma el E45A no podra tomar, esto es e&traer el metal del complejo colorante.
#e%r de Eri cr m T 2#"E"T"0!
==
Este indicador muestra virajes de color en base a cambios de p8 seg)n( 8 6Dn? $rojo%, 8Dn $a*ul% y Dn=? $anaranjado%. En el intervalo de p8 de I a .., el indicador adopta un color a*ul. Los complejos metal?indicador son de color rojo, impartiendo a la solucin un tono roji*o antes de iniciarse la titulacin. En el punto de equivalencia, al destruirse e complejo metal? indicador, el color de la solucin vira del rojo al a*ul. La o&idacin al aire del ;E5 en la solucin que se titula, es catali*ada por varios iones metlicos, incluyendo u67 y 3n67. @ara evitar interferencias se puede agregar alrededor de . gramo de acido ascrbico a la solucin antes de la titulacin.
6?
Calc@n Carb 8(lic (
El alcn arbo&lico es la sal sJdica del A*ul ;egro de Eriocromo E. La diferencia mas importante con el ;E5 es que el calor a*ul de 8Dn 6? se mantiene #asta p8 G .=. omo los complejos con los metales son rojos, el cambio de color en la titulacin tambin es de rojo a a*ul puro. 6ure8ida!
El viraje de este indicador es de amarillo anaranjado a violeta intenso. @reparacin( 4isolver apro&imadamente B.C gramos de indicador en .BB ml de Etanol. Las soluciones de ;E5 se deterioran debido a la o&idacin por el aire y deben prepararse soluciones indicadoras a medida que se lo requiera. Weneralmente es preferible agregar una me*cla de indicador slido, diluido con un e&ceso de varios cientos de veces de loruro de sodio u otras sustancias inertes. 'e pulveri*a B.C gramos de indicador con .BB g de cloruro de sodio p.a., usando un mortero. 'e guarda en un frasco perfectamente tapado. ./ Titulaciones 9uelatom;tricas: 4"/0 S lucin de E")"T"A"
=<
Las preparaciones comerciales de E45A disponibles en la actualidad no son suficientemente puras como para usarlas como patrn primario, por lo tanto, salvo se use un procedimiento de purificacin, las soluciones deben valorarse con un patrn primario adecuado. 'i se va a guardar por muc#o tiempo, conviene envasar la solucin en recipientes de polietileno u otros plsticos, pues el vidrio libera iones metlicos, disminuyendo la concentracin efectiva del E45A. @reparacin de . litro de E45A B.B. 3( En un pesafiltro $previamente lavado y secado a la estufa% se pesan apro&imadamente =.I6 gramos de E45A y se lleva a . l con agua destilada en matra* aforado. 'i se va a utili*ar ;egro de Eriocromo 5 $;.E.5.% como indicador, se le agrega a la solucin una pi*ca de sulfato o cloruro de magnesio $apro&. B.BC gramos%. onservar la solucin en botella de plstico. 4"40 )eterminacin de la m laridad de la s lucin de E")"T"A" apr 8imadamente <"</ 6 'e utili*an diferentes sustancias como patrn primario, las ms comunes son( a 9= Xn'9< 3g'9<.I869 Xn o u electroltico En el trabajo practico se utili*ara carbonato de calcio como patrn primario $@3G .BB%. @ara efectuar la valoracin se prepara una solucin de carbonato de calcio de concentracin tal, que tomando 6B ml de solucin se gasten <+C partes de la bureta con solucin de E45A B.B. 3. 'e pesa e&actamente la cantidad necesaria de carbonato de calcio grado analtico, previamente secado en estufa. 'e disuelve con 8 l diluido $B.C 3%, #asta que finalice el desprendimiento de 96. 'e transfiere cuantitativamente con agua destilada a un matra* aforado, se lleva a volumen y #omogeini*a. @rocedimiento( olocar en un erlenmeyer de 6CB ml, 6B ml de la solucin de arbonato de calcio preparada, agregar apro&imadamente 6C ml de agua destilada, < ml de solucin reguladora p8 G .B $controlar p8 con cinta indicadora% y una pi*ca de ;E5. 'e titula con E45A B.B. 3 desde bureta, el punto final se detecta cuando el indicador vira del rojo vinoso al a*ul. 'i se e&perimentan problemas debido a cambios de color difusos, la solucin puede calentarse #asta cerca de :B F . S lucin re%ulad ra de p$ A /<( se disuelven .:.H gramos de cloruro de amonio en .<6.C ml de amoniaco concentrado y se lleva a 6CB ml con agua destilada. Luego se corrobora el p8 de manera que este se encuentre en un valor de p8 comprendido en .B Y B.C. 'e puede calcular la concentracin de la solucin de E45A de la siguiente manera(
7 CaCO = 6 CaCO= = n B mm l CaCO= = n B mm l E)TA

7 E)TA 6 E)TA = n B mm l E)TA n mm lE)TA 6 e8acta E)TA = 7 %astad E)TA
4"50 )eterminacin de dure,a t tal en a%ua La dure*a del agua la confieren las sales disueltas de calcio y magnesio. E&presndose el resultado de la cantidad total de calcio mas magnesio en trminos de la cantidad equivalente
=C
en miligramos por litro $partes por milln, ppm% de carbonato de calcio. 5ambin suele e&presarse en otras unidades como son(
+rad s franceses (. B & = .B m% CaCO= + l de a%ua +rad s alemanes (. B d = .B m% CaO + l de a%ua 6ilival + litr (. mval + l = 6N m% CaO + l de a%ua = CB m% CaCO= + l
El agua puede contener adems, iones de metales pesados como impure*as, incluyendo particularmente el #ierro, aluminio, cobre y manganesoA este ultimo cuando esta como 3n 67 interfiere en la titulacin bloqueando el indicador. Las sales de calcio y magnesio bicarbonatadas, desaparecen $en su mayora% por ebullicinA a esta dure*a se la denomina !temporaria". La dure*a residual, debida principalmente a cloruros, sulfatos y a la peque,a cantidad de carbonatos que quedan en solucin, no se puede eliminar por ebullicin y se la denomina dure*a !permanente". La suma de las dure*as temporarias y permanentes de la dure*a total.
Ca $ $CO= % 6 CaCO= + $ 6O + CO6 6% $ $CO= % 6 6%CO= + $ 6O + CO6
5cnica operatoria( -na alcuota de 6B ml de muestra incgnita se vierte en un erlenmeyer de 6CB ml, se agrega agua destilada, 6 ml de solucin reguladora de p8 G .B y una pi*ca de ;E5. 'e titula con el E45A de concentracin conocida #asta el pasaje del rojo vinoso al a*ul intenso. lculos( 7 E)TA 6 E)TA = n B mmol E45A = n B mm l $Ca 6 + + 6% 6 + % -6 CaCO = = m% CaCO= + 6B ml muestra mg a 9= .BBB ml muestra ppm CaCO= = m% CaCO= + l = 6Bml muestra 4";0 )eterminacin de dure,a debid al 6%4B 'i de la muestra de agua precipitamos el calcio convenientemente en forma de o&alato de calcio a$ 99%6, podemos titular de la manera que lo #icimos #asta a#ora, con ;E5, solamente la dure*a debida al 3g. 5cnica operatoria( 'e toman .BB ml de una muestra de agua en un vaso de precipitado. 'e agregan 6C ml de solucin precipitante $y reguladora% de calcio. 'e deja la solucin en reposo durante una #ora. 'e filtra y se recogen CB ml de la solucin lmpida. 'e agregan 6 ml de la solucin reguladora de p8 G .B y una pi*ca de ;E5. 'e valora con E45A #asta el pasaje de rojo vinoso a a*ul puro. S lucin precipitante de Calci ( se disuelven = gramos de o&alato de amonio en CB ml de agua, se agregan CI gramos de cloruro de amonio y :.C ml de amoniaco concentrado $bajo campana%. 'e leva la solucin resultante a CBB ml con agua destilada. lculos( .6C ml de solucin CB ml de solucin .BB ml de muestra Z ml de muestra
7 E)TA 6 E)TA = n B mm l E)TA = n B mm l 6% 6 + = n B mm l CaCO=
=:
n mm l CaCO = -6 CaCO = = m% CaCO= + > ml muestra

ppm CaCO= = m% CaCO= + l = m% CaCO= .BBB ml muestra > ml muestra
4"=0 )eterminacin de dure,a debid al Ca4B La muestra de ajuste a p8 G .6 con o cual precipita el #idr&ido de magnesioA el calcio que permanece en solucin, se titula con E45A y alcn como indicador. La solucin de #idr&ido de sodio necesaria para llegar al valore de p8 estipulado debe agregarse con lentitud y buena agitacinA de otra forma puede llegar a coprecipitar calcio con magnesio. Ese procedimiento para la determinacin del ion calcio en presencia de magnesio, forma parte de muc#os sistemas de anlisis aplicado, incluyendo el de minerales, rocas, suero sanguneo y alimentos, y es la tcnica ms com)n para determinar la dure*a. 5cnica operatoria( 'e toman 6B ml de la muestra incgnita, se le adiciona ;a98 . 3 #asta llegar a p8 G .6 $corroborar con cinta indicadora% y una pi*ca de alcn arbo&lico. lculos( 7 E)TA 6 E)TA = n B mm l E)TA = n B mm l Ca 6 + = n B mm l CaCO= n mm l CaCO= -6 CaCO= = m% CaCO= + 6B ml muestra
ppm CaCO= = m% CaCO= + l = m% CaCO= .BBB ml muestra 6C ml muestra
Trabajo Prctico >: +nlisis $nstrumental

1" Primera parte: *otometra !e llama para so!io /"/0 C nsideraci nes tericas! La espectroscopia atmica de emisin que emplea una llama $tambin llamada espectroscopia de emisin de llama o fotometra de llama% tiene muc#a aplicacin en el anlisis
=I
instrumental. 'u uso esta orientado a los metales alcalinos y alcalinotrreos, siendo ms importante la determinacin de sodio, potasio, litio y calcio particularmente en fluidos y tejidos biolgicos. 4ada su comodidad, rapide* y relativa carencia de interferentes, la fotometra de llama se #a convertido en el mtodo de eleccin para estos elementos, que son difciles de determinar. Adems de sus aplicaciones cuantitativas, la fotometra de llama #a sido utili*ada con fines cualitativos. -na ventaja de la emisin de llama con respecta a la absorcin de llama, es que esta suministra un espectro completo de emisin con una longitud de onda para cada pico caracterstica del elemento. Los instrumentos de emisin atmica son similares a los de absorcin atmica, e&cepto que en los primeros la llama act)a como fuente de radiacinA por consiguiente son innecesarios la lmpara de ctodo #ueco y el cortador. Los anlisis de emisin atmica se reali*an con mec#eros de flujo turbulento. La *i&ura $$ esquemati*a un clsico equipo de emisin atmica(
*i&ura $$
/"40 )eterminacin del s di mediante f t metr(a de llama! Curva de calibracin! 'e dispone de una solucin patrn $'@% de cloruro de sodio que contiene .BBB ppm de sodio. A partir de esta '@ se confeccionara una curva de calibracin, reali*ando un total de cinco puntos, cada uno se reali*ara por triplicado. La Tabla $: informa las distintas concentraciones a preparar, con el correspondiente valor de volumen de la solucin patrn y el volumen final del matra* en el cual se prepararan dic#as muestras( Concentracin !a7 8ppm/ .B 6B =B <B CB )olumen S9 8ml/ B.C . ..C 6 6.C )olumen 'inal 8ml/ CB CB CB CB CB
Tabla $: =N
El clculo de volumen de '@ a tomar se calculo a partir de la siguiente ecuacin(

C i 7i = C f 7 f
Ejemplo para el caso de .B ppm de concentracin de sodio(

.BBB ppm 7i = .B ppm CB ml
-r cesamient s de muestras inc%nitas! Las muestras en las cuales anali*ar sodio pueden encontrarse en su forma liquida o slida, por ejemplo en aguas o en suelos. 'i se trata de muestras de a%ua, se procesaran de manera de corroborar que el valor obtenido sea similar al declarado por el fabricante $si es comercial%A sino se desconoce la concentracin de sodio se reali*aran ensayos preliminares de manera de evaluar el rango de trabajo, es decir, se reali*aran varias diluciones diferentes de forma de estimar un valor de intensidad de emisin apro&imado. 9rocedimiento( -na ve* definida la *ona de trabajo, se reali*ara una dilucin de las muestras con el fin de que su valor se encuentre en la *ona central de la curva de calibracin. ada muestra evaluada se reali*ara por triplicado. 'i se trata de muestras de suel , se debe reali*ar una e&traccin previa a la determinacin de la intensidad de emisin. Lo ideal es que la muestra de suelo se encuentre en condiciones de #umedad en las cuales se encuentra en el campo, de forma que el equilibrio inico no #aya perturbado por el proceso de la desecacin $importante en la determinacin de los siguientes cationes( ;8<7, 17, 3n67 y >e67%. La e&traccin se reali*a utili*ando acetato amJnico $;8 <9Ac% . ;. Las ventajas de este reactivo son su eficacia para mojar el suelo y reempla*ar a los cationes, la facilidad con la que puede eliminarse por volatili*acin durante el anlisis y su compatibilidad con las determinaciones a reali*ar con el espectrofotmetro de llama. Reacti&o( ;8<9Ac . ;( se diluyen con agua CI ml de acido actico glacial #asta NBB ml y, despus, se neutrali*an con ;8<98 concentrado #asta que su p8 sea I, luego se diluye a . l. 9rocedimiento( el procedimiento de e&traccin con centrifuga es rpido y conveniente cuando se utili*an semimicro?mtodos de determinacin y permite eludir las dificultades que se encuentran para li&iviar los suelos cuando estos son de baja permeabilidad. 'e pesa una muestra de < g si el suelo es de te&tura media o fina o de : g cuando el suelo es de te&tura gruesa y se transfiere a un tubo de centrifuga de fondo redondo y cuello estrec#o de CB ml. 'eguidamente, se a,aden == ml de una disolucin neutra de ;8 <9Ac . ;, se tapa el tubo y se agita la
=H
suspensin mediante una agitador mecnico de tipo reciproco durante C minutos. 'e quita el tapn y se centrifuga el suelo #asta que el liquido que sobrenade quede claro, lo que, usualmente requiere unos C minutos en la centrifuga de tipo internacional numero 6 a una velocidad de .CBB a 6BBB rpm. 'e decanta el lquido que sobrenada en cuanto sea posible pasndolo a un matra* aforado de .BB ml. 'e vuelve a e&traer la muestra mediante dos porciones ms de == ml de ;8 <9Ac decantando el lquido que sobrenada y recogindolo en el mismo matra* aforado. 'e enrasa la disolucin y se me*cla ntimamente, procediendo, seguidamente, a la determinacin de los cationes e&trados por espectrofotometra de llama. El e&tracto obtenido de muc#os suelos con ;8 <9Ac contiene concentraciones suficientemente bajas de iones capaces de causar interferencias, tales como fosfatos, Al y >e, para que sean innecesarias las separaciones qumicas. 1ectura de la intensidad de emisin de las muestras! 5anto las muestras de calibracin como la correspondiente a muestras incgnitas se evaluaran mediante fotometrKa de llama, siguiendo el procedimiento de manejo informado para el equipo. @osteriormente se graficara la curva de calibracin $concentracin de sodio vs intensidad de emisin% en papel milimetrado o en un programa de computacin y se proceder a interpolar el valor de concentracin de las muestras incgnitas. 3" Primera parte: +bsorcin atmica para cobre 4"/0 C nsideraci nes tericas! El anlisis qumico por espectroscopia de absorcin atmica se basa en convertir parte de la muestra en vapor atmico y en medir la absorcin, por este vapor, de la radiacin caracterstica del elemento a determinar. En la actualidad, el vapor atmico se obtiene atomi*ando o nebuli*ando en una llama la solucin de la muestra problema. La llama volatili*a el disolvente, y en )ltimo lugar, provoca la disociacin en tomos de las diminutas partculas slidas que quedan. -na peque,a fraccin de estos tomos es e&citada por la llama y emite radiacin, pero la mayor parte de ellos permanece en el estado fundamental. Los componentes bsicos de un espectrofotmetro de absorcin molecular se muestran en la *i&ura $$$ y corresponden a una lmpara de ctodo #ueco, un mec#ero con atomi*ador, un monocromador, un detector fotoelctrico, un amplificador de corriente continua y un aparato lector o registrador.
<B *i&ura $$$
'e puede considerar que la llama desempe,a el mismo papel que la cubeta en la espectrometra de absorcin. La llama varia con la longitud del recorrido de de absorcin y con la concentracin de la especie absorbente presente. Las condiciones en la llama para que produ*can tomos de diferentes elementos son muy diversasA por lo tanto, es importante las entradas de los diferentes gases se puedan regular y medir perfectamente. 'e #an empleado llamas de gas de #ulla?aire, propano?aire, #idrogeno? aire, acetileno?aire, acetileno?o&igeno y acetileno?o&ido nitroso. 4"40 )eterminacin del c bre mediante abs rcin atmica! Curva de calibracin! 'e dispone de una solucin patrn $'@% de u'9 <.C869 que contiene .BBB ppm de cobre. A partir de esta '@ se confeccionara una curva de calibracin, reali*ando un total de cinco puntos, cada uno se reali*ara por triplicado. La Tabla : informa las distintas concentraciones a preparar, con el correspondiente valor de volumen de la solucin patrn y el volumen final del matra* en el cual se prepararan dic#as muestras( Concentracin Cu.7 8ppm/ .B 6B =B <B CB )olumen S9 8ml/ B.C . ..C 6 6.C )olumen 'inal 8ml/ CB CB CB CB CB
Tabla :
El clculo de volumen de '@ a tomar se calculo a partir de la siguiente ecuacin(
C i 7i = C f 7 f
Ejemplo para el caso de .B ppm de concentracin de sodio(

.BBB ppm 7i = .B ppm CB ml
-r cesamient s de muestras inc%nitas! 'e procesaran muestras que contengan cobre, de manera de corroborar que el valor obtenido sea similar al declarado por el fabricante. @ara ello se reali*ara una dilucin de las mismas con el fin de que su valor se encuentre en la *ona central de la curva de calibracin. ada muestra evaluada se reali*ara por triplicado. 1ectura de la abs rbancia de las muestras!
<.
5anto las muestras de calibracin como la correspondiente a muestras incgnitas se evaluaran mediante absorcin molecular, siguiendo el procedimiento de manejo informado para el equipo. @osteriormente se graficara la curva de calibracin $concentracin de cobre vs absorbancia% en papel milimetrado o en un programa de computacin y se proceder a interpolar el valor de concentracin de las muestras incgnitas.
Trabajo Prctico ?: +nlisis #ravim;trico /0 C nsideraci nes tericas! La gravimetra es un mtodo analtico cuantitativo, es decir que determina la cantidad de sustancia, midiendo la masa o el peso de la misma $por accin de la gravedad%. Esta tcnica analtica clsica se basa en que en la )ltima etapa del procedimiento analtico se reali*a una pesada siendo en muc#os casos, la de un compuesto de composicin qumica conocida tal que su peso permita calcular mediante relaciones, generalmente estequiomtricas, la cantidad original de analito en una muestra. En este tipo de anlisis suele prepararse una solucin que contiene al analito a la que posteriormente se agrega un agente precipitante, el cual es un compuesto que reacciona con el analito en la solucin para formar un compuesto de muy baja solubilidad. @osteriormente se reali*a la separacin del precipitado de la solucin madre empleando tcnicas sencillas de
<6
separacin tales como la decantacin y+o el filtrado, una ve* separado el slido precipitado de la solucin se procede a secarlo en un #orno o estufa para eliminar el remanente de #umedad para finalmente pesarlo y relacionar de esta forma la cantidad de precipitado con la cantidad de analito en la muestra original. )eterminacin de slid s t tales en muestras de a%ua En el rango de temperatura de .B=F a .BCF los residuos al ser secados frecuentemente contienen agua ocluida. Al secarlos entre .IHF a .N.F , usualmente se remueve la mayora del agua ocluida, convirtiendo el bicarbonato a carbonato ms completamente, y generando perdida de algunas sales de nitrato y cloruros. El residuo total obtenido en el rango de temperatura de .IHF a .N.F generalmente coincide con el valor obtenido de la suma de las determinaciones individuales de las sales minerales. Las muestras de agua teniendo un contenido de materia orgnica apreciable, o con un p8 que e&cede H.BB son secadas mejor en el rango de .IHF a .N.F . -n disco de platino y un crisol de Wooc# son necesarios para la determinacin de residuos retenidos a :BB F . En el rango de temperatura entre .BBF y .NCF , sin embargo, los discos de evaporacin pueden ser construidos de nquel, porcelana y slice, o de vidrio boro silicato. Las mismas aplicaciones se cumplen para la filtracin de los materiales. 40 -r cedimient e8perimental para la determinacin de residu s slid s t tales! @uestras: Agua de laguna. Resi!uo total: pipetear en un disco de platino pesado y secado en estufa un volumen de una muestra bien me*clada que corresponder a una masa en el rango de 6C a 6CB mg. Evaporar la muestra a sequedad en un ba,o de vapor y secar #asta peso constante en estufa colocada a una temperatura comprendida entre .B=F a .BCF o .IHF a .N.F . @esar el disco despus de sacado de la estufa y llevado a temperatura ambiente en desecador. Residu s retenid s! Llevar a mufla los residuos, a una temperatura de :BB F durante . #ora, y pesar el disco despus de sacado de la estufa y llevado a temperatura ambiente en desecador. Resi!uos filtrables ' no filtrables: Llevar a ignicin el disco de platino a :BB F por lo menos =B minutos, y pesar inmediatamente de sacado de la estufa y llevado a temperatura ambiente en desecador. 3e*clar bien el material suspendido en la muestra y filtrar un volumen. 5ransferir el filtrado a un disco de platino pesado y secado en estufa y evaporar a sequedad en un ba,o de vapor si el residuo filtrado es considerable. 'ecar tanto el residuo filtrado como el no filtrado #asta peso constante en una estufa llevada a una temperatura entre .B=F a .BCF o .IHF
<=
a .N.F . @esar el disco despus de sacado de la estufa y llevado a temperatura ambiente en desecador. Residu s retenid s! Llevar a mufla, los residuos filtrados y no filtrados, a una temperatura de :BB F durante . #ora, y pesar el disco despus de sacado de la estufa y llevado a temperatura ambiente en desecador. 50 Clcul !
Ee sidu $ m% + l % = m% de residu [.BB ml de muestra
8iblio&rafa: Apuntes de la ctedra. /urriel 3art, >ernandoA Arribas 2imeno, 'iroA Lucena onde, >elipe. Oumica Analtica cualitativa. @ub( .N ed 3adrid, 5#omson, 6BB:?&vi. 0ogel, Art#ur D. Oumica Analtica cualitativa. @ub( : ed /uenos Aires, 1apelu*, .HN=. @ic\ering,]. >., Qumica Analtica 6 derna" $Ed. Eevert. /arcelona, .HI:%. '\oog, 4.A., ]est, 4.3. y 8oller, >.2., &undament s de Qumica Analtica. $Ed Eevert, /arcelona, .HH:% 'tandard 3et#ods for t#e E&amination of ^ater and ]aste^ater .< $A@8A%.
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Facultad de Bioqumica y Ciencias Biolgicas Escuela Superior de Sanidad Dr. RAM !

Trabajo Prctico 1: Reaccin qumica para el anlisis cualitativo:

/ioq. '. 0anesa 1ergaravat Lic. 2ulio 3acagno

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*%B Ensayo Blanco

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6 $%I <6 + =O$ + #$ =

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CrO<6 + 'a 6+ 'aCrO<

CrO<6 + 6 A% + A% 6 CrO< 6 A%CrO< + 6 $ + < A% + + Cr6 OI6 + $ 6 O

A% 6 CrO< + < #$ = 6[ A% $ #$ = % 6 ] + CrO<6 A% 6 CrO< + 6Cl 6 A%Cl + CrO<6

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Trabajo Prctico 3: Preparacin !e Soluciones

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Estequiometra conocida. uantitatividad $1 P .B<%.

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que se disuelve en un volumen 0 $ml% meq 7

La normalidad e&acta es(

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7pp #pp 7ps

7ps #ps = meq pp =

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M- + - densidad .BBB -eq .BB

=IM- + - ...N= % + ml .BBB =:.C % + eq = .6.B # .BB 'i

.BBB ml B.. # =N.=< ml .6 #

/ioq. '. 0anesa 1ergaravat Lic. 2ulio 3acagno

6asa a pesar =$7 # % $Cl = 6B m1 B.. meq + ml = 6 meq ;a 6 9 =

< meq C= m% + meq = .B: m% #a 6 CO=

'e lee el volumen gastado y se calcula la normalidad e&acta.

#e8acta del $Cl =

Eeali*ar el estudio estadstico y presentar un informe con los resultados.

/ioq. '. 0anesa 1ergaravat Lic. 2ulio 3acagno

Trabajo Prctico 1: +lcalini!a!

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A # .BBBBB ml de muestra A # :.BBB ml de muestra

Alcalinidad t tal Reacci nes! @ara bicarbonato(

5idr6ido como CaC si no si no ?

Car+onato como CaC no si si si ?

Bicar+onato como CaC no no no si 'i

0> G volumen con indicador fenolftalenaA 08 G volumen con indicador #eliantina.

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Trabajo practico 4: O(i!o/Re!uccin 6.

6nO< + < $ + + =e 6nO6 + $ 6 O

6nO< + < $ 6O + =e 6nO6 + 6O$

/"40 Estabilidad de las s luci nes de perman%anat !

/ioq. '. 0anesa 1ergaravat Lic. 2ulio 3acagno

< 6nO< + 6 $ 6 O < 6nO6 + <O$ + =O6

/";0 # rmali,acin de :6nO; apr 8imadamente <"/ #!

/ioq. '. 0anesa 1ergaravat Lic. 2ulio 3acagno

/ioq. '. 0anesa 1ergaravat Lic. 2ulio 3acagno

6 6nO< + N$ + + Ce 6n 6 + + < $ 6O%

66nO< + CC6O<6 + .: $ + 6 6n 6 + + .BCO6 + N$ 6O

-6 .=<.B = = :I.BBB g+eq 6 6

lculo de la normalidad e&acta(

66nO< + : $ + + C$ 6O6 66n 6+ + < $ 6O + CO6

/ioq. '. 0anesa 1ergaravat Lic. 2ulio 3acagno

$7 # % 6nO< = n B meq 6nO< = n B meq $ 6O6