Nombre de la asignatura QUIMICA ORGANICA II Profesores: Leonardo Castellanos H (Of. 427). lcastellanosh@bt.unal.edu.co Modalidad: TEORICA No.

de crditos: 3 Intensidad Horaria: 4 HORAS / SEMANA Duracin: 16 semanas SEMANA 1 TEMA Introduccin e instrucciones. Repaso de grupos funcionales Alcoholes Descripcin Repaso de grupos funcionales y nomenclatura Alcoholes: Aspectos estructurales. Clasificacin, nomenclatura y propiedades fsicas. Espectroscopa IR y RMN. Sntesis: por sustitucin nucleoflica (a partir de Haluros de alquilo), hidratacin de alquenos, (Markovnikov y antimarkovnikov), hidrlisis de epxidos, hidrolisis de steres, reduccin de carbonilos y carboxilos (NaBH4, LiAlH4, BH3, DIBAL), y reactivos de Grignard. Compuestos organometlicos: carcter del enlace carbono metal. Reactividad relativa de compuestos organometlicos de Mg y Li, valor sinttico. Sntesis dioles (dioles cis y trans) Alcoholes: Principales reacciones (Eliminaciones, oxidaciones y sustituciones) y mecanismos de reaccin. Reacciones de eliminacin: deshidratacin, formacin de teres, transformacin en buen grupo saliente (tosilo, mesilo) Reacciones de sustitucin (Mitsunobu, derivado fosforo, donores de halnego etc) Alcoholes: Reacciones de oxidacin (Reactivo jones, PCC, PDC, Dess martin, Swerm, Riley y oxidacin alilica). Ruptura oxidativa de glicoles. Reacciones con aldehdos, cetonas, cidos carboxlicos, esteres y nitrilos Aplicaciones industriales de los alcoholes. teres y epxidos: Aspectos estructurales, nomenclatura, propiedades fsicas. Espectroscopa IR y RMN. Sntesis, teres y epxidos (Sustitucin nucleoflica, Williamson, deshidratacin de alcoholes vs formacin de teres, alcoximercuracin demercuracin, adicin conjugada de perxidos a , insaturados). Fuentes Naturales. Sntesis de inters industrial.teres corona Reactividad. Hidrlisis cida y bsica de epxidos. Rearreglo de claisen Fenoles: Aspectos estructurales, nomenclatura, propiedades fsicas. Acidez y basicidad. Espectroscopa IR y RMN. Sntesis (Por SNAr, Sales de diazonio, A partir de Cumeno) y fuentes naturales. Reactividad, reacciones y mecanismos. (SEAr, Redox y quinonas). Comprende alcoholes y teres.

Alcoholes

Alcoholes

teres y epxidos

Fenoles

PRIMER EXAMEN PARCIAL

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Aldehdos y cetonas

Aldehdos y cetonas

Azcares

cidos carboxlicos

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SEGUNDO PARCIAL

EXAMEN

Aldehdos y cetonas Aspectos estructurales, nomenclatura, propiedades fsicas. Espectroscopa IR y RMN. Sntesis Oxidaciones de alcoholes primarios y secundarios, y posiciones benclicas; Ruptura oxidativa de alquenos y dioles; hidrlisis bsica de 1,1-dihalurosbenclicos; Hidratacin de alquinos, Reduccin controlada de derivados de cido; acilacin de FriedelCrafts y otras SEA para obtener aril cetonas; organometlicos de cobre o cadmio; reactivos de grignard y nitrilos. Reactividad Adicin nucleoflica al carbonilo (Con agua, alcoholes, derivados de amoniaco, cianuro, reactivos de griganrd y otros organometlicos, hidruros). Grupos protectores. Reducciones a alcano (clemensen y Wolf-Kishner). Reaccin de dismutacin. Reducciones con metales. Oxidacin de metilcetonas. Reaccin de Wittig. Adicin 1,2 y 1,4 en sistemas , insaturados Azcares. Nomenclatura. Estereoqumica. Azcares reductores y no reductores. Monosacridos, disacridos y polisacridos. Sntesis (Kiliani-Fischer) y degradacin (Degradacin de Ruff). Reactividad (epimerizaciones, oxidaciones, reducciones, formacin ozazonas, degradacin a furfurales, maillard) Ejemplos de azcares de importancia biolgica (sacarosa, maltosa, lactosa, celobiosa, ciclodextrinas, celulosa, amilopectina, amilosa, almidon, glucngeno, quitina etc) Ejemplos de productos naturales: Glicsidos cianognicos cidos carboxlicos: Nomenclatura (incluir cidos grasos), estructura y propiedades fsicas. Espectroscopa IR y RMN. Acidez y basicidad.Fuentes naturales de cidos carboxlicos. cidos dicarboxlicos y policarboxlicos Sntesis, reacciones y mecanismos. Sntesis por oxidacin (de alquilbencenos, alquenos, carbonilos y alcoholes), por hidrlisis (nitrilos y derivados de cido), carboxilacin de organometlicos, Arndt-Eistert. Reactividad: Reducciones (Hidruro de litio y aluminio, y diborano), grupos protectores, sustitucin acilnucleoflica (agua, alcoholes, derivados de amoniaco, hidruros, organometlicos, carboxilato, fuentes de halogenuros)., Bromacin en alfa de cidos carboxlicos (Hell-volhard-Zelinsky HVZ), descarboxilacin. Derivados de acido carbnico (uretanos, y carbamatos). Uso como grupos protectores (Boc etc). Comprende Fenoles aldehdos, cetonas y azucares Sntesis de Nitrilos e isonitrilo (SN2 y deshidratacin de amidas).

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cidos carboxlicos Derivados de cidos carboxlicos:

Derivados de cidos carboxlicos: Nomenclatura, estructura y propiedades fsicas. Espectroscopa IR y RMN. Fuentes naturales de los derivados de cidos carboxlicos. Reactividad (hidrlisis, transesterificaciones, interconversin entre los derivados de cido, reducciones, Reaccin con organometlicos, Baeyer Villiger, Rearreglo de Beckmann, Degradacion de Hoffmann y

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Derivados de carboxlicos:

cidos

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Aminas

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TERCER EXAMEN PARCIAL Aminas

Curtius) Derivados de cidos carboxlicos: Polimeros (Nylons y polisteres). Derivados de cidos carboxlicos: Importancia industrial. Lpidos: triglicridos, grasas y aceites de productos agrcolas. Sntesis de jabones y detergentes. Aminas: Estructura y propiedades fsicas. Espectroscopa IR y RMN. Existencia en la naturaleza. Nomenclatura. Propiedades cido y base (incluir guanidinas). Comprende Derivados de cidos carboxlicos y aminas. Aminas: Sntesis: por sustitucin nucleoflica (haluros de alquilo y Gabriel), Reduccin (de amidas, nitrilos, azidas y nitrocompuestos), Degradaciones (Hoffmann y Curtius), aminacin reductiva, acilacin-reduccin, Reactividad: Formacin amidas y sulfonamidas, eliminacin de Hoffmann y Cope. Arilaminas y SEA (Sandmeyer, Diazotacin), Formacin de sales, catlisis por transferencia de fase, Aplicaciones industriales, sulfas, alcaloides. Aminocidos y protenas Nitrocompuestos. Nomenclatura. Propiedades fsicas. Espectroscopia de IR y RMN. Sntesis. Preparacin industrial, reactividad y mecanismos. Comprende todos los temas vistos en clase

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Nitro compuestos

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PARCIAL FINAL

NOTAS Exmenes parciales (3 x 20% C/U) 60% Tareas y quices 10% Parcial final 30% Se perder la materia con un 15 % de fallas (5 clases) BIBLIOGRAFIA BASICA a. K. Peter, C. Vollhardt and N. E. Schore Organic Chemistry Third edition, Freeman and Company, USA, 2000. b. J. McMurry Quimica orgnica Sexta edicin, Thomson Editores, Mxico, 2004. c. F. A. Carey Qumica Orgnica Quinta edicin, Mc Graw Hill, Madrid, 2007. d. March, J. , Advanced Organic Chemistry , fifth Edition, Wiley -interscience, New York, 2001. e. Clayden, J.; Greeves, N.; Warren, S.; Wothers, P. Organic Chemistry; Oxford University Press: Oxford (UK), 2001 f. Carey, F.A.; Sundberg, R.J., Advanced Organic Chemistry : Structure and Mechanisms,(Part A) Plenum Press. 4 Ed., 2000. g. Carey, F.A.; Sundberg, R.J., Advanced Organic Chemistry : Reactions and Synthesis,(Part B) Plenum Press. 4 Ed., 2001.