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20me sicle Introduction Economie datome et rduction des dchets Concevoir des produits biodgradables Utilisation de matires premires renouvelables Utilisation de la catalyse Rduction des COV Technologies nouvelles, intensification des procds et sources dnergies alternatives - Habillement - Alimentation - Bureautique - Maison
- Mdecine et pharmacie
Bhopal
AZF Toulouse
2 concepts sont inhrents cette notion : - le concept de besoins , et plus particulirement des besoins essentiels des plus dmunis, qui il convient daccorder la plus grande priorit, -lide des limitations que ltat de nos techniques et de notre organisation sociale impose sur la capacit de lenvironnement rpondre aux besoins actuels et venir. 4
Tchernobyl
Challenge 21me sicle: poursuivre les progrs techniques engags de manire conomiquement viable en limitant les effets 2aires vis-vis de lenvironnement. 3
Naissance du concept de chimie verte au dbut des annes 90: Le concept de chimie verte est dfini en 1998 par les chimistes amricains Paul Anastas et John C. Warner, appartenant lEPA, Environmental Protection Agency. La chimie verte prvoit l'utilisation de principes pour rduire et liminer l'usage ou la gnration de substances nfastes pour
chimie
(sciences
chimiques,
=> Indispensables pour lavnement dun dveloppement durable. - Social/Socital: mdicaments, protection contre informatique/communications, textiles, conservateurs les insectes,
l'environnement, par de nouveaux procds chimiques et des voies de synthses propres , c'est--dire respectueuses de l'environnement. Le terme nfaste => dangers physique, toxicologique ou global
- Environnement: procds propres et srs, traitement des effluents et des dchets, procds de recyclage, bionergies, valorisation de mat. 1res renouvelables, analyses dlments trace, comprhension des cosystmes - Economique: implication dans tous les secteurs co (btiment, automobile), innovations comme source de croissance, rponse aux attentes des clients sensibiliss aux enjeux cologiques.
Dveloppement durable et chimie verte Modle industriel standard: Extraire Modle dco-efficacit (chimie verte): Produire Distribuer Jeter
1- Prvention
2- Economie datomes 1. Produire moins de dchets plutt qu'investir dans leur 3- Synthses chimiques assainissement moins nocives ou leur limination
Rutiliser
Recycler et
Rglementer
=> Rduire risques produits dchets consommation dNRJ impact environnemental cots
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4Conception de produits chimiques pluscours scuritaires matriaux utiliss au du procd 3. Utiliser ou crer des substances faiblement ou non toxiques pour humains et sans consquences lenvironnement 5-4. Solvants et additifs sans danger Ils les doivent tre conus de manire pour remplir leur fonction
primaire tout en minimisant leur toxicit 6Amlioration desupprimer rendement nergtique 5. Si possible lutilisation de solvants, dadditifs ou 7- Utilisation de matires utiliser des premires substances renouvelables inoffensives 6. Les besoins nergtiques des procds chimiques ont des
8Rduction des tapes de synthse 7. Si la technologie et/ou leset moyens financiers (conditions le permettent rpercussions sur lconomie lenvironnement T
Rglementation REACH
vite (dprotection/protection, modification du procd 12. Substances utilises dans un procd chimique de manire possibles 10. Conception derel pdts chimiques pour quils se dgradent en 11Analyses temps pour prvenir les pollutions en minimiser les risques daccidents chimiques composs non nocifs pour viter leur persistance dans 12Une chimie plus sre pour prvenir mthodes les accidents 11. Dveloppement de nouvelles analytiques (contrle lenvironnement en temps rel, en cours de production)
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Economie datomes
Approche cherchant maximiser le nombre datomes de ractifs transforms en produits au cours de la synthse. Elle permet de rduire la quantit de rsidus issus de la raction voire de les supprimer totalement
SYNTHESE IDEALE
100% rendement
Y-a-til toujours besoin dutiliser des solvants organiques ? Peut-on rduire le nombre dtapes de fabrication ? Le racteur choisi pour raliser la raction est-il le meilleur au point de vue nergtique et rduction des dchets ? Est-ce que les matires premires utilises ne sont pas dangereuses ? Est-ce que les ractions effectues sont slectives ? Est-ce que les sous-produits gnrs peuvent tre utiliss dans un autre procd ?
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Economie datome
Masse exprimentale de produit obtenue Masse thorique de produit
Rendement=
O 200 C H
x 100
Efficacit de raction =
x 100
Addition lectrophile:
R R + H-Br R' R
Economie datome =
Br-
R' Br
x 100
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R'
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CH3(CH2)4CH2OH 102
+ SOCl2 119
Facteur Environnmental E =
Masse de produit
Ractions dlimination:
Elimination d'Hofmann:
-OH
+ N(CH3)3
Tous ces paramtres permettent deffectuer un bilan et de chiffrer de faon globale le cout de la synthse raliser.
N(CH3)3
H2O
But = dvelopper des synthses favorables en terme dconomie datomes (le de dchets possibles).
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Industry Segment
Oil Refining Bulk Chemicals Fine Chemicals Pharmaceuticals
TONNAGE
10 - 10 104 - 106 102 - 104 10 - 103
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Des secteurs traditionnellement considrs comme polluants (raffinage et chimie lourde) sont en fait plutt propres Des industries plus rcentes avec des marges de profit plus grandes et utilisant une chimie plus complexe produisent en proportion plus de dchets
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Disposal
Ac 2 O 2 AlCl3 COCH 3 3
7 H 2 O / H+
AcOH
HF
O 6 OHC 8
H 1
4 H2 / Ni
6 CO, Pd
EtO 2C
Ac2O 2 1
NH 2 OH 9 12 H 2 O / H+
HO
HO2C
13 HO 2 C NH 3
11
OHN
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Chimiste
Rdt, puret, slectivit, mcanisme, identification des sous-pdts
Ingnieur chimiste
Organigramme, transferts de chaleur et de masse, cot des procds, choix des quipements, isolement du produit
Ex: Programme 3P lanc par 3M en 1975: Pollution Prevention Pays Reformulation des pdts Recyclage des pdts de dpart et de lNRJ Utilisation denrobage aqueux pour fab des comprims Economie = 10.000 t/an de rejets aqueux 100.000 t/an dmissions atmosphriques
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Dveloppement dun nouveau procd dans une politique de rduction des dchets
Production
Mise en uvre, accords pour remplacement, scurit des oprateurs, manipulations
HSE
Rejets, traitement des dchets, conformit la loi, scurit des oprateurs
Finances
Cots de production, cot de retraitement des dchets, packaging
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Synthse multi-stade complexe: organigramme prcis de lensemble du process indiquant masses engages et produites, EA. Quelle partie du procd produit le + de dchets ? Quelle partie du procd consomme le + dNRJ ?
Kg S1 recycl
Kg dchets
Distillation
Kg S1 vapor Kg sous-pdts + S1 Kg S2 pour rinage Kg sous-produits gazeux Kg S2 recycl
Filtration
Kg Produit P1 Kg ractif D
Comparaison: - volume et nature des dchets - balance des masses - contaminants - cot des quipements - complexit des oprations - consommation dNRJ - toxicit
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Kg solvant S2
Raction 2 75C, 2 h
% AE raction 2
Distillation 85C
Kg eau
Filtration et lavage
1 Kg produit P2
Kg eau vapore
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Les dchets et effluents ne peuvent pas tre rduits nant. Traitement ncessaire pour rendre ces effluents moins dangereux leur sortie de site - Physique - Chimique - Biologique Indpendamment ou en association
Traitements physiques: sparer et trier les dchets Filtrations (sur agents, rsines), distillations (hydrodistillation), centrifugation
Traitements chimiques: Neutralisation (cas idal: neutralisation mutuelle de 2 effluents aqueux acide / basique) Oxydation: traitement de faibles conc de dchets toxiques en solution (H2O2, O3, NaClO2, KMnO4) Procds lectrochimiques Prcipitation de sels de mtaux
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Traitements biologiques: Biodgradation = mat. organique traite par microorganismes tapes de ractions enzymatiques
dgradation complte ou
minralisation
CO2H CO2H OH OH OH O2 CO2H CO2H CoA oxygenase OH CO2 + H2O OH CoA O CO2H O CO2H CO2H
+
CO2H
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Pollution, toxicit potentielle (par accumulation) Ex: dtergents synthtiques, DDT, polymres non dgradables Ncessit de concevoir des produits chimiques en tenant compte de leur devenir post-usage
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Chanes aliphatiques branches thers aliphatiques (ROCH3 ) C-Cl, C-F Pdts insolubles dans eau Pdts haut PM
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Voies de valorisation des emballages plastiques Polymres thermoplastiques (linaires ou ramifis): peuvent tre ramollis, dforms et remis en forme (recyclables)
Proprits
PE (polythylne)
Applications
Films, sacs, bouteilles
Ex: Polyisoprne (caoutchouc), noprne Lgers, cot peu lev, performants, faciles mettre en oeuvre
PEhd (polythylne haute densit) PVC (polychlorure de vinyle) PET (polythylne terephtalate) PP (polypropylne)
Bidons, conteneurs, poubelles, seaux, jouets, bouteille de lait Mobilier (bancs, fentres...), barrires, jouets, sols Bouteilles, boissons gazeuses, pull, rembourrage Boites, bacs, conteneurs, pare-chocs, tubes Bouteilles, pots de yaourt 31
Transparence, rigidit Transparence, tenue la pression interne Rigidit, rsistance aux chocs
PS (polystyrne)
Pollution durable
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PA (polyamide)
Tissus
alimentaires)
PU
PE PVC
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3/ Valorisation nergtique
Monomres rutilisables
Dans les incinrateurs les plastiques aident la combustion des dchets mnagers 4/ Biodgradation et biofragmentation Plastique constitu de produits naturels (amidon de mas ou de pomme de terre)
polyhydroxyalkanoates
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IV - Utilisation de la catalyse
-moins de ractifs utiliss -moins de traitements -moins coteuses en nergie Deux prix Nobel ont rcemment rcompens les avances dans le domaine de la catalyse. Le prix Nobel de chimie 2005 a t attribu trois chercheurs dont le franais Yves Chauvin pour leurs travaux sur la raction de mtathse des olfines dcrite par le comit Nobel comme un pas en avant vers une chimie verte, plus respectueuse de l'environnement .
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E A Ea Ea B C
La raction se produit la surface du catalyseur (prsence de pores pour la surface de contact) Ex: pots catalytiques
Ea E
Coordonne de raction
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11
AlCl3
+
O
CH3COCl
solvant
+
O
CH3CO 2H
Source: JM Basset
Reaction anisole
water recycled
Hydrolysis Ac2O
Liquid/liquid separation
acetoanisole
HCN
NH4HSO4 retraiter
dangereux
Distillation/dehydration
+
29 45
CO
Pd(OAc)2 MeOH
Ph2P N
CO2CH3
acide
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OH * CO2CH3 H H HO N O
CO2H
cata:
carbapenhems
(R)-BINAP-Ru
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Biocatalyse
Procd biocatalytique de production de lacrylamide : MITSUBISHI
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Les COV
Dfinition Compos organique volatil ayant une pression de vapeur de 0,01 kPa ou plus une temprature de 293,15K ou ayant une volatilit correspondante dans les conditions dutilisation particulires. [] Ils ont un effet direct sur la sant, gaz effet de serre. Classification des COV selon leur temprature dbullition Trs volatils Teb < [50 - 100 C] Volatils [50 - 100 C] <Teb> [240 - 260 C] Semi-volatils [240 - 260 C] <Teb> [380 - 400 C] Proprits de quelques COV (cf. tableau)
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Contraintes techniques:
Certains process sans solvant peuvent conduire de mauvais transferts de chaleur ou de masse, des limitations de viscosit nc. excs dNRJ Production de produits moins purs (nc. + de slvt dans les tapes de purif)
Recent Advances in Solventless Organic Reactions: Towards Benign Synthesis with Remarkable Versatility. G. W. V. Cave, C. L. Raston and J. L. Scotta, Chem. Commun., 2001, 21, 2159-2169. 57 58
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Inconvnients distillation coteuse en NRJ effluents difficiles retraiter capacit calorifique spcifique (chauffage et refroidissement lents)
+ N AlCl4 N + N AlCl4
= sels donium (composs forms par lassociation dun anion et dun cation, dont lun des deux au moins est organique)
1-ethyl-3-methylimidazolium chloride - aluminium (III) chloride ([emim]AlCl4)
PF6
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raction
aprs
Chauffage
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- Protger
- Rchauffement climatique (utilisation du CO2, NRJ renouvelables) - Biodiversit (chimie analytique) - Rduction des dchets, procdures de valorisation - Qualit de lair (COV) - Ressources en eau (limination des mtaux lourds, dsinfection simplifie) - Prservation des sols (biodgradabilit) - Economies dNRJ (btiment conome, piles) - Sources de carbone alternatives (biomasse)
Sources dNRJ plus efficaces, plus propres, complmentaires NRJ focalise flux optimiss
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