Quim. Nova, Vol. 28, No.

1, 103-110, 2005 DESENVOLVIMENTO SUSTENTVEL E QUMICA VERDE Flavia Martins da Silva, Paulo Srgio Bergo de Lacerda e Joel Jones Junior* Departamento de Qumica Orgnica, Instituto de Qumica, Universidade Federal do Rio de Janeiro, CT, Bloco A, Cidade Universitria, 21941-590 Rio de Janeiro - RJ Recebido em 15/12/03; aceito em 24/5/04; publicado na web em 9/9/04

SUSTAINABLE DEVELOPMENT AND GREEN CHEMISTRY. The world is in a process of awakening with respect to the environment. Our society has started to recognize that the environment is one of our largest resources and has begun legally enforce its protection. In Brazil, the environmental law is constitutionally guaranteed. International treaties have been signed, amongst them the Agenda 21 which is a commitment to sustainable development. Green Chemistry is a strategy that helps make this commitment. The literature presents many examples of studies of the application of Green Chemistry philosophy. In this paper we will present some points that we believe to be important and promising. Keywords: Green Chemistry; sustainable development; Agenda 21.

INTRODUO A acelerao do processo industrial faz com que a cada dia desapaream 10 espcies de seres vivos e 50 espcies de vegetais. O equilbrio fsico-qumico da Terra, construdo sutilmente durante milhes e milhes de anos, pode romper-se devido irresponsabilidade humana. A mesma lgica que explora as classes oprime as naes perifricas e submete a Terra pilhagem. No so somente os pobres que gritam, grita tambm a Terra sob o esgotamento sistemtico de seus recursos no renovveis e sob a contaminao do ar, do solo e da gua. Esta situao provoca a com-paixo com o nosso lar comum, a Terra, sentida pelos povos primitivos como a Grande Me e Pachamama, e por eminentes cosmlogos como um superorganismo vivo, Gaia. (Leonardo Boff)1. A citao acima, retirada do livro Princpio de Compaixo e Cuidado de Leonardo Boff1, deixa bem clara a responsabilidade que temos com as questes ambientais. Em 1972 ocorreu a conferncia de Estocolmo sobre o meio ambiente. Este ano tido como o ano em que o direito ambiental passou a ser reconhecido como ramo jurdico, embora diversos tratados importantes a respeito tivessem sido assinados com anterioridade e as legislaes internas de diversos pases tenham se ocupado com problemas ambientais, como a matria florestal, gua e outros. A Conferncia de Estocolmo teve o grande mrito de haver alertado o mundo para os malefcios que a deteriorizao do ecossistema poderia causar humanidade como um todo2. Em termos nacionais, o Conselho Nacional do Meio Ambiente (CONAMA) resolveu que o licenciamento de qualquer atividade modificadora do meio ambiente depender da elaborao do estudo do impacto ambiental (EIA) e respectivo relatrio de impacto ambiental (RIMA), que devem ser aprovados por rgos estaduais competentes e pelo IBAMA2,3. No artigo 225, a Constituio de 1988 traz leis no que diz respeito proteo ambiental2,4. No seu caput lemos:

Art. 225. Todos tm direito ao meio ambiente ecologicamente equilibrado, bem de uso comum do povo e essencial sadia qualidade de vida, impondo-se ao Poder Pblico e coletividade o dever de defend-lo e preservlo para as presentes e futuras geraes4. Os pargrafos IV e V do artigo 225 falam da necessidade de se exigir um estudo prvio para a realizao de atividades potencialmente causadoras de poluio e do controle da produo, comercializao, emprego de tcnicas e substncias que possam acarretar riscos qualidade de vida e do meio ambiente2,4. O Decreto 3.179 de 21 de setembro de 1999 prev desde multas at a suspenso parcial ou total das atividades para as infraes ou crimes ambientais2. No mundo todo h um consenso da necessidade de preservao do meio ambiente e, em 1992, houve uma reunio neste sentido no Rio de Janeiro (ECO-92) com a participao de 179 chefes de Estado. Nesta reunio foi elaborado um documento chamado Agenda 21, onde os pases se comprometiam em prezar pelo chamado desenvolvimento sustentvel5. Desta forma, a explorao desmedida e irresponsvel dos recursos naturais, bem como outras atividades antropognicas devem ser realizadas em direo ao progresso, porm faz parte do progresso a qualidade de vida e um meio ambiente seguro. Atualmente, entre as diversas normas internacionais de gesto (ISO), encontramos a ISO 14000 que se aplica gesto ambiental. Estas normas contm requisitos tcnicos sobre gesto ambiental que podem ser auditados para fins de certificao, registro e/ou autodeclarao6. As atividades produtivas na rea de qumica so normalmente de risco e potenciais causadoras de poluio, visto que trabalha com substncias muitas vezes txicas e/ou inflamveis e aps um processo qumico normalmente geram um lixo txico que precisa ser tratado (resduo). Aps um processo qumico pode-se: a) encaminhar os resduos para as estaes de tratamento, onde feito o ajuste das cargas emitidas aos parmetros estabelecidos para os lanamentos; b) reciclar ou reutilizar os resduos e c) incinerar os resduos tratados7,8. No captulo 30 da Agenda 21, prope-se a promoo de uma produo limpa juntamente com a responsabilidade empresarial2. Inserida neste cenrio est a Qumica Verde, tambm conhecida como Qumica Limpa, que um tipo de preveno de poluio cau-

*e-mail: soa@iq.ufrj.br

Divulgao

104

da Silva et al.

Quim. Nova

sada por atividades na rea de qumica. Esta estratgia visa desenvolver metodologias e/ou processos que usem e gerem a menor quantidade de materiais txicos e/ou inflamveis9. Neste caso, os riscos seriam minimizados e, uma vez que o processo fosse implantado, os gastos com tratamento de resduos seriam menores. No Brasil, a comunidade qumica j comea a reconhecer a filosofia da Qumica Verde como uma estratgia importante no que diz respeito ao problema do meio ambiente, no s nas pesquisas, como na insero deste conceito nos cursos de graduao10-15. A filosofia da Qumica Verde est baseada atualmente nos seguintes princpios9: melhor prevenir que tratar ou limpar resduos de processos qumicos depois de formados; mtodos sintticos devem ser projetados para maximizar a incorporao de toda a massa dos reagentes no produto. Essa idia introduzida por Trost conhecida como Economia Atmica16; sempre que forem viveis, as metodologias sintticas devem usar e gerar substncias o menos txicas possveis vida humana e ao ambiente; os produtos qumicos devem ser projetados de forma a ter maior eficincia no cumprimento de seus objetivos, com menor toxidez; o uso de outras substncias durante o processo (ex. solventes, agentes de separao, etc.) deve, sempre que possvel, ser desnecessrio ou inofensivo quando usado; as exigncias energticas devem ser reconhecidas por seus impactos ambientais e econmicos e precisam ser minimizadas. Mtodos sintticos devem, sempre que possvel, ser conduzidos em temperatura e presso ambientes; a matria-prima deve ser proveniente de fontes inesgotveis (renovveis); deve-se desenhar a metodologia de modo a no precisar de derivatizaes como grupos de proteo; reagentes catalticos so sempre superiores a reagentes estequiomtricos; os produtos qumicos devem ser desenhados de maneira tal que, depois de terem sido usados, eles no persistam no ambiente e que seus produtos de degradao sejam incuos; mtodos analticos devem ser desenvolvidos para monitorar o processo em tempo real controlando, a priori, a formao de substncias perigosas e as substncias e a forma como so usadas no processo qumico devem minimizar o potencial de acidentes. Podemos encontrar na literatura vrios exemplos e estudos da aplicao de alguns destes princpios. Constatamos um esforo da comunidade cientfica mundial no desenvolvimento de novas metodologias ou no resgate das antigas, que se enquadram dentro desta filosofia. Discutiremos, ento, alguns pontos que consideramos importantes e promissores. Economia atmica O conceito de economia atmica foi introduzido por Trost em 199114, e um parmetro para medir a eficincia sinttica de uma reao. Segundo ele, a reao ideal seria aquela onde toda a massa dos reagentes est contida no produto. Desta forma, teramos um melhor aproveitamento das matrias-primas e, conseqentemente, seriam gerados menos resduos. A adio de Diels-Alder um excelente exemplo de uma reao com 100% de economia atmica, j que toda a massa dos reagentes incorporada ao produto. No entanto, nas reaes de Wittig existe uma grande perda de massa dos materiais de partida, gerando um subproduto no processo (Esquema 1).

Esquema 1. Economia Atmica

Este conceito economicamente importante para a indstria, j que este setor o maior gerador de resduos que contaminam o meio ambiente. Solventes Uma rea importante da Qumica Verde est na investigao do meio reacional. Um dos principais problemas da indstria qumica est relacionado com a utilizao de solventes orgnicos (volteis ou no) em seus processos, j que, dependendo do solvente utilizado, sua manufatura, transporte, estoque, manuseio e descarte representam aspectos que demandam cuidado e capital17. Est no mbito da Qumica Verde estudar estratgias para minimizar estes problemas. gua como solvente A utilizao de gua como solvente costumava ser descartada dos estudos de reaes orgnicas por diversas razes. Entre elas, podem ser citadas a insolubilidade dos reagentes, a sua incompatibilidade com os intermedirios e a competio da reao desejada com processos de hidrlise dos reagentes. No entanto, a maioria dos processos bioqumicos ocorre em gua, e as diversas reaes in vivo

Vol. 28, No. 1

Desenvolvimento Sustentvel e Qumica Verde

105

levaram os qumicos a levantar a potencialidade do seu emprego como meio em reaes orgnicas18,19. Em 1980, Rideout e Breslow publicaram o primeiro artigo evidenciando a importncia e as vantagens de reaes orgnicas promovidas em gua. Eles estudaram reaes do tipo Diels-Alder e demonstraram claramente um aumento da velocidade quando realizadas nesse meio (Esquema 2)20,21.

observaram uma acelerao da reao de alilao de benzaldedo com dibrometo de dialil-estanho pela adio de gua mistura reacional. Este fato os inspirou a estudar este tipo de reao em meio aquoso. A melhor condio reacional, neste caso, a que utiliza um meio cido e heterogneo, cujo solvente uma mistura de ter e gua. Alm disto, a adio de alumnio metlico recomendada para a alilao de cetonas ou aldedos menos reativos29,30. Uma extenso importante desta metodologia est nas reaes intramoleculares de cetonas que possuem em sua estrutura um haleto allico (Esquema 4)30,31.

Esquema 2. Reao de Diels-Alder

A partir da, muitas reaes foram estudadas em gua nos estados sub- e superaquecido, como: hetero Diels-Alder, ciclo-adies dipolares, rearranjos de Claisen, adies nucleoflicas (aldolizao, adio tipo Michael, etc), reaes do tipo Barbier, reaes catalisadas por complexos de metais de transio, oxidaes, redues, clivagens autocatalticas, etc22-25. Hoje, reaes orgnicas utilizando gua como solvente so consideradas uma estratgia importante no campo da Qumica Verde. Um aspecto interessante a extrema sensibilidade das reaes ao meio reacional. Como exemplo, as reaes de adio de compostos dicarbonilados, nitro-alcanos e tiis a 2-ciclo-hexenona extremamente sensvel ao pH do meio, sendo o pH que leva ao melhor rendimento dependente do substrato19,26-28. J existem alguns exemplos na literatura de reaes estereosseletivas. A reao de adio de Michael de tiofenol a nitroolefinas leva uma boa diastereosseletividade em meio aquoso e mostra grandes vantagens com relao aos mtodos clssicos utilizando solventes orgnicos, e este exemplo citado no Chemical Reviews como o primeiro exemplo deste tipo de reao a apresentar boa estereosseletividade em meio aquoso (Esquema 3)28.

Esquema 4. Reao de Barbier intramolecular em meio aquoso utilizando Sn como mediador

Existem alguns exemplos de reaes orgnicas empregando gua como solvente que j esto sendo usadas em escala industrial. Entre elas, est o processo de hidroformilao pertencente a Ruhrchemie/ Rhne-Poulenc, no qual a reao do propeno com monxido de carbono para produzir butiraldedo pode ser feita em meio aquoso heterogneo, onde o catalisador de rdio est dissolvido na gua (Esquema 5)32.

Esquema 5. Processo da Ruhrchemie/Rhne-Poulenc

Esquema 3. Adio de Michael Estereosseletiva

Um grande avano no uso da gua como solvente foi a descoberta surpreendente de que algumas reaes com organometlicos podem ser realizadas neste meio. Em 1983, Nokami e colaboradores

A produo de adiponitrila tambm um processo importante envolvendo a eletro-hidro-dimerizao (EHD) da acrilonitrila. O produto usado como precursor da hexametileno-diamina e cido adpico, que so os monmeros para a fabricao de Nylon 66. Apesar de estudado inicialmente nos anos 40, o acoplamento eletro-

106

da Silva et al.

Quim. Nova

redutivo da acrilonitrila para adiponitrila foi utilizado para produo comercial somente na dcada de 80, depois que Baizer (da Monsanto) otimizou o processo. Foi verificado que a adiponitrila pode ser obtida em 90% de rendimento quando se usa uma soluo concentrada de um sal quaternrio de amnio, como p-toluenossulfonato de tetraetilamnio, juntamente com catodos de chumbo ou mercrio (Esquema 6)23.

Esquema 6. Obteno da adiponitrila

Solventes supercrticos Um solvente supercrtico (sc) aquele que a uma certa temperatura e presso no se condensa ou evapora, mas existe como um fluido33. Os fluidos supercrticos mais usados atualmente so o dixido de carbono (scCO2) e a gua (scH2O). Para termos o scCO2 necessitamos apenas de Tc=31 oC e pc= 74 atm, j para o scH2O as condies so bem mais elevadas com Tc=374 oC e pc= 220 atm. Solventes supercrticos tm se mostrado muito eficientes como fluidos para extrao. Em escala industrial temos o exemplo da descafeinao de gros de caf com scCO2. A indstria de alimentos e de perfumaria tem utilizado scCO2 em seus processos em substituio aos solventes clorados33 que podem deixar resduos indesejveis e, caso vazem, trazem danos ambientais srios. Como meio reacional para sntese comeam a aparecer exemplos promissores (Esquema 7)34,35.

Esquema 8. Hidrogenao assimtrica

Reaes sem solventes As reaes sem solvente so, basicamente, processos onde s os reagentes envolvidos esto presentes no meio reacional. Podemos ter reaes em fase lquida ou slida, com ou sem presso. A reao de Stobbe um bom exemplo de como uma reao que, normalmente, realizada com solvente se comporta na ausncia dele (Esquema 9)37.

Esquema 9. Reao de Stobbe

Um outro tipo de reao sem solvente so as condensaes aldlicas realizadas em coluna de alumina. Os reagentes so deixados em contato com a alumina da coluna e depois so extrados com solvente (Esquema 10)38.

Esquema 7. Oxidaes com scCO2

Um exemplo interessante a hidrogenao assimtrica de enaminas catalisada por complexos quirais de rdio, que levam a seletividades comparveis ou superiores quelas obtidas em solventes orgnicos (Esquema 8)36.

Esquema 10. Condensao aldlica em alumina

Vol. 28, No. 1

Desenvolvimento Sustentvel e Qumica Verde

107

Reaes sem solvente sob presso O uso de condies extremas como alta presso na sntese de materiais e na indstria tem tido sucesso, como na sntese de diamantes e rubis sintticos39. Entretanto, a sua utilizao em sntese orgnica foi pouco explorada at meados de 1970, embora j em 1958 fossem realizados estudos sobre o assunto, com resultados surpreendentes, como pode ser visto no Esquema 1140.

Esquema 13. Utilizao de lquidos inicos

Reaes catalticas
Esquema 11. Obteno de ftalocianina e triazina

Reaes sob presso, mas em fase slida, esto sendo desenvolvidas atualmente para gerar produtos complexos em uma nica reao (Esquema 12)41.

Quaisquer reaes catalticas so excelentes do ponto de vista de menos substncias envolvidas para se realizar uma reao. Uma simples hidrogenao catalisada por pequena quantidade de um metal ou reaes com zelitas so sempre bem vistas, pela baixa gerao de resduos. Atualmente, alm de muitas reaes tradicionais estarem sendo feitas com catalisadores, o ponto que mais desperta o interesse so os catalisadores assimtricos. Um exemplo a epoxidao de olefinas no funcionalizadas por gua oxigenada e um catalisador de rutnio (Esquema 14)45.

Esquema 12. Reao sob presso em fase slida

Lquidos inicos A utilizao de lquidos inicos ou sais fundidos como meio reacional, principalmente os derivados de sais de amnio quaternrios e nions fracamente coordenantes, tambm tido como ecologicamente aceitvel. Uma vantagem importante que suas caractersticas inicas, sua elevada densidade e baixa presso de vapor facilitam o processo de isolamento dos compostos orgnicos, que so normalmente pouco solveis no meio13,42,43. Um exemplo interessante de aplicao deste tipo de metodologia a glucosidao de lcoois por fosfito de dietil-glucopiranosil, que usa como solvente o lquido inico triflor-metanossulfonimida de 1-n-hexil-3-metil-imidazol (C6min[NTf2]), e um cido prtico como catalisador, a triflor-metanossulfonamida (HNTf2). Os glicosdeos so obtidos em bons rendimentos em condies brandas (Esquema 13). Este exemplo especialmente interessante porque usa carboidratos como reagente de partida, que so obtidos de fontes renovveis. Alm disto, glicossubstncias tm sido relatadas como tendo importncia biolgica44.

Esquema 14. Epoxidao assimtrica

Biocatlise assimtrica As reas industrial e acadmica tm, h longo tempo, interesse em reaes catalisadas por enzimas. A partir de 1980 houve um aumento exponencial no interesse na rea de biotransformao46. Os sistemas em biocatlise podem utilizar clulas ntegras ou enzimas. As clulas ntegras tm como vantagens o baixo custo e o fato de conter tanto as enzimas quanto as coenzimas necessrias ao processo. Porm, por ser um sistema multienzimtico, podem ocorrer reaes laterais, alm de problemas de permeabilidade do substrato pela membrana. Por outro lado, enzimas isoladas oferecem maior controle do processo, apesar do custo mais alto pela tecnologia aplicada na purificao desta, com a menor perda de atividade possvel47. A utilizao de enzimas em sntese orgnica tem muitas vantagens em relao a muitas reaes da qumica orgnica convencional: as reaes catalisadas por enzimas so realizadas em condies brandas com temperatura a cerca de 37 oC, presso de 1 atm e

108

da Silva et al.

Quim. Nova

pH 7,0. Essas transformaes apresentam um excelente balano energia-eficincia quando comparadas com processos qumicos; as enzimas apresentam alta quimiosseletividade, regiosseletividade e estereosseletividade, alm de possibilitar a gerao de produtos com atividade tica; enzimas podem promover reaes que dificilmente podem ser simuladas pelas tcnicas da sntese orgnica convencional; enzimas so catalisadores naturais que trazem benefcios comerciais e/ou ecolgicos e enzimas usam, normalmente, gua como meio reacional. Por outro lado, dificultam uma srie de reaes orgnicas pela baixa solubilidade dos reagentes em gua. Entretanto, existem algumas enzimas (como as lipases) que funcionam como catalisadores em meio orgnico. Existem muitos exemplos na literatura, de forma que difcil selecionar um mais representativo. No Esquema 15 ilustramos uma reduo enantiosseletiva usando a levedura do fermento de po em meio aquoso44-50.

Energia Com o avano de novas tecnologias em qumica orgnica, como reaes em gua, em estado slido (entre outros), torna-se necessrio abordar formas de transferncia de energia novas e mais eficientes58. No necessariamente o aquecimento convencional ser o mais eficiente. Microondas O uso de energia de microondas uma tcnica que tem sido muito usada para efetuar transformaes qumicas rapidamente e, freqentemente, reaes que classicamente so realizadas em soluo, podem ser feitas sem solvente. Apesar de um grande nmero de reaes sem solventes ser conhecido, o uso da energia de microondas vem para estender o escopo deste tipo de metodologia59, alm de diminuir os tempos reacionais. A reao de Alder-Bong um exemplo interessante, pois pode ser otimizada a 82% utilizando microondas. Apesar do produto poder ser isolado em condies convencionais, os baixos tempos de reao utilizando microondas tornam a tcnica bastante atrativa (Esquema 18)60,61.

Esquema 15. Reduo por levedura

Um outro exemplo interessante a esterificao enzimtica apresentada no Esquema 16 em meio orgnico51-53.

Esquema 18. Reao de Alder-Bong

As reaes em microondas podem ser realizadas com ou sem suporte. As reaes suportadas so de dois tipos: a) com suporte inativo ou pouco ativo como slica e alumina, sendo que, neste caso, pelo menos um dos reagentes precisa ser ativo s microondas; b) com suportes ativos como sais metlicos e cidos de Lewis, onde os reagentes no necessitam absorver a energia do microondas, j que o suporte cumpre este objetivo62. Um suporte que vem sendo muito utilizado a montmorilonita. Por exemplo, o rearranjo de pinacol-pinacolona pode ser efetuado neste suporte, sobre ao de microondas em 15 min para levar ao produto desejado em 99% de rendimento (Esquema 19)61,63.

Esquema 19. Rearranjo pinacol-pinacolona

Esquema 16. Esterificao enzimtica

A reduo de sulcatona a sulcatol (Esquema 17) pela TBADH pode ser realizada de forma acoplada reao de oxidao de isopropanol a acetona. Este processo tem a vantagem de transformar um reagente estequiomtrico em cataltico (NADPH)55-57.

A energia de microondas pode tambm ser utilizada para promover reaes em gua superaquecida. Por exemplo, a reao de isomerizao da S-(+)-carvona em gua originou carvacrol em timo rendimento, sendo melhor que outros mtodos pela alta converso e pelo fato de no necessitar de um emulsificante ou de um cido (Esquema 20)64.

Esquema 20. Isomerizao da S-(+)-carvona

Esquema 17. Reduo enzimtica

Ultra-som Ultra-som um outro tipo de transferncia de energia a ser abordada. O efeito de ultra-som importante principalmente em reaes

Vol. 28, No. 1

Desenvolvimento Sustentvel e Qumica Verde

109

em meio aquoso e bifsico, pois h aumento do rendimento e das velocidades das reaes. Um exemplo a reao de Mukayiama que pode ser realizada em meio aquoso. A seletividade e o rendimento destas reaes so extremamente dependentes do meio reacional, e o uso do ultra-som mostrou-se importante para aumentar o rendimento quando o meio aquoso (Esquema 21)65-67.

Esquema 21. Reao de Mukaiyama

Luche e colaboradores demonstraram que haletos de alquila reagem com aldedos e cetonas ,-insaturados, levando aos produtos de adio quando na presena de zinco-cobre em gua ou solventes duplos sobre ao de ultra-som68-70. Recentemente, Surez e colaboradores reportaram alguns exemplos de adies conjugadas estereosseletivas de iodetos induzidas por zinco-cobre a sistemas carbonlicos ,-insaturados quirais (Esquema 22)71.

Esquema 23. Preparao de acares com maior nmero de carbonos por alilao em meio aquoso utilizando Sn como mediador

Esquema 22. Organometlicos em gua

Agentes de proteo O nmero de etapas em uma preparao est intimamente ligado eficincia do processo. Supondo uma rota sinttica de cinco etapas com 70% de rendimento cada, o rendimento global do produto ser de 17%. Portanto, a utilizao de etapas de proteo e desproteo diminuem a eficincia sinttica. Desta forma, no campo da Qumica Verde tem-se que, sempre que possvel, desenhar uma metodologia de forma a no utilizar estes artifcios sintticos. Um exemplo interessante est na preparao de acares com maior nmero de carbonos. O produto pode ser obtido pela reao de alilao diretamente em etanol aquoso, sem necessidade de proteger as hidroxilas. A reao ocorre com utilizao de ultra-som e observa-se uma diastereosseletividade treo (Esquema 23)72. Fontes renovveis

algum tempo, hoje constata-se uma retomada ainda tmida com o desenvolvimento de motores de carros bi-combustveis (lcool/gasolina). Alm disto, alguns benefcios permaneceram at hoje, tendo o Brasil o pioneirismo na total eliminao de chumbo tetraetila da gasolina, que foi substitudo pela adio de lcool73. Hoje, este tema volta a discusso na sociedade em todas as suas instncias e a maior prova disto que o enredo de uma escola de samba do Rio de Janeiro em 2004 foi A cana que aqui se planta tudo d. At energia... lcool o combustvel do futuro74. O milho tambm uma matria-prima interessante, visto que fonte de amido que pode ser hidrolisado a glucose. No Esquema 24 podemos comparar a produo de cido adpico a partir de benzeno, de origem no renovvel (rota tradicional)75 com a rota sinttica a partir da glucose (rota biossinttica)75-78.

Esquema 24. Acar como matria-prima de fontes renovveis

Um dos princpios da Qumica Verde fala sobre processos que usem matrias-primas de fontes renovveis. Um exemplo importante neste sentido, em termos nacionais, est na utilizao de cana-deacar. A sua fermentao para a produo de lcool, que pode ser usado como combustvel em substituio a combustveis fsseis, tem sido motivo de discusso no pas desde a dcada de 70 com o Prolcool, levando a muitos progressos. Aps uma estagnao por

CONCLUSES O mundo est em um processo de conscientizao com relao ao meio ambiente. O homem, acostumado a agir pensando apenas em seu tempo de vida, explorou de maneira desmedida a natureza, talvez de forma inconsciente pensando que no mais estaria aqui

110

da Silva et al.
27. 28. 29. 30. 31. 32. 33. 34. 35. 36. 37. 38. 39. 40. 41. 42. 43. 44. 45. 46.

Quim. Nova
da Silva, F. M.: Jones Jr, J.; J. Braz. Chem. Soc 2001, 12, 135. Lindstrm, U. M.; Chem. Rev. 2002, 102, 2751. Nokami, J.; Otera, J.; Sudo, T.; Okawara, R.; Organometallics 1983, 2, 191. Li, C. J.; Tetrahedron 1996, 52, 5643. Nokami, J.; Wakabayashi, S.; Okawara, R.; Chem. Lett. 1984, 869. Cornils, B.; Wichus, E.; Recl. Trav. Chim. Pays-Bas. 1996, 115, 211. Clifford,T; Bartle, K.; Chem. Brit. 1993, 29 ,499. Jiang, H; Jia, L.; Li, J.; Green Chemistry 2000, 2, 161. Jia, L.; Jiang, H.; Li, J.; Green Chemistry 1999, 1, 91. Burk, M.J.; Feng, S.; Gross, M.F.; Tumas, W.; J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 8277. Tanaka, K.; Sugino, T.; Toda, F.; Green Chemistry 2000, 2, 303. Jones Jr, J.; Castro, F. L.; Resumo do VII Brazilian Meeting On Organic Synthesis, Rio de Janeiro, Brasil, 1996. Matsumoto, K.; Synthesis 1985, 1. Bengelsdorf, I.S.; J. Am. Chem. Soc. 1958, 80, 1442. Castro, F. L.; Tese de Doutorado, Universidade Federal do Rio de Janeiro, Brasil, 1999. Dupont, J.; de Souza, R. F.; Suarez, P. A. Z.; Chem. Rev. 2002, 102, 3667 Dupont, J.; Consorti, C. S.; Spencer, J.; J. Braz. Chem. Soc. 2000, 11, 337. Sasaki, K.; Nagai, H.; Matsumura, S.; Toshima, K; Tetrahedron Lett. 2003, 44, 5605. Stoop, R. M.; Mezzetti, A.; Green Chemistry 1999, 1, 39. Roberts, S. M.; Turner, N. J.; Willetts, A. J.; Turner, M. K.; Introduction to Biocatalysis Using Enzymes and Micro-organisms , Cambridge University Press, 1995. Paiva, L. M. C.; Tese de Doutorado, Universidade Federal do Rio de Janeiro, Brasil, 1992. Czsuk, C.; Glnzer, B. I.; Chem. Rev. 1991, 91, 49. Fuganti, C.; Pure Appl. Chem. 1990, 62, 1449. Servi, S.; Synthesis 1990, 1, 1. Faber, K.; Biotransformations in Organic Chemistry, Springer-Verlag: Berlin, 1992. Klibanov, A. M.; Acc. Chem. Res. 1990, 23, 114. Tramper, J.; Vermu, N. H.; Beeftink, H. H.; von Stockar, U.; Biocatalysis in Non-conventional Media, , Elsevier Science: Amsterdam, 1992. Keinan, E.; Seth, K. K.; Lamed, R. J.; Ann. N. Y. Acad. Sci. 1987, 501, 130. Keinan, E.; Hafeli, E. K.; Seth, K. K.; Lamed, R. J.; J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 162. Bradshaw, C. W.; Humme, W.; Wong, C. H.; J. Org. Chem. 1992, 57, 1532. Da Silva, F.; Bastos, F. M.; Jones Jr, J.; Paiva, L. M. C.; Abargua, E. G. O.; Pinto, G. F.; Biotechnology Techniques 1997, 11, 739. Nchter, M.; Ondruschka, B.; Jungnickel, A.; Mller, U.; J. Phys. Org. Chem. 2000, 13, 579. Barboza, A. C. R. N.; Cruz, C. V. M. S.; Graziani, M. B.; Lorenzetti, M. C. F.; Sabadini, E.; Quim. Nova 2001, 24, 901. Giguere, R. J.; Namen, A. M.; Lopez, B. O.; Arepally, A.; Ramos, D. E.; Tetrahedron Lett. 1987, 28, 6553. Caddick, S.; Tetrahedron 1995, 51, 10403. Touaux, B.; Klein, B.; Texier-Boullet, F.; Hamelin, J.; J. Chem. Res., Synop. 1994, 116. Gutierrez, E.; Loupy, A.; Bram, G.; Ruiz-Hitzky, E.; Tetrahedron Lett. 1989, 30, 945. An, J.; Bagnell, L.; Cablewski, T.; Strauss, C. R.; Trainor, R. W.; J. Org. Chem. 1997, 62, 2505. Lubineau, A.; J. Org. Chem. 1986, 51, 2142. Lubineau, A.; Meyer, E.; Tetrahedron 1988, 44, 6065. Kobayashi, S.; Hachiya, I.; Tetrahedron Lett. 1992, 33, 1625. Petrier, C.; Dupy, C.; Luche, J. L.; Tetrahedron Lett. 1986, 27, 3149. Luche, J. L.; Allavenda, C.; Tetrahedron Lett. 1988, 42, 5369. Luche, J. L.; Allavena, C.; Petrier, C.; Dupuy, C.; Tetrahedron Lett. 1988, 42, 5373. Surez, R. M.; Sestelo, J. P.; Sarandeses, L. A.; Chem. Eur. J. 2003, 9, 4179. Schmid, W.; Whitesides, G. M.; J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 6674. Leo, R. M.; lcool, energia verde, Iqual Editora: So Paulo, 2002. http://www.salgueiro.com.br/Enredo2004.asp, acessada em Fevereiro 2004. Anastas, P. T.; Warner, J. C.; Green Chemistry: Theory and Practice, Oxford University Press: Great Britain, 2000, cap. 9, p. 94-95. Draths, K. M.; Frost, J. W.; J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 1657. Draths, K. M.; Frost, J. W.; J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 9630. Draths, K. M.; Frost, J. W.; J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 9361 .

para ver os prejuzos de seus atos. Porm, o planeta Terra j d sinais claros de seu esgotamento, diminuindo nos dias de hoje a qualidade de vida. Assim, inevitvel olhar para o problema ambiental como algo a comear a ser resolvido agora. No sendo assim, seremos ns os responsveis pela nossa prpria extino. O mundo agora procura por progresso baseado no desenvolvimento sustentvel. Uma estratgia neste sentido a Qumica Verde. A Qumica Verde , na realidade, uma filosofia. H tempos atrs um desafio sinttico consistia em chegar molcula alvo. Quando se aplica a idia da Qumica Verde, um desafio sinttico trata-se de chegar molcula alvo com uma metodologia que agrida o mnimo o meio ambiente. Cada vez que conseguimos cumprir com alguns dos quesitos da Qumica Verde, estamos caminhando para uma utilizao mais consciente dos nossos recursos naturais e para a manuteno da vida no planeta. claro que esta no a nica estratgia para isto, mas importante consider-la. AGRADECIMENTOS Os autores agradecem ao Programa de Ps-Graduao do Departamento de Qumica Orgnica do IQ/UFRJ, ao CNPq, FAPERJ pelo financiamento, aos Profs. M. C. S. de Mattos e S. J. Garden pela leitura e sugestes. REFERNCIAS
1. Boff, L.; Princpio de Compaixo e Cuidado, Ed. Vozes: Petrpolis, 2001. 2. Jungstedt, L. O. C.; Direito Ambiental Legislao, 2a ed., Thex Editora Ltda: Rio de Janeiro, 2002. 3. Verdum, R.; Medeiros, R. M. V.; RIMA Relatrio de Impacto Ambiental Legislao, elaborao e resultados, 4a ed., Ed. Universidade/UFRGS: Porto Alegre, 2002. 4. Oliveira, J.; Constituio da Repbica Federativa do Brasil: promulgada em 5 de outubro de 1988, Saraiva: So Paulo, 1988. 5. Bezerra, M. C. L.; Bursztyn, M.; Cincia e Tecnologia para Desenvolvimento Sustentvel, Ministrio do Meio Ambiente; Instituto Brasileiro do Meio Ambiente e dos Recursos Naturais Renovveis; Consrcio CDS/UNB/Abipti: Braslia, 2000. 6. Martini Junior, L. C.; Gusmo, A. C. F.; Gesto Ambiental na Indstria, Ed. Destaque: Rio de Janeiro, 2003. 7. Cascio, J.; Shideler, J. C.; Chemtech 1998, 28, 49. 8. Lester, T.; Chem. Brit. 1996, 32, 45. 9. Anastas, P. T.; Warner, J. C.; Green Chemistry: Theory and Practice, Oxford University Press: Great Britain, 2000. 10. Prado, A. G. S.; Quim. Nova 2003, 26, 738. 11. Merat, L. M. O. C.; San Gil, R. A. S.; Quim. Nova 2003, 26, 779. 12. Lenardo, E. J.; Freitag, R. A.; Dabdoub, M. J.; Batista, A. C. F.; Silveira, C. C.; Quim. Nova 2003, 26, 123. 13. Dupont, J.; Quim. Nova 2000, 23, 825. 14. http://www.ufpel.tche.br/iqg/wwverde, acessada em Fevereiro 2004. 15. Sanseverino, A. M.; Quim. Nova 2000, 23, 102. 16. Trost, B. M.; Science 1991, 245, 1471. 17. Kakabadse, G.; Solvent Problems in Industry, Elsevier: London, 1984. 18. Lubineau, A.; Aug, J.; Queneau, Y.; Synthesis 1994, 741. 19. King, J. F.; Rathore, R.; Lam, J. Y. L.; Guo, Z. R.; Klassen, D. F.; J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 3028. 20. Rideout, D. C.; Breslow, R.; J. Am. Chem. Soc 1980, 102, 7816. 21. Breslow, R.; Acc. Chem. Res. 1991, 24, 6. 22. Grieco, P. A.; Organic synthesis in water, Blacki Academic & Professional: London, 1998. 23. Li, C.-H.; Chan, T.-H.; Organic reaction in aqueous media, John Wiley & Sons, Inc.: New York, 1997. 24. Katritzky, A. R.; Allin, S. M.; Acc. Chem. Res. 1996, 29, 399. 25. da Silva, F. M.: Jones Jr, J.; Quim. Nova 2001, 24, 646. 26. da Silva, F. M.; Gomes, A. K.; Jones Jr, J.; Can. J. Chem 1999, 77, 624.

47. 48. 49. 50. 51. 52. 53. 54. 55. 56. 57. 58. 59. 60. 61. 62. 63. 64. 65. 66. 67. 68. 69. 70. 71. 72. 73. 74. 75. 76. 77. 78.