Seleccin de los materiales para campos con altos contenidos de H2S y CO2

Autor Responsable del rea tcnica de Materiales en Aguas Profundas Coautores Investigador Jefe de proyecto Dr. Pedro Hernndez Hernndez M en C. Liborio Garca Merino
25/octubre/2013
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Dr. Apolinar Albiter Hernndez

Contenido

1. Antecedentes 2. Seleccin de los materiales Premisas para la seleccin de los materiales Condiciones para la seleccin del material Estudios que se deben realizar para seleccionar un material a tpico
o o o o o Revisin de la normatividad Mapa de seleccin de materiales de fabricantes Pre-seleccin de materiales (Metodologa desarrollada por el IMP) Evaluacin de corrosividad del medio mediante software Pruebas de calificacin del material en laboratorio

Factores que inducen la falla de materiales 3. Conclusiones

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Antecedentes: En Mxico se requiere de experiencia para seleccionar los materiales para la explotacin de hidrocarburos.

La seleccin y validacin del funcionamiento de los materiales cobra vital importancia debido a que depende de las condiciones propias de cada sistema. Profundidad Condiciones del pozo (presin, temperatura) Condiciones del medio ambiente

Composicin de los hidrocarburos

Estas condiciones varan en cada regin del mundo.

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Antecedentes: La seleccin de los materiales fue un reto tecnolgico para campos Brasileos (Pre-sal)
Campos Pre-sal Uno de los retos enfrentados para los campos Pre-sal fue la seleccin de los materiales para ambientes corrosivos. La alta presin acoplada con el contenido de CO2 hace

imposible el uso del acero al carbono en pozos, riser y

tubera sobre cubierta. [OTC 23320, 2012]

Diseo experimental en instalaciones de Petrobras

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Antecedentes: La explotacin de hidrocarburos costa afuera en Mxico implica retos en el manejo y transporte de la produccin

Es de vital importancia porque debe considerar todos los requisitos La seleccin de los materiales especficos (composicin qumica, fabricacin, propiedades

mecnicas y fsicas) de los materiales metlicos y no metlicos a

emplear en un proyecto en especfico, para cumplir con: las

condiciones de operacin y tipo de hidrocarburo, requerimientos legales y regulatorios.

PEMEX debe enfrentar retos tecnolgicos sin precedencia en la

Retos en el manejo y transporte de la produccin Industria Mexicana Crudo extrapesado Alta temperatura

Arena
Produccin de gas con alta toxicidad y corrosividad (altos contenidos de H2S y CO2)
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Una seleccin de material errnea conduce a: Material con potencial de falla o un material ms costoso que el requerido

1. Seleccin del material por experiencias pasadas.

2. Seleccin del material mediante normatividad, proveedores, etc. (anlisis de corrosin) informacin de

3. Mediante la calificacin del material a condiciones similares a las que estar en servicio. Se evalan los materiales candidatos mediante pruebas en laboratorio.

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Premisas para la seleccin del material para un campo con altos contenidos de H2S y CO2
Premisas:
Crudo extrapesado 11 API Dilucin con CLM (35 API) Altos contenidos de H2S (21%mol ) y CO2 (16%mol)

Envo de la produccin sin tratamiento, utilizacin de PLEM

Vida de produccin = 20 aos Cero emisiones a la atmosfera

Riesgos: Valor del pH = 3.8 medido en muestras preservadas Altos contenidos de cloruros (92,300 ppm) Incremento en la produccin de agua del 5 al 30% Limitada inspeccin y limpieza (PLEM) Mecanismos de falla asociados a agrietamiento y corrosin
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Condiciones para la seleccin del material variando los contenidos de H2S y CO2 en diferentes escenarios
Presin Temperatura Mezcla de 14 (Kg/cm2 Presin parcial (C) API, CLM Material ) Descripcin candidato H2S CO2 Pp H2S Pp CO2 Envo Envo (%mol) (%mol) (psi) (psi) OGD 20"ID X 4.9 km 65 17 6.5 5 15.72 12.09 OGD 16"ID X 4.5 km OGD 16"ID X 2.8 km GDO 20"ID X 19.9 km 65 65 60 52 17 17 10 18 6.5 6.5 6.5 19.6 5 5 5 19.5

ID

L-1

Escenario 14 API

L-2 L-3

15.72 15.72 9.25

50

12.09 12.09 7.11

49

CRA

L-INTER OGD 24"ID X 0.3 km L-13

ppGas = (Presin de trabajo) x (gas % mol/100)

Presin Temperatura Mezcla de 21 (Kg/cm2 Presin parcial (C) API, CLM ) Descripcin H2S CO2 Pp H2S Pp CO2 Envo Envo (%mol) (%mol) (psi) (psi) OGD 20 X 3.2 km 50 25 3.06 2.25 10.88 8.00 OGD 12 X 4.5 km OGD 12 X 2.8 km OGD 24 X 6.8 km OGD 20 X 3.5 km GDO 50 50 50 50 50 25 25 22 25 25 3.77 2.83 3.25 3.06 18 2.83 2.06 2.41 2.25 16 13.41 10.06 10.17 10.9 64

ID

Material candidato

L-1

Escenario 21 API

L-2 L-3 L-4 L-5 L-gas

10.06 7.33 7.54 8.00 57 CRA

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Estudios que se deben realizar para seleccionar un material a tpico

Revisin de normatividad vigente

Mapa de seleccin de materiales de fabricantes de tubera

Pre-seleccin de materiales (Metodologa desarrollada por el IMP) Evaluacin de corrosividad del medio (PREDICT), Seleccin de materiales (Sistema experto-SOCRATES) Pruebas de calificacin para evaluar HIC, SWC, SSC/SCC a las condiciones de altos contenidos de H2S y CO2 en laboratorio

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Revisin de la Normatividad Nacional, Internacional y Extranjeras

La NRF-001-PEMEX-2007, es solo para aceros al carbono y no incluye aleaciones resistentes a la corrosin (CRAS), adems no establece criterios para condiciones de resistencia al agrietamiento bajo esfuerzo en presencia de sulfhdrico (SSC) y hace referencia a la norma NACE MR0175/ISO 15156. La NRF-005-PEMEX-2009, la corrosin permisible definida por PEMEX para aceros al carbono debe ser menor a 2mpy en ductos de transporte de hidrocarburos con tratamiento qumico. La NRF-013-PEMEX-2009, establece que debe de utilizar un espesor adicional de 0.159 mm (6.25 milsimas de pulgada) por ao para lnea regular, y de 0.254 mm (10 milsimas de pulgada) por ao para ducto ascendente cundo no se tengan datos por estudios de corrosin.

La ISO 21457, identifica los mecanismos de corrosin y los parmetros para su evaluacin cuando se realiza una seleccin de materiales para ductos, tuberas y equipos relacionados con el transporte, procesamiento en la produccin de hidrocarburos, incluyendo los servicios y sistemas de inyeccin.
Normas extranjeras API SPEC 5L/ISO 3183, ASME B31.8, DNV OS F101, NORSOK M001 para referirse a materiales resistentes al SSC, direccionan a la norma NACE MR0175/ISO 15156.
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Materiales propensos a mecanismos de corrosin interior en sistemas de hidrocarburos

ISO 21457:2010. Petroleum, petrochemical and natural gas industries Materials selection and corrosion control for oil and gas production systems.

Mecanismo de corrosin Corrosin por CO2 y H2S MIC SSC/SCC causado por H2S HIC/SWC

Aceros al carbono y aceros al carbono de baja aleacin Si Si Si Si

Aleaciones Resistentes a la Corrosin (CRA)

Si (*) Si Si No

(*) La presencia de H2S en combinacin con CO2 puede tambin inducir ataque localizado (pitting) en CRAs.

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Mapa de seleccin de materiales de fabricantes de tubera

Tenaris Sumitomo

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Mapa de seleccin de materiales de fabricantes de tubera

Sandvik

Vallourec & mannesmann

Cameron

El IMP ha desarrollado una metodologa para la seleccin de materiales que integra la normatividad vigente y los criterios de seleccin de los fabricantes.

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Metodologa del IMP: Calcular el pH del sistema y susceptibilidad al SSC en aceros al carbono
Condiciones L-1 H2S= 3.06 %mol CO2 = 2.25 %mol Presin = 25 kg/cm2 = 355.5 psi Temperatura = 60C Contiene agua pH2S = 10.88 psi, pCO2 = 8.00 psi ppH2S + ppCO2 = 130.18 KPa

Aplica cuando solo se tienen contenidos de H2S y CO2?

Las condiciones corresponden a una regin de servicio amargo y por lo tanto altamente susceptible a Stress Sulfide Cracking (SSC) de acuerdo a NACE MR 0175/ISO 15156.

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Pre-seleccin de materiales (sin inhibicin qumica) conforme a la normatividad e informacin de fabricantes de tubera

Vcorr.

CC - Alto CO2 Corrosividad media-alta

HH - Servicio amargo severo Alto C02 Corrosin severa, susceptible al SSC FF - Servicio amargo - Medio CO2 Corrosividad media alta, susceptible Gas al SSC

Gas Crudo (Slug Flow)

pp CO2 (psia)

30
BB - Bajo CO2 Corrosin ligera EE - Servicio amargo - Bajo CO2 14 API Corrosin ligera, susceptible alSSC

21 API

Aleaciones Resistentes a la Corrosin (CRA)

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AA - Servicio general No corrosivo DD - Servicio amargo No corrosivo, susceptible al SSC

Aceros al carbono de baja aleacin (NACE) SSC

0.05

pp H2S (psia)

145

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Pruebas a materiales de acero al carbono y acero al carbono con un revestimiento interno de aleacin resistentes a la corrosin (cladpipe).

CS-1: ISO-3183-3 L-360MCS (X52) - Tubera de 20 D x de espesor de material acero al carbono (API-52) con costura longitudinal y radial. La muestra de esta tubera fue proporcionada por fabricante Nacional de tubera de acero con costura.

CRA-1: Aleacin CS+CRA (CLAD) - Tubera de 20 D material acero al carbono (API X65) 16 mm de espesor de pared con un revestimiento adicional de 3 mm de espesor de aleacin 825 (clad pipe). La muestra fue fabricada y proporcionada por compaa japonesa lder mundial en la fabricacin de tubera clad pipe.

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Pruebas para evaluar la susceptibilidad a agrietamiento inducido por hidrgeno, agrietamiento producido por esfuerzos en presencia de sulfuros y de velocidad de corrosin del material
Tipo de Prueba Descripcin Prueba de agrietamiento inducido por hidrgeno Prueba de agrietamiento por sulfuro bajo esfuerzos (a presin atmosfrica ) Prueba de agrietamiento por sulfuro bajo esfuerzos (a alta presin y alta temperatura) Evaluacin de la velocidad de corrosin (por prdida de peso) y de ataque localizado. Norma de referencia

HIC

NACE TM0284-2003, pH ajustado a 3, y saturado con 100% H2S a temperatura ambiente por 96 h.

SSC, LP

SSC, HT/HP

API 5L, ASTM G29, Probetas tensionadas en 4 puntos (FPBB) a 80% del lmite elstico medido (AYS), tiempo de prueba 30 das.

Corrosin

ASTM G111. Las pruebas son realizadas en el mismo recipiente de las pruebas SSC.

Las pruebas de SSC, HIC y corrosin al acero al carbono y CRA fueron desarrolladas para evaluar el comportamiento del material a las condiciones de presiones parciales de los gases cidos (CO2 y H2S) estimadas en funcin de la presin mxima de envo y en la concentracin mol de cada especie en fase gas y como mezcla de lo diferentes escenarios de produccin.

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Resultados de las pruebas de calificacin del material de acero al carbono API X-52
Condicin de prueba Resultados por MEB del acero API X52

Observaciones Muestra a 90 de soldadura PRESENTA GRIETAS: CLR 12.63%, CTR 0.145% CSR 0.018% Agrietamiento en zona afectada por el calor, espcimen analizado despus de la prueba de susceptibilidad al SSC

Comentario El caso que presento grietas no excede los criterios de aceptacin de NACE TM284; CLR <15%, CTR < 5%, CSR < 2%.

Prueba: HIC

16 psi ppH2S, a 25oC

Prueba: SSC 96 ppH2S y 53 ppCO2, a 150C

La NRF-001-PEMEX-2009 no establece criterios para el SSC.

Prueba: CORROSIN

a 16 psi ppH2S, a 25C. V corr. (perdida de peso): 10.6 mpa y por picadura

La formacin de productos de corrosin (Fex Sy) pueden reducir la corrosin general. Corrosin localizada, ataque en reas especificas, velocidad de penetracin de 24 hasta 163 mpa.

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Factores que Inducen la Falla de Materiales

REACCIONES ELECTROQUIMICAS
TIPO DE MATERIAL

Factores que inducen la falla de materiales

CORROSION

QUIMICA DE LA SOLUCION MICROESTRUCTURA CONDICION SUPERFICIAL

COMPOSICION QUIMICA IMPUREZAS

CONDICIONES FISICAS

MATERIAL

MEDIO
TIPOS DE FLUJO

ESFUERZOS
PROPIEDADES MECANICAS

FALLA PREMATURA SCC, HE y CF

SCC Stress Corrosion Cracking HE Hydrogen embritlement

CF Corrosion Fatigue

INTERNOS + EXTERNOS

ESTATICOS

Columna de agua, peso de la estructura, esfuerzos residuales Corrientes marinas, velocidad del viento,

DINAMICOS

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Conclusiones
La prctica en la Industria Petrolera (Technip) seala que las aleaciones resistentes a la corrosin (CRA) son seleccionadas cuando los espesores por corrosin en tubera de acero al carbono son mayores a 10 mm (0.400 pulg.). Las CRA disminuyen el riesgo por falla prematura de la tubera an cuando las condiciones sean ms severas (mayor acidez y/o falta de CLM). El acero API X52 no es susceptible al fenmeno de HIC y SSC a las condiciones dadas, sin embargo, se recomienda verificar la composicin qumica y microestructura de los productos tabulares para la industria del petrleo.

Los valores de la velocidad de corrosin de acero API X52 son considerados moderados, sin embargo estas pueden incrementarse grandemente bajo condiciones de rgimen de flujo hidrodinmico.
Todas las muestras de material API X52 mostraron picaduras por corrosin (pitting) en diferente grado y puede ser asociado al contenido de cloruros de la solucin de prueba. La velocidad de picado (pitting) fue desarrollada con mayores contenidos de H2S y CO2. Sin embargo, bajo condiciones de flujo hidrodinmico durante operacin, estos valores pueden reducirse.

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Conclusiones

Todas las muestras de material de tubera de clad pipe realizadas mostraron alta resistencia a picaduras por corrosin (pitting).

Se debe considerar el uso de aleaciones resistentes a la corrosin, si la presin parcial del CO2 es mayor a 7 psia (evaluar la prdida de material por corrosin). Realizar pruebas de calificacin de resistencia a HIC/SWC, SSC/SCC a los materiales candidatos, si la presin parcial de H2S es mayor a 0.05 psia.

El beneficio para la Industria Petrolera es en el ahorro en costos de inversin y mantenimiento:

Seleccin apropiada de los materiales en ambientes hostiles y coadyuvando en la disminucin de posibles fallas. Estableciendo la especificacin del material y las pruebas que se requieren. Menores tiempos de respuesta y servicios ms oportunos.

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Gracias por su atencin Preguntas ??

Contacto: Dr. Apolinar Albiter Hernndez Email: aalbiter@imp.mx Encargado del rea Tcnica de Materiales del Programa de Explotacin de Campos en Aguas Profundas del IMP.

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