Anlisis Dielctrico.

Caracterizacin de la relajacin del PET

Los materiales dielctricos en presencia de un campo elctrico sufren una distorsin a escala molecular. Los
dipolos del material se distribuyen al azar en ausencia de un campo elctrico externo por efecto de la agitacin trmica. El
momento dipolar promedio ( ) en esta situacin es igual a cero. La accin de un campo elctrico externo orienta los
dipolos minimizando la energa. Los dipolos se orientan en la direccin del campo elctrico con el tiempo. La viscosidad
del medio retrasa la orientacin de los dipolos. A un tiempo relativamente largo, los dipolos se orientan, dando un momento
dipolar promedio mximo. En un campo elctrico alterno, los dipolos siguen el campo elctrico dependiendo de la
frecuencia del campo y la temperatura del medio. Este fenmeno se le conoce como relajacin dielctrica, y est
caracterizada por un tiempo caracterstico del dipolo que se orienta por el campo elctrico externo.

En un campo electrico esttico el vector desplazamiento es proporcional al campo elctrico externo E D

= . La
constante de proporcionalidad se denomina permitividad del medio. La aplicacin del campo elctrico hace orientar los
dipolos, que inicialmente se encuentra desorientado. Despus de un cierto tiempo todos los dipolos se encuentran orientado,
asi que la permitividad dielectrica y el vertor desplazamiento dependeran del tiempo ( ) ( )
0
E t t D

= . La aplicacin de un
campo elctrico alterno, el vector desplazamiento estar desfasado con el campo del este modo

=
=
t i
t i
e D D
e E E
0
*
0
*
.

y la permitividad compleja queda definidad como ( )
*
*
*
E
D
= , que tendr parte real y parte imaginaria
( ) ( ) ( ) " '
*
i = donde cos '= , sen = " y
'
"
tan

=

Los materiales polimricos tienen diversos dipolos con diferente tiempos caractersticos. Estos dipolos se asocian a
un movimiento molecular constituyendo diferentes procesos de relajacin dielctrica. La relajacin que se porduce a mayor
temperatura se denomina relajacin , y est asociado a la transicin vtrea del polmero. A temperatura menores se
onbservan varios procesos de relajacin de menor intensidad, denominados relajaciones secundarios o sub-vtreas.

El politereftalato de etileno (PET) es un pomero semicritalino que presenta dos procesos de relajacin dielectrica,
una relajacin alrededor de 100 C asociada a la transicin vtrea, y otra de menor intensidad (relajacin ) prxima a -50
C asociada exclusivamente a la fase amorfa.
1
Estudios detallados de la relajacin concluyeron que es debida al
movimiento de los grupos OH terminales del polmero. La intensidad de la relajacin aumenta con el contenido del agua,
pero la frecuencia del pico no se ve afectada por la presencia de agua. Otros estudios indicaron que la relajacin es debido
al movimiento de la cadena polimrica.

Las relajacines secundarias pueden ser caracterizada por la ecuacin semi-empirica de Fuoss-Kirkwood
2
.

|
|
.
|

\
|
=
max
max
1 1
sec " "
T T
M h constante f =

donde
max
" el valor mximo de la parte imaginaria de la permitividad compleja en una isocrona, a una temperatura dada
( )
max
T . M corresponde a un parametro que est relacionada con la energa de activacin de la relajacin
R
E
m M
a
= ,
donde m es un parametro de distribucin de la banda y R la constante de los Gases Perfectos.

La permitividad dielctrica compleja del PET se ha medido en un rango de frencuencia de 100 a 10000 Hz en
modo de isoterma desde 200 a 305 K haciendo escalones cada 5 K. Los datos obtenidos se presenta en la hoja de calculo
excel Anlisis dielectrico del PET.xls. Con estos datos experimentales se pide:

Ejercicio 1. Representar la parte real e imaginaria de la permitividad compleja en funcin de la frecuencia (isoterma).

Ejercicio 2. Representar la parte real e imaginaria de la permitividad compleja en funcin de la temperatura (isocrnas).

Ejercicio 3. Caracterizar por la ecuacin de Fuoss-Kirkwood la relajacin de las diferentes isocrnas obtenidas en el
ejercicio anterior (utilizar la aplicacin Solver de Excel).

Ejercicio 4. Representar el diagrama de Arrhenius para la relajacin
max
ln
RT
E
A f
a
= . Obtener el valor de la energa
de activacin del proceso . Comparar el resultado obtenido con el valor de la bibliografia (Dielectric Properties of PET
below its glass transition temperature. T. Pop, D. Iodache, A. J onas. Microelectronic Engineering 1997, 33, 377-384).




1
Aneslatic and Dielectric Effects in Polymers Solids. N. G. McCrum. B. E. Read, G. Williams. Wiley & Sons 1967. Dover
Publications Inc. New York 1991.
2
R. M. Fuoss. J . G. Kirkwood, J Am Chem Soc 1941, 63, 385.