DETERMINACION DE COBALTO POR EL MTODO DEL INTERCAMBIO INICO

1 -. Alcance
Este mtodo de ensayo cubre la determinacin del cobalto en forma de concentraciones de 2,0 a 4,5%

2 -. Resumen del mtodo

El cobalto se separa de elementos interferentes por elucin selectiva de un anin - columna de intercambio utilizando cido clorhdrico. El cobalto es oxidado al estado trivalente con ferrocianuro, y el ferrocianuro exceso se valora potenciomtricamente con una solucin de cobalto.

3 -. Interferencias
Los elementos normalmente presentes no interfieren si sus concentraciones estn bajo los lmites mximos indicados en el alcance del mtodo.

4 -. Equipos
a) Columna de intercambio inico, con aproximadamente 25 mm de dimetro y 300 mm de largo, de forma cnica en un extremo, y dotada de una llave de paso para controlar la velocidad de flujo y una llave de paso segunda inferior al flujo. b) Potencimetro.

5 - Reactivos
a) Solucin de citrato de amonio (200 g / L): Disolver 200 g de dicitrato de amonio de hidrgeno en agua y diluir a 1 L. b) Solucin estndar de cobalto ( 1,5 mg de Co / ml de Co)

c) Resina de intercambio inico de tipo aninica. Utilizar una resina de intercambio aninica del tipo de amonio cuaternario de alquilo (forma cloruro) que consta de perlas esfricas que tienen una reticulacin nominal de 8%, y 200 a 400 tamao nominal de la malla. Para eliminar estas perlas mayores que aproximadamente 180 um de dimetro, as como las perlas excesivamente finas, tratar la resina como sigue: transferir un suministro de la resina a un vaso de precipitados, cubrir con agua, y permitir un tiempo suficiente (por lo menos 30 min) para las perlas de someterse a la inflamacin mxima. Colocar un N 80 (180 um) de pantalla, 150 mm de dimetro sobre un vaso de precipitados de 2 l. Preparar una suspensin fina de la resina y se vierte sobre la pantalla. Lavar los granos finos a travs de la pantalla, usando un pequeo chorro de agua. Desechar las perlas retenidas en la pantalla, peridicamente, si es necesario, para evitar la obstruccin indebida de las aberturas. Cuando el grueso de la resina de recogida se ha asentado, decantar el agua y transferir aproximadamente 100 ml de resina a un vaso de precipitados de 400 ml. Aadir 200 ml de HCl (1 +19), revuelva hasta 175 ml de la suspensin, y desechar. Repetir el tratamiento con HCl (1 +19) dos veces ms, y la reserva de la resina ms gruesa para la preparacin de la columna. Preparar la columna de la siguiente manera: Coloque una capa de 10 mm a 20 de lana de vidrio o poli (cloruro de vinilo) de fibra de plstico en la parte inferior de la columna, y aadir una cantidad suficiente de la resina preparada para llenar la columna hasta una altura de aproximadamente 140 mm. Colocar una capa de 20 mm de lana de vidrio o poli (cloruro de vinilo) de fibra de plstico en la parte superior del lecho de resina para proteger de ser llevada en suspensin cuando las soluciones se aaden. Al pasar un mnimo de 35 ml de HCl (7 +5) a travs de la columna, con la cabeza hidrosttica 100 mm por encima de la parte superior del lecho de resina, ajustar la velocidad de flujo a no ms de 3,0 ml por minuto. Escurrir de 10 a 20 mm por encima de la parte superior del lecho de resina y luego cerrar la llave de paso inferior. Nota 1: Los lmites mximos de 0,125 g de cobalto y 0,500 g de la solucin de muestra tener en cuenta la capacidad de intercambio de la resina, las dimensiones fsicas de la columna, y el volumen de eluyentes. d) Solucin de ferrocianuro de potasio estndar (1 ml = 3,0 mg de Co) Disolver 16,68 g de ferrocianuro de potasio (K3Fe (CN) 6) en agua y diluir a 1L. Almacenar la solucin cada da antes de su uso como sigue: Transferencia de una bureta de 50 ml aproximadamente 20 ml de K3Fe (CN) 6 solucin a un vaso de precipitados de 400 ml. Anotar la lectura de la bureta con una precisin de 0,01 ml. Aadir 25 ml de agua, 10 ml de solucin de citrato de amonio, y 25 ml de NH4OH. Enfriar a 5 a 10 C, y mantener esta temperatura durante la titulacin. Transferir al vaso para la valoracin potenciomtrica. Valorar el K3Fe (CN) 6 con la solucin de cobalto (1 ml = 1,5 mg de Co), utilizando una bureta de 50 ml. Valorar a un ritmo bastante rpido hasta el punto final se alcanza, a

continuacin, aadir el valorante en incrementos de 1 gota por el punto final. Despus de la adicin de cada incremento, registrar la lectura de la bureta y el voltaje cuando se alcanza el equilibrio. Estimacin de la lectura de la bureta en el punto final con una precisin de 0,01 ml por interpolacin.

Calcular los equivalentes de cobalto de la siguiente manera: (Nota 2)

Equivalente de cobalto (mg / ml)

(A x B) / C

Donde: A = cobalto solucin estndar requerido para valorar la solucin de ferrocianuro de potasio, ml, B = cobalto solucin estndar, mg / ml, y C = potasio disolucin de ferrocianuro, ml.

Nota 2: Duplicar o triplicar los valores deben ser obtenidos por el equivalente de cobalto. Los valores obtenidos deben verificar dentro de 1 a 2 partes por mil.

6 -. Procedimiento
Transferir una muestra de 0,5 g pesada con una aproximacin de 0,1 mg, con un vaso de precipitados de 150 ml. Aadir 20 ml de una mezcla de 5 partes de HCl y 1 parte de HNO3 (Nota 3). Cubrir el vaso y digerir a 60 a 70 C hasta que la muestra se descompone. Enjuague y quite la tapa. Colocar una cubierta de vidrio acanalado en el vaso de precipitados, y se evapora la solucin casi a sequedad, pero no hornear. Enfriar, agregar 20 ml de HCl (7 +5), y digesto de 60 a 70 C hasta que las sales se disuelven (aproximadamente 10 min). Nota 3: Otras relaciones y concentraciones de cidos, con o sin la adicin de 1 a 2 ml de HF, se utilizan para la descomposicin de calidades especiales de las aleaciones. Enfriar a temperatura ambiente y transferir la solucin al ion - columna de intercambio. Colocar un vaso de precipitados bajo la columna y abrir la llave de paso inferior. Cuando la solucin alcanza un nivel de 10 a 20 mm por encima del lecho de resina, enjuagar el recipiente original, con 5 a 6 ml de HCl (7 +5) y transferir los enjuagues a la columna. Repetir este a intervalos de 2 min hasta que el vaso ha sido enjuagaron cuatro veces. Lavar la parte superior de la columna con HCl

(7 5) 2 o 3 veces y permitir que el nivel baje a 10 a 20 mm por encima del lecho de resina cada vez. Mantener la velocidad de flujo en no ms de 3,0 ml / min y aadir HCl (7 +5) a la columna hasta un total de 175 a 185 ml de solucin (solucin de muestra y los lavados) que contiene principalmente cromo, manganeso, nquel y se recoge ( Nota 4). Cuando la solucin en la columna alcanza un nivel de 10 a 20 mm por encima del lecho de resina, desechar el eluato y luego utilizar un vaso de precipitados de 400 ml para la recogida del eluato cobalto.

Nota 4: Para evitar cualquier prdida de cobalto, el borde delantero de la banda de cobalto no se debe permitir que contine ms lejos de 25 mm desde el fondo de la resina. Normalmente, cuando el cobalto ha llegado a este punto de la columna, el cromo, manganeso, nquel y se han eliminado. La elucin puede ser detenido en este punto, aunque el volumen total de recogida puede ser inferior a 175 ml.

Aadir HCl (1 +2) a la columna y recoger 165 a 175 ml de la solucin mientras se mantiene el 3,0 ml / min caudal. Reserve la solucin. Si la solucin de la muestra no contiene ms de 0,200 g de hierro, sustituir un vaso de precipitados de 250 ml y la columna condicin previa para la siguiente muestra como sigue: Escurrir la solucin restante en la columna de 10 a 20 mm por encima del lecho de resina, pasar de 35 a 50 ml de HCl (7 +5) a travs de la columna de hasta 10 a 20 mm de la solucin permanece por encima del lecho de resina, a continuacin, cerrar la llave de paso inferior. Si la solucin de la muestra contena ms de 0,200 g de hierro, o si la columna no se va a utilizar de nuevo dentro de 3 horas, desechar la resina y recargar la columna como se indica antes. Aadir 30 ml de HNO3 y 15 ml de HClO4 a la solucin y se evapora a los humos de HClO4.Cool, aadir 25 a 35 ml de agua, hervir durante 1 a 2 minutos, enfriar y agregar 10 ml de solucin de citrato amnico. Usando una bureta de 50 ml, transferir a un vaso de precipitados de 400 ml un volumen suficiente de K3Fe (CN) 6 solucin para oxidar el cobalto y para proporcionar un exceso de aproximadamente 5 a 8 ml. Anotar la lectura de la bureta con una precisin de 0,01 ml. Aadir 50 ml de NH4OH y enfriar a 5 a 10 C. Transferir el vaso de precipitados al aparato de valoracin potenciomtrica y mantener el 5 a 10 C de temperatura durante la titulacin. Mientras se agita, aadir la solucin de muestra a la solucin de 8, enjuagar el vaso de precipitados con agua y aadir los enjuagues a la solucin (Nota 5). Usando una bureta de 50 ml, valorar el exceso de K3Fe (CN) 6, con la solucin de cobalto (1 ml = 1,5 mg de Co), a un ritmo bastante rpido hasta el punto final se alcanza, a continuacin, aadir el valorante en incrementos de 1 gota a travs de la punto final. Despus de la adicin de cada incremento, registrar la lectura de la bureta y el voltaje cuando se alcanza el equilibrio. Estimacin de la lectura de la bureta en el punto final con una precisin de 0,01 ml por interpolacin.

 Nota 5: Para obtener una titulacin con xito, la solucin de la muestra debe ser aadido a la K3Fe exceso (CN) 6 solucin.

CLCULO:

Calcular el porcentaje de cobalto como sigue:

Cobalto% = [(AB - CD) / E] x 100

Donde: A = estndar de solucin de ferrocianuro de potasio, ml, B = equivalente de cobalto de la solucin estndar de ferrocianuro de potasio, C = cobalto solucin estndar, ml D = concentracin de la solucin estndar de cobalto, mg / ml, y E = muestra utilizada en mg.