TURMA EMESCAM - QUMICA 1 SEMESTRE

Prof. Borges DISCURSIVAS - DESCOLAMENTO DE EQUILBRIO 1. (Ufpr) As molculas de triacilglicerol so diferenciadas em funo das cadeias carbnicas oriundas dos cidos graxos que sofreram condensao por esterificao com os grupos lcool da molcula de glicerol (propano-1,2,3-triol). Os principais cidos graxos apresentam cadeias no ramificadas e nmero par de tomos de carbono, podendo ser saturados ou insaturados. Em funo da presena de uma insaturao entre tomos de carbono, tem-se a possibilidade de ocorrncia dos dois ismeros geomtricos: cis e trans. O ismero trans mais estvel que o cis. A principal fonte de cidos graxos trans a hidrogenao parcial de leos vegetais (triacilglicerol) usados na produo de margarina e gordura hidrogenada, conforme a equao de equilbrio indicada abaixo. O mecanismo da reao envolve a adio da molcula de hidrognio dupla ligao, mediada pelo catalisador, e formao de uma ligao saturada entre tomos de carbono. cido graxo insaturado + H2 cido graxo saturado

a) A partir das informaes fornecidas acima e utilizando o Princpio de Le Chtelier, que condio garante um maior rendimento da reao de hidrogenao? b) Considerando que no incio de uma reao so empregados apenas cidos graxos de origem vegetal nos quais apenas a forma cis est presente, por que, ao final da reao, h a presena de gordura trans? 2. (Unifesp) O metabolismo humano utiliza diversos tampes. No plasma sanguneo, o principal deles o equilbrio entre cido carbnico e on bicarbonato, representado na equao: CO2 (g) + H2O () A razo [ H C O 3 ] / [H2CO3] 20/1. Considere duas situaes: I. No indivduo que se excede na prtica de exerccios fsicos, ocorre o acmulo de cido ltico, que se difunde rapidamente para o sangue, produzindo cansao e cibras. II. O aumento da quantidade de ar que ventila os pulmes conhecido por hiperventilao, que tem como consequncia metablica a hipocapnia, diminuio da concentrao de gs carbnico no sangue. a) O que ocorre com a razo [ H C O 3 ] / [H2CO3] no plasma sanguneo do indivduo que se excedeu na prtica de exerccios fsicos? Justifique. b) O que ocorre com o pH do sangue do indivduo que apresenta hipocapnia? Justifique. 3. (Unicamp) Um estudo divulgado na Revista no 156 mostra as possveis consequncias da ingesto de pastas dentrias por crianas entre 11 meses e 7 anos de idade. A proposta dos pesquisadores uma pasta que libere pouco fluoreto, e isso obtido com a diminuio de seu pH. O excesso de fluoreto pode provocar a fluorose, uma doena que deixa manchas esbranquiadas ou opacas nos dentes em formao, por reao com a hidroxiapatita [Ca10(PO4)6(OH)2], um slido presente nas camadas superficiais dos dentes. Nos casos mais graves, essa doena provoca porosidade nos dentes, o que facilita fraturas dos dentes e a absoro de corantes de alimentos. a) Escolha um on da hidroxiapatita que pode ser substitudo pelo fluoreto. Faa a substituio indicando o nome do on substitudo e a respectiva frmula da substncia formada. 2+ 3b) Considere que no equilbrio de solubilidade, a hidroxiapatita libere os ons Ca , PO4 , OH para o meio aquoso prximo superfcie dos dentes. Levando em conta apenas o fator pH do dentifrcio, a dissoluo da hidroxiapatita seria favorecida, dificultada ou no sofreria alterao com a proposta dos pesquisadores? Justifique. 4. (Uff) Considere a reao exotrmica de formao do trixido de enxofre, a partir do dixido: 2SO2(g) + O2(g) A 900 K, Kp = 40,5 atm-1 e H = -198 kJ. 1 2SO3(g) H2CO3 (aq) H (aq) +
+
HCO3

(aq)

a) escreva a expresso de equilbrio para essa reao; b) ser o valor da constante de equilbrio para essa reao, em temperatura ambiente (300 K), maior, menor ou igual ao valor da constante de equilbrio a 900 K? Justifique sua resposta; c) se, enquanto a temperatura mantida constante, uma quantidade a mais de O 2, adicionada ao recipiente que contm os trs gases em estado de equilbrio, ir o nmero de mols de SO 2 aumentar, diminuir ou permanecer o mesmo? d) qual o efeito causado ao sistema, quando se adiciona 1,0 mol de He(g) ao recipiente que contm os trs gases em equilbrio temperatura constante? 5. (Uerj) O biodiesel, constitudo basicamente por um ster, obtido a partir da reao entre um triacilglicerol e um lcool. Analise o esquema:

Industrialmente, para aumentar a produo de biodiesel, utiliza-se lcool em quantidade muito superior proporo estequiomtrica da reao. Com base no equilbrio qumico da reao, explique por que quantidades elevadas de lcool aumentam o rendimento do processo industrial. Indique, tambm, o nome oficial do ster que contm cinco tomos de carbono formado a partir do etanol. 6. (Ufc) Considere uma soluo aquosa de cido actico, de concentrao qualquer. Com a temperatura constante, se em determinado volume desta soluo for adicionado acetato de sdio, ir ocorrer um deslocamento do equilbrio qumico. Com base nessas informaes, responda o que se pede a seguir. a) Em que sentido este equilbrio qumico ser deslocado? b) Justifique sua resposta ao item A em termos de constante de equilbrio (Ka). 7. (Ufrj) O grfico a seguir representa a solubilidade de CO 2 na gua em diferentes temperaturas.

Aps a dissoluo, o CO2 reage com a gua segundo a equao: CO2 + H2O H2CO3 HCO3 + H
+

a) Determine a molaridade de uma soluo saturada de CO2 em gua a 10 C. b) Explique o efeito do aumento de temperatura na concentrao de CO 2 dissolvido e no pH do sistema. 8. (Unesp) Dois fatores que podem alterar o pH sanguneo so: a intensidade da respirao (quanto maior a intensidade, menor o teor de CO2 no sangue) e o teor de bicarbonato na urina (quanto maior o teor de bicarbonato na urina, maior a diminuio de sua concentrao no sangue). Considerando a equao qumica: CO2(g) + H2O() H2CO3(aq)
H (aq) + HCO 3 (aq)

Quais os efeitos do aumento da intensidade da respirao e do aumento do teor em bicarbonato na urina sobre os valores do pH sanguneo? 9. (Unicamp) Na alta atmosfera ou em laboratrio, sob a ao de radiaes eletromagnticas (ultravioleta, ondas de rdio, etc.), o oznio formado atravs da reao endotrmica: 3 O2 2 O3

a) O aumento da temperatura favorece ou dificulta a formao do oznio? b) E o aumento da presso? Justifique as respostas. 10. (Unesp) A formao de uma soluo saturada, a partir da dissoluo de um composto slido em um lquido, envolve um equilbrio do tipo: composto slido composto dissolvido

O processo de dissoluo pode envolver desprendimento ou absoro de calor. A dissoluo de K 2SO4 em gua ocorre com absoro de calor, enquanto que a dissoluo de CaSO 4 ocorre com desprendimento de calor. O que acontecer com as solubilidades de K2SO4 e CaSO4 se for fornecido calor s suas respectivas solues saturadas? Justifique a resposta. 11. (Unicamp) Num determinado ambiente encontrava-se um frasco fechado contendo os gases NO2(castanho) e N2O4(incolor), que apresentam o equilbrio assim equacionado: 2NO2(g) N2O4(g); H < 0

(H= entalpia e H < 0 significa reao exotrmica) Esse frasco, a seguir, foi colocado num segundo ambiente, observando-se uma diminuio da colorao castanha. a) Escreva a expresso da constante de equilbrio em funo das presses parciais dos gases envolvidos. b) O que se pode afirmar com relao s temperaturas dos dois ambientes em que esteve o frasco? Justifique sua afirmao. 12. (Unesp) H dois sistemas gasosos em equilbrio, cujas constantes de equilbrio so dadas pelas expresses (I) e (II) a seguir:

Nessas condies: a) Escreva a equao qumica para cada um dos sistemas em equilbrio. b) Qual ser o efeito do aumento de presso sobre cada um dos sistemas? Justifique. 3

13. (Unesp) Considerar o equilbrio Fe3O4(s) + 4H2(g) a 150 C em recipiente fechado. Escrever a expresso da constante de equilbrio da reao. Prever, justificando, qual ser o efeito da adio ao sistema em equilbrio de: a) mais H2(g); b) mais Fe(s); c) um catalisador. 14. (Unesp) Para a reao em equilbrio: PC3(g) + C2(g) PC5(g)

3Fe(s) + 4H2O(g)

dizer qual o efeito de cada um dos seguintes fatores sobre o equilbrio inicial: a) b) c) d) adio de PC3; remoo de C2; adio de catalisador; diminuio do volume do recipiente. Justificar respostas. 15. (Unesp) Os steres, em geral, tm cheiro de fruta. O acetato de n-pentila cheira banana e pode ser obtido a partir de cido actico (cido etanoico) e n-pentanol, atravs de uma reao de equilbrio, catalisada por cido sulfrico. a) Escrever a equao da reao de obteno de acetato de n-pentila. b) Indicar dois fatores que aumentam o rendimento da reao e justificar. GABARITO: Resposta da questo 1: a) De acordo com o princpio de Le Chtelier a produo de cido graxo intensificada com o deslocamento do equilbrio para a direita, ou seja, pela adio de H 2 . b) Como o ismero trans mais estvel do que o cis, no final da reao encontrada gordura trans. Resposta da questo 2: a) Quando o indivduo se excede na prtica de exerccios fsicos a concentrao de CO 2 no sangue diminui + e a concentrao de cido ltico aumenta, ou seja, teremos mais H e menos CO2, consequentemente o equilbrio CO2 (g) + H2O () H2CO3 (aq) H (aq) +
+

HCO3

(aq)
-

deslocar para a esquerda e a concentrao do HCO3 diminuir. A razo [HCO3 ]/[H2CO3] ser menor do que 20/1, j que o numerador da frao apresentar um valor menor. b) Como o equilbrio citado sofrer um deslocamento para a esquerda, com a hipocapnia a concentrao de + H sofrer uma diminuio. Sabemos que pH = - log[H ]. Concluso: o valor do pH do sangue do indivduo ir aumentar. Resposta da questo 3: a) O on hidrxido (OH ) pode ser substitudo pelo on fluoreto (F ): Ca10(PO4)6(OH)2 + 2F
+ -

Ca10(PO4)6(F)2 + 2OH

A frmula da substncia formada ser dada por: Ca10(PO4)6(F)2. b) A proposta dos pesquisadores uma pasta que libere pouco fluoreto, e isso obtido com a diminuio de seu pH. O excesso de fluoreto pode provocar a fluorose, uma doena que deixa manchas esbranquiadas ou opacas nos dentes em formao, por reao com a hidroxiapatita [Ca 10(PO4)6(OH)2], um slido presente nas camadas superficiais dos dentes. No equilbrio de solubilidade, a hidroxiapatita libera os ons Ca , PO4 , OH para o meio aquoso prximo superfcie dos dentes: Ca10(PO4)6(OH)2 10Ca
2+ 2+ 3-

+ 6PO4 + 2OH

3-

Com a diminuio do pH, a acidez aumenta e o equilbrio desloca no sentido de consumir os nions hidrxido, ou seja, para a direita. A dissoluo da hidroxiapatita seria favorecida com a proposta dos pesquisadores. Resposta da questo 4: a) A expresso da constante de equilbrio para essa reao, em funo das presses parciais, ser dada por:
(P S O )
3

KP

(P S O ) .P O
2

b) Como o valor da variao de entalpia (H = -198 kJ) negativo, a reao no sentido direto exotrmica. Consequentemente, com a diminuio da temperatura para 300 K o equilbrio deslocar para a direita, no sentido da liberao de energia, com isso o valor da constante aumentar, j que o numerador da expresso matemtica fornecida no item a tambm aumentar. c) Com a adio de O2 (reagente da reao direta) ocorrer um aumento na velocidade neste sentido, logo o equilbrio ser deslocado para a direita e o nmero de mols de SO2 ir diminuir. d) Como o gs hlio (He(g)) no reagente, nem produto de nenhuma reao (direta ou inversa), o equilbrio no ser deslocado. Resposta da questo 5: O equilbrio ser deslocado para a direita com a adio de lcool (aumento de concentrao), logo a concentrao do ster aumentar e o rendimento do processo tambm. Nome oficial do ster: propanoato de etila. Resposta da questo 6: a) Considerando uma soluo aquosa de cido actico, de concentrao qualquer, teremos o seguinte equilbrio qumico: H3CCOOH H + H3CCOO Se adicionarmos acetato de sdio (H3CCOONa) a concentrao de nions acetato (H3CCOO ) aumentar e o equilbrio ser deslocado para a esquerda, pois a velocidade da reao inversa ser maior do que a direta. H3CCOOH H + H3CCOO (acetato) (deslocamento)
+ +

b) A reao reversvel H3CCOOH H + H3CCOO ter a seguinte constante de equilbrio (Ka):

Ka [H ] .[H 3 C C O O ] [H 3 C C O O H]
+

Como o acetato de sdio sofre dissociao inica: 5

H3CCOONa Na + H3CCOO a concentrao dos nions acetato (H3CCOO ) aumenta. Para o quociente (Ka) permanecer constante, a concentrao do cido actico (H3CCOOH) dever aumentar, ou seja, o equilbrio ser deslocado para a esquerda:
Ka [H ] .[H 3 C C O O ] [H 3 C C O O H]

Resposta da questo 7: a) M = 0,05 mol/L. b) Com o aumento da temperatura, a concentrao de CO2 no sistema diminui, deslocando o equilbrio para + a esquerda. Como consequncia, a concentrao de H diminui, aumentando o pH do meio. Resposta da questo 8: A partir da anlise do equilbrio dado: CO2(g) + H2O() H2CO3(aq) H (aq) + HCO3(aq)
+

De acordo com o texto quanto maior a intensidade da respirao menor o teor de CO 2 no sangue, isto significa que, de acordo com o princpio de L Chatelier, o equilbrio anterior desloca para a esquerda no + + sentido do consumo de H , logo conclumos que a concentrao de H diminui e o pH aumenta. Quanto maior o teor de bicarbonato na urina, menor sua concentrao no sangue, consequentemente o equilbrio dado se desloca no sentido da reposio deste nion, ou seja, para a direita. Com isso a + concentrao de H no sangue aumenta e o pH diminui. Resposta da questo 9: a) Favorece reao endotrmica b) Favorece contrao volumtrica. Resposta da questo 10: O fornecimento de calor a uma soluo saturada, onde existe um equilbrio de solubilidade, favorece o mecanismo endotrmico. O acrscimo de calor aumenta a solubilidade de K 2SO4 e diminui a solubilidade do CaSO4, baseado no Princpio de Le Chatelier. Resposta da questo 11: 2 a) Kp = P N2O4/P NO2 b) No primeiro ambiente a temperatura era maior. Resposta da questo 12: a) I) 4HC(g) + O2(g) 2H2O(g) + 2C2(g) II) CS2(g) + 4H2(g) CH4(g) + 2H2S(g)

b) Deslocar para a direita, pois com o aumento da presso o equilbrio desloca no sentido da contrao do volume. Resposta da questo 13: 4 4 K = [H2O] /[H] a) Direita, Princpio de Le Chatelier. b) Nenhum, Fe no estado slido. c) No desloca equilbrio, apenas faz com que o equilbrio seja atingido mais rapidamente. Resposta da questo 14: a) Desloca o equilbrio para a direita. b) Desloca o equilbrio para a esquerda. c) No desloca o equilbrio. d) Desloca o equilbrio para a direita "Princpio de Le Chatelier".

Resposta da questo 15: a) Observe a figura a seguir:

b) - Aumento da concentrao de cido etanoico. - Aumento da concentrao de n-pentanol.