INTRODUCCIN El Zinc al ser un metal importante debido a una alta resistencia a la corrosin y una dureza moderada, se utiliza principalmente

como una capa protectora de piezas de acero, y para producir ciertas aleaciones, de las cuales la ms importante es la de Cobre. La obtencin del Zinc, se realiza por procesos hidrometalurgicos, mediante lixiviacin. Otro mtodo utilizado es a travs de la Pirometalurgia, mediante el proceso de destilacin, el cual consiste en la separacin de los constituyentes de una mezcla lquida por una vaporizacin parcial de la mezcla y recuperando separadamente vapor y residuos. En general es el trmino aplicado al proceso de vaporizacin, en donde el vapor rondante es recuperado usualmente por condensacin. Esta operacin se realiza calentando los minerales en un horno en el cual el aire no tiene acceso, recogiendo y condensando los vapores desprendidos en el horno. Para lograr la destilacin es necesario conocer algunas propiedades de los minerales a destilar, tal como el calor de sublimacin, la cual cubre los cambios fsicos encontrados por una sustancia en el paso de una fase slida a una gaseosa y vuelta a una fase slida. Esto se caracteriza por una ausencia de fase lquida. SLIDO ! GAS ! SLIDO La temperatura a la cual la presin de vapor del slido se iguala a la presin total de la fase gaseosa en contacto con l, es definida como punto de sublimacin, la que es usada para la purificacin y tambin se puede utilizar para formar una estructura cristalina en particular. Por ende este informe trata sobre el calor de sublimacin y el cmo afecta para realizar el proceso de destilacin. DESARROLLO EXPERIMENTAL El Zinc en estado metlico no se encuentra en la naturaleza, por ello su produccin consta en tostar una mena de Sulfuro de Zinc a xido de Zinc, mediante la reaccin qumica: ZnS + 3/2 O2 ! ZnO + SO2 (1) Luego termodinmicamente en equilibrio esta reaccin es representada mediante la recta: Ln PSO2 = 3/2 Ln PO2 GT / RT (2)

El Zinc se produce como un vapor y la condensacin rinde metal de 98% de pureza. El Zinc es un metal de xido difcil de reducir, ya que, su temperatura de ebullicin de 906 C es menor que la temperatura de reduccin, por ello se considera la reduccin de ZnO en un sistema ternario, debido a que los productos CO y Zn son gaseosos, lo que se muestra en el cambio de pendiente de la recta del ZnO en el diagrama de Ellingam (ver Apndice [A1] ). La reduccin de xido de Zinc se rige mediante la reaccin: ZnO + CO ! Zn (g) + CO2 (3) La cual se obtiene por medio de la aplicacin de Ley de Hess a las prximas dos reacciones: Tabla n1 Reaccin C(s) + O2(g) = CO(g) Zn(g) + O2(g) = ZnO(s) -111.70 - 87.65 T -482.92 - 18.80 T lnT + 344.7T G Joule Rango T (K) 298 - 2500 1170 -2000

Para realizar este anlisis se ha tomado una muestra de gases que son generados por el horno elctrico que procesa las escorias del Convertidor Teniente en la fundicin y refinera de Ventanas. Un estudio realizado a estos gases muestra su composicin (tabla n2) y con ello se demuestra la gran cantidad de partculas de Zinc que hay presentes, por lo que se hace necesario una recuperacin de este mineral para una futura venta y menor contaminacin. Tabla n2 COMPUESTO CANTIDAD (%)

S Fe SiO2 CaO Al2O3 MgO As Sb Cu Ag Au Pb Fe3O4 Zn

1.2 2.2 5.1 0.4 0.5 0.2 0.081 0.02 1.3 39 0.2 11.3 56.9

Para que el carbono logre reducir al xido de zinc se debe satisfacer simultneamente las reacciones: ZnO + CO ! Zn(g) + CO2 (3) CO2 + CO ! 2CO (4) Luego para la reduccin del xido de zinc con carbono las cantidades de tomos de zinc y oxigeno son iguales, lo que hace que las presiones de zinc, xido de carbono y dixido de carbono estn relacionadas como: PZn = PCO + 2PCO2 (5) Donde la constante de equilibrio K queda: K = PCO2 PZn / PCO (6) El conocer esta constante sirve para relacionar el hecho que para la reduccin la presin de CO2 es mnima al compararla con la presin de CO, as para una presin total de 1 atmsfera la ms baja a la cual se puede producir xido de zinc por medio de carbono slido. Por otra parte para lograr obtener las temperaturas de reduccin para el Zn es necesario combinar las constantes de equilibrio de las ecuaciones (3) , (4) y (5), donde se obtiene K2 = (PCO)2 = PCO2 (7) PCO2 K1 Luego para poder obtener los puntos de sublimacin es necesario conocer el punto triple (Apndice [ A2 ] ), en donde se intersecan las curvas de slido, gas y lquido, donde la pendiente de la curva, se debe al hecho de que el calor necesario para hacer pasar un mol de la fase condensada a la fase vapor ha de incluir el calor para fundir y el calor para evaporar. La suma de estos calores se llama calor de sublimacin, que puede hallarse por la pendiente de la lnea de presin de vapor del slido. La diferencia en las pendientes de las lneas de presin de vapor del slido y del lquido en estado de sobrefusin se encuentra fcilmente, esta diferencia multiplicada por el calor latente de la sustancia de referencia a la misma temperatura, ndica el calor de sobrefusin del lquido o el calor de fusin del slido. Por ello se anexa a continuacin tablas con los siguientes datos: Tabla n3

MINERAL S Fe Si Ca Al Mg As Sb Cu Ag Au Pb Zn

CALOR DE SUBLIMACIN A 25C KJ MOL-1 --398.6 450.1 176.2 321.9 146.5 4As + 118.1 KJ --341.2 284.2 378.9 377.2 129.3

En esta tabla se da el calor de sublimacin para diferentes minerales, es decir el calor necesario y suficiente para la transformacin de slido a gaseoso. Tabla n4 COMPUESTO S Fe SiO2 CaO Al2O3 MgO As Sb Cu Ag Au Pb Fe3O4 1620 1380 2300 1950 T EBULLICIN (C) 44.6 3000 2230 2850 2210 3600

Zn ZnS ZnO CO CO2 O2 SO2

907 -192 -78.5 -112 -10

En esta tabla se da las temperaturas de ebullicin de algunos compuestos, es decir la temperatura a la cual hierve el compuesto en estado lquido a una presin de una atmsfera. Tabla n5 COMPUESTO S Fe SiO2 CaO Al2O3 MgO As Sb Cu Ag Au Pb Fe3O4 Zn ZnS ZnO CO CO2 O2 SO2 327.5 1538 419.4 1020 1800 -207 -56.6 -251 -75.5 630.5 1083 960.5 T FUSIN (C) 120 1535 1710 2570 1999 - 2032 2800

En esta tabla se da la temperatura a la cual ocurre la transformacin de fase slida a una fase lquida. Tabla n6 COMPUESTO S Fe SiO2 CaO Al2O3 MgO As Sb Cu Ag Au Pb Fe3O4 Zn ZnS ZnO CO CO2 O2 SO2 3560 3400 12240 26000 18500 6620 4770 3110 2700 3030 1224 1595 4000 4470 200 1900 106 1769 CALOR DE FUSIN (cal/mol)

En esta tabla se presenta el calor en caloras-mol necesario para lograr la transformacin de fase slida a fase lquida. Tabla n7 COMPUESTO S Fe SiO2 CaO CALOR DE VAPORIZACIN (cal/mol) 2200 84600 -

Al2O3 MgO As Sb Cu Ag Au Pb Fe3O4 Zn ZnS ZnO CO CO2 O2 SO2

31000 46670 72810 60720 81800 42060 27430 1444 6030 1629 5960

En esta tabla se presenta el calor necesario en calorias-mol para que se produzca la vaporizacin, es decir pasar un lquido a la fase de vapor. APNDICE [ A1 ] [ A2 ] MUESTRA DEL PUNTO TRIPLE PARA EL CAMBIO DE FASES. T SG L P [ A3 ] VERIFICACIN DE QUE LA REACCIN SI OCURRE Reaccin C(s) + O2(g) = CO(g) -111.70 - 87.65 T Zn(g) + O2(g) = ZnO(s) -482.92 - 18.80 T lnT + 344.7T Por ley de Hess: C(s) + Zn(g) + O2(g) + O2(g) = CO(g) + ZnO(s) -111.70 - 87.65 T + -482.92 G Joule

18.80 T lnT + 344.7T C(s) + Zn(g) + 2 O2(g) = CO(g) + ZnO(s) *(-1) -111.70 - 87.65 T + -482.92 *(-1) 18.80 T lnT + 344.7T CO(g) + ZnO(s) = Zn(g) + CO2(g) - 257.05 T + 18.8 T ln T + 594.62 Luego para la temperatura de 960C, que es a la cual se interceptan ambas curvas en el diagrama de Ellingam (Apndice [A1] ) se obtiene el siguiente valor numrico para la energa de Gibbs, la cual

es menor a cero, por tanto se demuestra que la reaccin s ocurre. G = -151368.35955 joules " 0. CONCLUSIN Finalmente se puede deducir que la recuperacin de Zinc es totalmente factible en un horno adecuado para ello, pero para el caso de la muestra analizada, se observa claramente que el porcentaje encontrado de 56.9% de mineral es muy poco para su recuperacin, ya que se realizara una gasto de energa mayor en comparacin al Zinc obtenido. Esto se verifica al revisar las tablas de datos de calor de sublimacin necesarias para que ocurra el proceso de destilacin para cada uno de elementos encontrados en la muestra analizada.

UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE CHILE FACULTAD DE INGENIERA DEPARTAMENTO DE METALURGIA BIBLIOGRAFA 1.- Chemical Engineers Handbook John Perry 2.- Manual del Ingeniero Qumico. 3.- Enciclopedia of Chemical Tecnology KirK Othmer. 4.- Enciclopedia of Industrial Quemistry Ullman.