ELECTROQUIMICA

I. OBJETIVOS GENERALES Determinar del Nmero de Avogadro. Determinar la fuerza electromotriz de una Celda Galvnica. MARCO TEORICO La Electroqumica es la arte de la qumica que trata de la relaci!n entre las corrientes el"ctricas # las reacciones qumicas$ # de la conversi!n de la energa qumica en el"ctrica # viceversa. En un sentido ms am lio$ la electroqumica es el estudio de las reacciones qumicas que roducen efectos el"ctricos # de los fen!menos qumicos causados or la acci!n de las corrientes o volta%es. La ma#ora de los com uestos inorgnicos # algunos de los orgnicos se ionizan al fundirse o cuando se disuelven en agua u otros lquidos& es decir$ sus mol"culas se disocian en es ecies qumicas cargadas ositiva # negativamente que tienen la ro iedad de conducir la corriente el"ctrica. 'i se coloca un ar de electrodos en una disoluci!n de un electr!lito (com uesto ioniza)le* # se conecta una fuente de corriente continua entre ellos$ los iones ganar o ositivos de la disoluci!n se mueven +acia el electrodo negativo # los iones negativos +acia el ositivo. Al llegar a los electrodos$ los iones ueden erder electrones # transformarse en tomos neutros o mol"culas& la naturaleza de las reacciones del electrodo de ende de la diferencia de otencial o volta%e a licado. La acci!n de una corriente so)re un electr!lito uede entenderse con un e%em lo sencillo. 'i el sulfato de co)re se disuelve en agua$ se disocia en iones co)re ositivos e iones sulfato negativos. Al a licar una diferencia de otencial a los electrodos$ los iones co)re se mueven +acia el electrodo negativo$ se descargan$ # se de ositan en el electrodo como tomos de co)re. Los iones sulfato$ al descargarse en el electrodo el"ctrica se llama electr!lisis. En todos los casos$ la cantidad de material que se de osita en cada electrodo al asar la corriente or un electr!lito sigue la le# enunciada or el qumico fsico )ritnico -ic+ael .arada#. Esta le# afirma que la cantidad de material de ositada en cada electrodo es ro orcional a la intensidad de la corriente que atraviesa el electr!lito$ # que las masas de distintos elementos de ositados or la misma ositivo$ son inesta)les # se com)inan con el agua de la disoluci!n formando cido sulfrico # o,geno. Esta reacci!n de descom osici!n roducida or una corriente
I.I.- OBJETIVOS

I.II.- OBJETIVOS ESPECIFICOS II.

cantidad de electricidad son directamente ro orcionales a las masas equivalentes de los elementos$ es decir$ a sus masas at!micas divididas or sus valencias. /odos los cam)ios qumicos im lican una reagru aci!n o rea%uste de los electrones en las sustancias que reaccionan& or eso uede decirse que dic+os cam)ios son de carcter el"ctrico. 0ara roducir una corriente el"ctrica a artir de una reacci!n qumica$ es necesario tener un o,idante$ es decir$ una sustancia que gane electrones fcilmente$ # un reductor$ es decir$ una sustancia que ierda electrones con facilidad. Las reacciones de este ti o se ueden entender )ien con un e%em lo$ el funcionamiento de un ti o sencillo de ila electroqumica. Al colocar una varilla de cinc en una disoluci!n diluida de cido sulfrico$ el cinc$ que es un reductor$ se o,ida fcilmente$ ierde electrones # los iones cinc ositivos se li)eran en la disoluci!n$ mientras que los electrones li)res se quedan en la varilla de cinc. 'i se conecta la varilla or medio de un conductor a un electrodo de metal inerte colocado en la disoluci!n de cido sulfrico$ los electrones que estn en este circuito fluirn +acia la disoluci!n$ donde sern atra ados or los iones +idr!geno ositivos del cido diluido. La com)inaci!n de iones # electrones roduce gas +idr!geno$ que a arece como )ur)u%as en la su erficie del electrodo. La reacci!n de la varilla de cinc # el cido sulfrico roduce as una corriente en el circuito e,terno. 1na ila electroqumica de este ti o se conoce como ila rimaria o ila voltaica. En la )atera de acumuladores$ o acumulador (conocida comnmente como ila secundaria*$ se ro orciona energa el"ctrica desde una fuente e,terior$ que se almacena en forma de energa qumica. La descom osici!n electroltica es la )ase de un gran nmero de rocesos de e,tracci!n # fa)ricaci!n mu# im ortantes en la industria moderna. El +idr!,ido de sodio o sosa custica (un roducto qumico im ortante ara la fa)ricaci!n de a el$ ra#!n # elcula fotogrfica* se roduce or la electr!lisis de una disoluci!n de sal comn en agua (vase 2lcalis*. La reacci!n roduce cloro # sodio. El sodio reacciona a su vez con el agua de la ila electroltica roduciendo +idr!,ido de sodio. El cloro o)tenido se utiliza en la fa)ricaci!n de asta de madera # a el. 1na a licaci!n industrial im ortante de la electr!lisis es el +orno el"ctrico$ que se utiliza ara fa)ricar aluminio$ magnesio # sodio. En este +orno$ se calienta una carga de sales metlicas +asta que se funde # se ioniza. A continuaci!n$ se o)tiene el metal electrolticamente. Los m"todos electrolticos se utilizan tam)i"n ara refinar el lomo$ el esta3o$ el co)re$ el oro # la lata. La venta%a de e,traer o refinar metales or rocesos electrolticos es que el metal de ositado es de gran ureza. La galvanotecnia$ otra a licaci!n industrial electroltica$ se usa ara de ositar elculas de metales reciosos en metales )ase. /am)i"n se utiliza ara de ositar metales # aleaciones en iezas metlicas que recisen un recu)rimiento resistente # duradero. La electroqumica +a avanzado ara colocar ca as de material so)re los electrodos$ recientemente desarrollando nuevas t"cnicas

aumentando as su eficacia # resistencia. /ras el descu)rimiento de ciertos olmeros que conducen la electricidad$ es osi)le fa)ricar electrodos de olmeros. I. DESARROLLO Equipo: Determinaci n !e" #$mero !e A%o&a!ro:

Vo"t'metro !e (o))man

Ano!o

C*to!o

Determinaci n !e "a +uer,a E"ectromotri,:

III.-

MATERIALES #om.re #o 4oltmetro de 5offman 6 'o ortes 7 0inza ara )ureta 7 4asos de 0reci itaci!n 7 0ro)eta 6 /erm!metro 6 4oltmetro 6 Cron!metro 6 Capaci!a!

789 ml 699 :C

III./

REACTIVOS #om.re 2cido 'ulfrico Cloruro de Amonio 'ulfato de ;inc 'ulfato de Co)re 'ulfato de Co)re Canti!a! Concentraci n 789 ml 9$6 9$6 9$96 -

III.0

1ROCEDIMIE#TO

Determinaci n !e" #$mero !e A%o&a!ro: 4erter una soluci!n de cido sulfrico dentro del 4oltmetro de 5oiffman. Conectar los electrodos a la fuente de corriente. 0asar corriente$ durante un tiem o determinado (medido en un cronometro*$ de manera de roducir la electrolisis de la soluci!n. Leer el volumen de +idr!geno # o,igeno roducidos$ a agar la fuente de corriente. Anotar lo siguientes datos< 4olumen de +idr!geno o)tenido. 4olumen de o,igeno o)tenido. /iem o de roducci!n de +idr!geno # o,igeno.

0resi!n atmosf"rica. /em eratura am)iente. /omando como dato el volumen de +idr!geno se uede calcular el numero de Avogadro de acuerdo a < Clculo del volumen de +idr!geno en Condiciones Normales. 4 57 CN = (06> 46 > /CN* ? (/6 > 0CN* Donde< 06 = 0resi!n Atmosf"rica /6 = /em eratura Am)iente 46 = 4olumen de 5idr!geno o)tenido Clculo de la @ntensidad de Corriente< @ 57 = (457 CN> Eq > .* ? (4- > t 57* Donde< Eq = Equivalentes de 5idrogeno . = Constante de .arada# (ABCAD coulom)s ? equivalente* 4- = 4olumen molar. t 57 = /iem o de roducci!n de 5idr!geno. Clculo del Nmero de moles de 5idr!geno< n 57 = (@ 57 > t 57 * ? (Eq > .* Clculo de la carga total< E 57 = (@ 57 > t 57 * Clculo del Nmero de Electrones< F e = E 57 ? C e Donde< Ce = Carga del Electr!n. Clculo del Nmero de Avogadro< N A = Fe ? Neq Donde< Neq = Eq > n 57 Determinaci n !e "a )uer,a E"ectromotri,:

En un reci iente (media celda* introducir una soluci!n de sulfato de ;inc 9$6 - # en otro introducir una soluci!n de sulfato de co)re 9$6 -. 1nir las dos medias celdas con un uente salido de una soluci!n saturada de cloruro de amonio. @ntroducir un electrodo de zinc en la soluci!n de sulfato de zinc. @ntroducir un electrodo de co)re en la soluci!n de sulfato de co)re. Conectar los electrodos a un voltmetro (electrodo de zinc a la terminal negativa del voltmetro # el electrodo de co)re a la terminal ositiva*. Leer la fuerza electromotriz de la ila o celda en el voltmetro. Ge etir el rocedimiento con soluciones de 'ulfato de co)re 9$96 -. Calcular la fuerza electromotriz de la celda$ ara cada una de las soluciones$ utilizando la Ecuaci!n de Nerst # com ararla con la o)tenida e, erimentalmente. ECu = E:CuH7? Cu: - 9$98A7 n E;n = E:;n:? ;nH7: - 9$98A7 n log (Cu:* (CuH7* log (;n H7* (;n:*

III.

DATOS 2 RESULTADOS

Determinaci n !e" #$mero !e A%o&a!ro: 0ara comenzar de)emos tomar en cuenta que< 0atm = I89 m)>9$996)?m)>9$AJBA7atm?) = 9$IC96A atm /am) = 79 :C = 7AD :K 457'LD = 789 ml t
57

4L7 = 7$9 ml = 9$997 L 457 = 76$7 ml = 9$9767 L /CN = 7ID :K 0CN = 6 atm Ce = 6$B97 > 69 - 6A Coulom)s

= 7 +$ DDmin$C seg = A6JC seg

Eq 57 = 7 eq . = ABCAD Coulom)s ? Eq 4 - = 77$C L

Clculo del volumen de +idr!geno en Condiciones Normales. 4 57 CN = (06> 46 > /CN* ? (/6 > 0CN*

4 57 CN = (9$IC96A atm> 9$9767 L> 7ID K* ? ( 7AD K> 6 atm* 4 57 CN = 9$968 L Clculo de la @ntensidad de Corriente< @ 57 = (457 CN> Eq > .* ? (4- > t 57* @ 57 = (9$968 L > 7 Eq > ABCAD Coulom)s ? Eq* ? (77$C L > A6JC seg* @ 57 = 9$96C6 Coulom)s?seg Clculo del Nmero de moles de 5idr!geno< n 57 = (@ 57 > t 57 * ? (Eq > .* n 57 = (9$96C6 Coulom)s?seg > A6JC seg* ? (7 Eq ? mol >ABCAD Coulom)s ? Eq * n 57 = 9$999I mol Clculo de la carga total< E 57 = (@ 57 > t 57 * E 57 = 9$96C6 Coulom)s?seg > A6JC seg E 57 = 67A$CAC Coulom)s Clculo del Nmero de Electrones< F e = E 57 ? C e F e = 67A$CAC Coulom)s ? 6$B97 > 69-6A Coulom)s F e = J$9J > 69 79 Clculo del Nmero de Avogadro< N A = Fe ? Neq Donde< Neq = 7 eq ? mol >9$999I mol = 6$C > 69 -D eq N A = J$9J > 69 79 ? 6$C > 69 -D N A = 8$II6 > 69 7D eq Clculo del Error< N A = B$97D > 69 7D eq

= | B$97D > 69 7D M 8$II6> 697D | > 699 =

B$97D > 69 Determinaci n !e "a +uer,a E"ectromotri,:
7D

C$6JC N

Para las soluciones de Sulfa o de Co!re "#$% &' ( Sulfa o de )inc "#$% &'* .E-e, = 9$DC 4oltios m @nicial de ;n = A$98AJ gr m @nicial de Cu = 9$C87D gr E3Cu4/5 Cu3 = 9$DDI 4oltios E36n4/5 6n3 = - 9$IB7 4oltios 4 Cu 'LD = 89 ml (Cu H7 * = 9$6 Geacciones< Cu H7 H 7e ;n: - 7e Cu: ;n H7 E 6n35 6n4/ = 9$IB7 4oltios 4 ;n 'LD = 89 ml ( ;n H7 * = 9$6 m .inal de ;n = A$9B9B gr m .inal de Cu = 9$C87J gr

Calcular la fuerza electromotriz de la celda$ ara cada una de las soluciones$ utilizando la Ecuaci!n de Nerst < ECu = E:CuH7? Cu: - 9$98A7 n ECu = 9$DDI - 9$98A7 7 ECu = 9$D9IC 4oltios log (Cu:* (CuH7* 6 (9$6 *

log

E;n = E:;n:? ;nH7 - 9$98A7 n E;n = 9$IB7 - 9$98A7 7 E;n = 9$IA6B 4oltios

log (;n H7* (;n:* log (9$6*

.E- /e!rico = E;n - ECu .E- /e!rico = 9$IA6B 4oltios - 9$D9IC 4oltios .E- /e!rico = 9$CJC7 4oltios Clculo del Error< .E- e, = 9$DC 4oltios

 = | 9$CJC7 M 9$DC | > 699 = 7A$IJ N

9$CJC7 Para las soluciones de Sulfa o de Co!re "#$#% &' ( Sulfa o de )inc "#$% &'* .E-e, = 9$D9 4oltios m @nicial de ;n = A$98A9 gr m @nicial de Cu = 9$C86A gr E3Cu4/5 Cu3 = 9$DDI 4oltios 4 Cu 'LD = 89 ml E3Cu4/5 Cu3 = 9$DDI 4oltios E36n4/5 6n3 = - 9$IB7 4oltios 4 Cu 'LD = 89 ml (Cu H7 * = 9$96 Geacciones< Cu H7 H 7e ;n: - 7e Cu: ;n H7 E 6n35 6n4/ = 9$IB7 4oltios 4 ;n 'LD = 89 ml ( ;n H7 * = 9$6 m .inal de ;n = A$98A8 gr m .inal de Cu = 9$C878 gr E36n4/5 6n3 = - 9$IB7 4oltios 4 ;n 'LD = 89 ml

Calcular la fuerza electromotriz de la celda$ ara cada una de las soluciones$ utilizando la Ecuaci!n de Nerst < ECu = E:CuH7? Cu: - 9$98A7 n ECu = 9$DDI - 9$98A7 7 ECu = 9$7IIJ 4oltios log (Cu:* (CuH7* 6 (9$96 *

log

E;n = E:;n:? ;nH7 - 9$98A7 n E;n = 9$IB7 - 9$98A7 7 E;n = 9$IA6B 4oltios

log (;n H7* (;n:* log (9$6*

.E- /e!rico = E;n - ECu .E- /e!rico = 9$IA6B 4oltios M 9$7IIJ 4oltios .E- /e!rico = 9$86DJ 4oltios Clculo del Error< .E- e, = 9$D9 4oltios

= | 9$86DJ M 9$D9 | > 699 =

9$86DJ II. OBSERVACIO#ES 2 CO#CLUSIO#ES

C6$B6 N

III.

Cerciorarse de que los voltmetro funcionan )ien antes de comenzar la e, eriencia. 4erificar la concentraci!n de las soluciones antes de comenzar. BIBLIO7RA+IA Samuel Glastone y David Lewis (1962), elementos de Qumica Fsica (2da dici!n) dito"ial #edico Qui"$"%ica, &"%entina' (a%s) *1+ ,illiam -' -amill y .ussell .' ,illiams (196/), Qumica Fsica (1"a dici!n en s0a1ol) dito"ial G"i2al3o, s0a1a' (a%s) 14*

IV.

CUESTIO#ARIO E"ectroqu'mica: (a"te de la 5umica 5ue t"ata de la "elaci!n ent"e las co""ientes elct"icas y

las "eacciones 5umicas, y de la conve"si!n de la ene"%a 5umica en elct"ica y viceve"sa' elct"icos y de los 7en!menos 5umicos causados 0o" la acci!n de las co""ientes o volta2es'

n un

sentido m6s am0lio, la elect"o5umica es el estudio de las "eacciones 5umicas 5ue 0"oducen e7ectos

Ce"!a8 E"ectro"'tica8: La celda o "eci0iente donde se "eali8a la "eacci!n 5umica, contiene un li5uido 5ue de3e se" elect"olito, es deci" 5ue es ca0a8 de conduci" la co""iente elct"ica, las 3a""as met6licas int"oducidas en este "eci0iente se llaman lect"odos' 96todo es el elect"odo de donde sale la co""iente del elect"olito' n el elect"olito la co""iente siem0"e va del c6todo al 6nodo' n este ti0o de celdas el c6todo tiene ca"%a ne%ativa'

l 6nodo 0osee ca"%a 0ositiva' Las "eacciones 5ue se "eali8an en celdas elect"olticas, "e5uie"en elect"icidad 0a"a lleva" a ca3o la "eacci!n' Ce"!a8 7a"%*nica8: La celda o "eci0iente donde se "eali8a la "eacci!n 5umica, 5ue es es0ont6nea, contiene tam3in un li5uido 5ue es elect"olito' 96todo es el elect"odo de donde sale la co""iente del elect"olito' n el elect"olito la co""iente siem0"e va del c6todo al 6nodo' n este ti0o de celdas el c6todo tiene ca"%a 0ositiva' l 6nodo 0osee ca"%a ne%ativa' Las "eacciones 5ue se "eali8an en celdas %alv6nicas se di7e"encian de las ante"io"es 0o"5ue no "e5uie"en elect"icidad 0a"a lleva" a ca3o la "eacci!n, sino 5ue las "eacciones 5umicas 0"oducen elect"icidad' E"ectr "i8i8: s la "eacci!n de descom0osici!n de un cue"0o o sustancia llamados elect"olitos 0"oducida 0o" una co""iente elct"ica' Le9e8 !e +ara!a9: Son las si%uientes) : La cantidad de sustancia 0"oducida en el 0"oceso de elect"olisis es di"ectamente 0"o0o"cional a la cantidad d elect"icidad, esto si%ni7ica 5ue 0a"a 5ue se o3ten%an mayo" cantidad de sustancias en los elect"odos se de3e 0"o0o"ciona" la mayo" cantidad de co""iente' sta es la ley mas im0o"tante, cuando ci"cula la cantidad de elect"icidad de una 7a"aday (F) i%ual a 96,+// (c3) a t"avs de una disoluci!n de un elect"olito, 0"oduci"6 un 0eso e5uivalente de sustancia, 0a"a 5ue se de0osite, 5uede en li3e"tad o "eaccione en cada uno de los elect"odos' 1otencia" E8t*n!ar !e E"ectro!o: s el 0otencial de su elect"odo en una disoluci!n 1 mola" de sus iones a 2+ ;9 y a 1 atm!s7e"a de 0"esi!n si es %as' Se "e0"esenta 0o"
/

'

nt"e los elect"odos de una 0ila se 0"oduce una di7e"encia de 0otencial 5ue es la 7ue"8a elect"omot"i8 de la 0ila' Sin em3a"%o, no e<iste nin%$n mtodo 0a"a 0ode" dete"mina" de 7o"ma a3soluta el valo" del 0otencial de un elect"odo aislado' (a"a soluciona" este 0"o3lema se toma un elect"odo de "e7e"encia al 5ue se le da un valo" a"3it"a"io, y a l se "e7ie"en todos los dem6s' ste elect"odo de "e7e"encia es el elect"odo de =id"!%eno, al 5ue se le asi%na un valo" del 0otencial de /,//// voltios a 2+ ;9'

(a"a dete"mina" el 0otencial de un elect"odo desconocido se 7o"ma una 0ila ent"e este elect"odo y el elect"odo de =id"!%eno> la 7ue"8a elect"omot"i8, medida con un voltmet"o, es la del elect"odo 0"o3lema y su si%no co""es0onde a su 0ola"idad' ste 0otencial, medido a 2+ ;9 y concent"aci!n 1 mola" de los iones, es el 0otencial no"mal de elect"odo, y se%$n las no"mas de la ?ni!n @nte"nacional de Qumica (u"a y &0licada (@?(&9), este t"mino se em0lea s!lo 0a"a una "eacci!n de "educci!n' Los elementos 5ue tienen un 0otencial no"mal ne%ativo son m6s "educto"es 5ue el =id"!%eno (0o" e2em0lo, el cinc), y a5uellos 5ue tienen un 0otencial no"mal 0ositivo son menos "educto"es 5ue el =id"!%eno (0o" e2em0lo, el co3"e)' +uer,a E"ectromotri,: s la ene"%a elct"ica ca0a8 de t"ans7o"ma"se en t"a3a2o mec6nico' Ecuaci n !e #ern8t: s la "elaci!n cuantitativa 5ue 0e"mite calcula" la 7ue"8a elect"omot"i8 de una 0ila 0a"a concent"aciones de los iones distintas de la unidad' sta ecuaci!n, 5ue se deduce 0o" "a8onamientos te"modin6micos, se esc"i3e en la 7o"ma)

donde

es la 7ue"8a elect"omot"i8 o 0otencial no"mal de la co""es0ondiente 0ila (5ue se o3tiene a

0a"ti" de los 0otenciales no"males de los elect"odos), n es el n$me"o de elect"ones t"ans7e"idos y Q es el cociente de "eacci!n' ste cociente es el 0"oducto de las concent"aciones de las es0ecies activas del se%undo miem3"o de la "eacci!n 5umica de o<idaci!n:"educci!n, elevadas a sus "es0ectivos coe7icientes este5uiomt"icos (coe7icientes 5ue 0"eceden a las 7!"mulas en la ecuaci!n 5umica i%ualada), y su denominado" es el 0"oducto an6lo%o de las concent"aciones de los "eactivos' 9uando la "eacci!n 5ue tiene lu%a" en una 0ila alcan8a el estado de e5uili3"io, la 7ue"8a elect"omot"i8 de la 0ila se =ace ce"o, el cociente de "eacci!n coincide con la constante de e5uili3"io, y la ecuaci!n de Ae"nst es entonces)

e<0"esi!n 5ue 0e"mite calcula" la constante de e5uili3"io a 0a"ti" de la 7ue"8a elect"omot"i8 no"mal'
IV. C:"u"a e"ectro"'tica 'altar a< navegaci!n$ )squeda

Cu)a electroltica$ mostrando los electrodos # la fuente de alimentaci!n que genera la corriente el"ctrica.
Se denomina celda electroltica al dispositivo utilizado para la descomposicin mediante corriente elctrica de sustancias ionizadas denominadas electrolitos. Los electrolitos pueden ser cidos, bases o sales. Al proceso de disociacin o descomposicin realizado en la clula electroltica se le llama electrlisis. En la electrlisis se pueden distinguir tres fases:

@onizaci!n - Es una fase revia antes de la a licaci!n de la corriente # ara efectuar la sustancia a descom oner +a de estar ionizada$ lo que se consigue disolvi"ndola o fundi"ndola. Lrientaci!n - En esta fase$ una vez a licada la corriente los iones se dirigen$ segn su carga el"ctrica$ +acia los olos (H* ! (-* corres ondiente Descarga - Los iones negativos o aniones ceden electrones al nodo (-* # los iones ositivos o cationes toman electrones del ctodo (H*.

ara !ue los iones tengan bastante movilidad, la electrlisis se suele llevar a cabo en disolucin o en sales. Salvo en casos como la sntesis directa del "ipoclorito sdico los electrodos se separan por un diafragma para evitar la reaccin de los productos formados. ara la sntesis de la sosa tambin se "a empleado un ctodo de mercurio. Este disuelve el sodio metal en forma de amalgama # es separado as.

V:a8e tam.i:n
El La una dorado solucin es un proceso est !ue se por de llama cianuro electrodeposicin de oro oro # o cianuro galvanoplasta. de sodio. puro.

electroltica

compuesta

Se sumerge la pieza previamente cromada, conectndola al polo negativo de un rectificador # el polo positivo se conecta a planc"a or efecto de la corriente se disuelve el oro de la placa # se deposita sobre la pieza a dorar. $% (% Es &ediante un ba'o proceso electrolitico. electro!uimico., !ue Electrodeposicion. se "ace

)%*alvanosplastia. +% ,ro, ba'os electroliticos, transformadores electricos etc.