HERNANDEZ PEREZ JUAN ANTONIO

QUIMICA ORGANICA

ELEMENTOS HALOGENOS
Propiedades atmicas
Presentan una configuracin electrnica en la capa ms externa ns2 np5, por lo cual presentan similitud en el comportamiento qumico. Sin embargo, el Flor, cabeza de grupo, presenta una serie de caractersticas que lo diferencian del resto; se conocen como Principio de Singularidad y determinan notables diferencias en su comportamiento qumico.

Caractersticas principales. Se encuentran en el grupo VII A de la tabla peridica con la excepcin de los gases nobles los halgenos tienen las energas de ionizacin ms elevadas y en consecuencia son elementos ms electronegativos. Reaccionan fcilmente con los metales formando sales. Rara vez estn libres en la naturaleza. Todos son gaseosos temperatura ambiente menos el bromo que es liquido en condiciones ambientales normales. Su caracterstica qumica fundamental es su capacidad oxidante porque arrebatan electrones de carga y molculas negativas a otros elementos para formar aniones. Los halgenos son: F Cl Br I At.

Comportamiento Ganancia de un electrn y formacin de sales de los iones X-:

Esta es una forma de actuacin habitual en el grupo. Los aniones haluro, de baja carga negativa (-1) y de relativamente pequeo volumen (son los aniones ms pequeos dentro de cada periodo) son los menos polarizables y, por tanto, sus sales sern las de mayor carcter inico; en especial las del fluoruro. 2) Prdida de electrones para formar cationes en sales: No se conocen compuestos en los que los halgenos acten como cationes monoatmicos. 3) Comparticin de electrones para formar compuestos covalentes: Una tercera posible forma de actuacin, tambin muy frecuente, es que los tomos compartan pares de electrones con otras especies dando lugar a enlaces covalentes. a) Comparticin de los electrones desapareados de la capa de valencia: Formando un nico enlace, El-X, con otro tomo a travs de su nico orbital semiocupado (configuracin ns2p2+2+1).

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b) Empleo de los pares de electrones de "no enlace" de la capa de valencia: La existencia de estos tres pares de electrones de no enlace les permite formar enlaces covalentes dativos frente a otro tomo que disponga de orbitales de valencia vacantes. Un ejemplo caracterstico es el llamado enlace puente halgeno. Es importante darse cuenta de que el mximo de covalencia de un tomo viene dado, en realidad, por el nmero de orbitales de valencia que posee; aunque estn completamente ocupados, porque pueden permitirle actuar como base Lewis, aunque estn completamente vacos, ya que le permitirn comportarse como cido. c) Empleo de los orbitales d de energa adecuada en la formacin del enlace : El modelo de TEV supone que, en determinados compuestos, el halgeno no acta a travs de la configuracin electrnica de estado fundamental, sino de un estado de valencia resultante de la promocin de uno ms electrones a orbitales nd vacantes y de energa adecuada. Estos casos de hipervalencia slo se conocen cuando X se ve enfrentado a tomos muy electronegativos (F O ). Dado que el flor no dispone de otros orbitales de baja energa, aparte de los 2s, 2p, ya que los siguientes, 3s, son de energa demasiado alta, no puede comportarse como hipervalente.

La fortaleza del enlace El-X:

Los factores que influyen en la fortaleza del enlace son: 1) El tamao de los orbitales implicados (cuanto menor es el tamao de los orbitales ms efectivo es el solapamiento). 2) La polaridad del enlace (que, en general, fortalece el enlace). 3) La presencia en estos tomos de pares de electrones de no enlace que, en realidad, s que intervienen en el mismo de diversas maneras: i) Si El posee tambin pares electrnicos de no enlace, surgen repulsiones entre los pares de X y El, con lo que el enlace resulta ms dbil de lo esperado. ii) Si El dispone de orbitales vacantes de baja energa, el enlace se refuerza por donacin de los pares de no enlace de X a dichos orbitales de El, adquiriendo el enlace un cierto carcter mltiple

Reactividad en disolucin acuosa:

Viene controlada por sus elevados potenciales de reduccin:

Tanto el flor como el cloro pueden oxidar al agua, incluso en medio cido (el primero de manera violenta). El bromo todava puede oxidar al agua siempre que el pH no sea muy cido. En cambio el yodo no reacciona ni siquiera en medio alcalino.

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Por otro lado, ya que los halgenos poseen estados formales de oxidacin positivos y negativos (salvo el flor) ser necesario considerar la posibilidad de que dismuten (o desproporcionen), es decir, que experimenten una reaccin redox en la cual el elemento pase, simultneamente, a un estado de oxidacin positivo y negativo.

Estado natural, obtencin y aplicaciones.

Ninguno aparece libre en la naturaleza, sino formando compuestos, principalmente sales. Flor. El Flor se encuentra siempre como anin F-, siendo su principal mena la Fluorita (espato-flor), CaF2. Cloro. El cloro aparece principalmente como NaCl en el agua marina y tambin en depsitos procedentes de zonas antiguamente ocupadas por el mar. Bromo. El Bromo aparece como bromuro en el agua de mar. El Br2 se obtiene a partir de ste, por reduccin con cloro. Yodo. El Yodo se encuentra en la naturaleza de dos maneras: a) como yoduro en el agua salada, en cuyo caso el elemento se obtiene por oxidacin con cloro. b) como yodato (IO3-) en el salitre (nitrato de Chile NaNO3) del que se obtiene el elemento en un proceso de dos etapas: reduccin con bisulfito a yoduro y comproporcin del yoduro as obtenido con yodato para dar yodo.