E-30

Concurso Pblico 2014 - Edital n 342/2013

TECNLOGO - QUMICA - ANLISE INSTRUMENTAL

prova prtica/discursiva
Leia com ateno as Instrues
1. Voc recebeu do fiscal um caderno de respostas da prova prtica/discursiva e este caderno de questes. 2. sua responsabilidade verificar se o nome do cargo informado neste caderno de questes corresponde ao nome do cargo informado em seu caderno de respostas. 3. Voc dispe de 4 (quatro) horas para realizar a prova, incluindo a escrita no caderno de respostas. 4. Somente depois de decorrida uma hora do incio da prova o candidato poder entregar o seu caderno de respostas e retirar-se da sala de prova (Edital 342/2013). 5. Somente ser permitido levar seu caderno de questes faltando uma hora para o trmino estabelecido para o fim da prova (Edital 342/2013). 6. Aps o trmino de sua prova, entregue obrigatoriamente o seu caderno de respostas ao fiscal. 7. terminantemente vedado copiar respostas, em qualquer fase do concurso pblico (Edital 342/2013). 8. Os 3 (trs) ltimos candidatos de cada sala somente podero ser liberados juntos (Edital 342/2013). 9. Se voc precisar de algum esclarecimento, consulte o fiscal.

Somente aps autorizao para o incio da prova:

1. Verifique, neste caderno de questes, se a numerao das questes e a paginao esto corretas. 2. Verifique, no caderno de respostas, se existem espaos suficientes para a transcrio das respostas de todas as questes existentes neste caderno de questes.

Cronograma Previsto - Prova Prtica/Discursiva

Divulgao do resultado preliminar da Prova Prtica/Discursiva Disponibilizao da imagem do caderno de respostas da Prova Prtica/Discursiva Interposio de recurso contra as questes e o resultado preliminar da Prova Prtica/ Discursiva Divulgao do resultado do julgamento dos recursos contra as questes e o resultado preliminar da Prova Prtica/Discursiva Divulgao do resultado final da Prova Prtica/Discursiva 14/04/2014 14/04/2014 05 e 06/05/2014 16/05/2014 16/05/2014

Concurso Pblico UFRJ - Edital 342/2013

E-30 | Tecnlogo Qumica Anlise Instrumental

QUESTO 1 Um agente dopante hipottico X o alvo analtico para quantificao quando presente na analse das urinas dos atletas. Tal anlise realizada atravs da CG-EM, com uma coluna HP-1ms (100% metilpolisiloxana) de 17m X 0,25 mm X 0,10 um. Para determinar, quantitativamente, a concentrao de X na urina do atleta, o primeiro passo a construo de uma curva analtica de X, com utilizao de padro interno deuterado (X-D3). A amostra foi preparada em triplicata. A rea do analito X na amostra e a rea do PI (X-D3) encontram-se na tabela abaixo. Replicatas Replicata 1 Replicata 2 Replicata 3 Analito (rea) 16764 16015 16128 Padro interno (rea) 12693 11948 12277

As curvas analticas so apresentadas abaixo:

De acordo com o exposto, responda: Item A) Qual dos trs grficos apresentados o mais adequado para proceder com a quantificao? Explique sua resposta. Qual a concentrao em ng/mL do analito X na urina?
3

Concurso Pblico UFRJ - Edital 342/2013

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Item B) possvel utilizar qualquer um dos trs grficos para proceder com a quantificao? Explique detalhadamente sua resposta. Item C) Ao considerar que o analito tenha sido injetado no modo splitless (sem diviso de fluxo) (3L), o que deve ser feito para evitar o encharcamento da fase testacionria? Explique detalhadamente sua resposta. Item D) Descreva detalhadamente o procedimento para limpeza do injetor por vaporizao aquecido com e sem diviso de fluxo (split/splitless). Item E) Descreva detalhadamente o procedimento de silanizao do encamisamento de vidro ou liner? Item F) Para quantificar cafena, no mate, e tendo disponvel para utilizao como padro interno: teobromina, teofilina e cafena-D9 (abaixo representados), qual dos trs compostos seria selecionado para padro interno? Apresente, no mnimo, trs argumentos explicando sua escolha.

. TEOBROMINA QUESTO 2

TEOFILINA

CAFENA-D9

notrio que a Cromatografia Gasosa acoplada Espectrometria de Massas com Ionizao Eletrnica (EI) a tcnica de escolha para anlise de agentes anablicos em urina humana. Sobre a Cromatografia Gasosa, responda as questes a seguir: Item A) Ao considerar um injetor do tipo aquecido, operando com diviso de fluxo (split), com cmara de vaporizao com volume interno de 1 mL, vazo na coluna de 1 mL/min e fluxo na purga do divisor de 100 mL/min (razo nominal de diviso 100/1), qual o tempo necessrio de transferncia da alquota da amostra, da cmara de vaporizao para o capilar? Item B) Ao considerar um injetor do tipo aquecido, operando sem diviso de fluxo (splitless), com cmara de vaporizao com volume interno de 1 mL, vazo na coluna de 1 mL/min e com a purga do divisor fechada, qual o tempo necessrio de transferncia da alquota da amostra, da cmara de vaporizao para o capilar? Item C) Em qual dos casos, injeo com diviso de fluxo e injeo sem diviso de fluxo, aconteceria o alargamento no tempo? Item D) O que o alargamento no tempo? Explique detalhadamente sua resposta. Item E) Quais abordagens podem reverter o alargamento de banda no tempo? Escreva detalhadamente sua resposta.

QUESTO 3 O espectrofotmetro um equipamento simples, entretanto muito til em anlises rotineiras nos laboratrios de anlises qumicas e farmacuticas. A respeito do espectrofotmetro, considerando uma substncia com lmbida mximo em 272 nm,responda as questes abaixo: Item A) Desenhe o diagrama de bloco de um espectrofotmetro, explicando a funo de cada parte. Item B) Qual o princpio da tcnica? Item C) Descreva detalhadamente as etapas necessrias para se proceder com uma medio usando o espectrofotmetro. Considere que o equipamento encontra-se desligado.
4

1
2
GRANDEZAS E UNIDADES DO SISTEMA INTERNACIONAL DE UNIDADES (SI)
GRANDEZA FSICA Prefixos utilizados para formar os nomes e os smbolos dos mltiplos e submltiplos decimais das unidades SI(a)
GRANDEZA FSICA NOME DA UNIDADE SMBOLO EXPRESSO EM TERMOS DE UNIDADES SI 60 s min 3600 s h 86400 s d (/180)rad -3 3 3 L, l 10 m = dm t 103 kg = Mg -10 10 m bar 105 Pa = 103 hPa -19 (b) eV 1,6022 x 10 J

IA

18

1
PREFIXOS SI UNIDADES NO PERTENCENTES AO SI
SMBOLO

1,0079

Classificao Peridica dos Elementos

He
17
Hlio
2 VIIA 1s

VIIIA 4,0026

1
NOME DA UNIDADE metro quilograma segundo ampere kelvin m kg s A K EXPRESSO EM TERMOS DAS (a) UNIDADES FUNDAMENTAIS SI m kg s A K

H
13
IIIA IVA VA VIA
5

CONSTANTES FSICAS FUNDAMENTAIS

Hidrognio

1s1
u 1,6605 x 10-27 kg (b)

2
Tempo Tempo Tempo ngulo plano Volume Massa Comprimento Presso Energia Massa minuto hora dia grau litro tonelada ngstron bar eletron-volt(a) unidade de massa atmica (a) unificada

IIA

14
12,011 7 14,007 8 15,999 9

15

16

3
(a) Definida em termos de valores atuais de constantes fsicas. (b) Valor aproximado com cinco dgitos OUTRAS UNIDADES Unidades utilizadas na literatura mais antiga e aqui referidas para possibilitar sua convero s unidades SI. GRANDEZA FSICA NOME DA UNIDADE Fora Presso Energia G D P St 10-4 m2 s-1 3,3356 x 10-30 C m -1 -2 -1 10 N m s = 10 Pa s 10 T
-4

2
Boro [He]2s22p1 [He]2s22p2 [He]2s22p3 Carbono Nitrognio
dina atmosfera Torr ou mmHg erg caloria termoqumica SMBOLO EXPRESSO EM TERMOS DE UNIDADES SI -5 dyn 10 N atm 101325 Pa 133,322 Pa erg 10-7 J calth s 4,184 J

Li
13

6,941(2) 4

Be
26,982 14 28,086 15 30,974 16
(a) As setes primeiras grandezas so as fundamentais do SI. (b) Equivocadamente o nome oficial desta grandeza no Brasil "quantidade de matria". (c) A temperatura Celsius definida como: /C=T/K - 273,15 K. (d) Os smbolos rd e sr podem ser includos ou omitidos nas expresses para as unidades derivadas. (e) O "1" indica uma grandeza adimensional. (a) Os mltiplos e submltiplos decimais da unidade de massa so formados acrescentando prefixos ao grama. Exemplos: mg e no kg, Mg e no kkg Densidade de fluxo magntico gauss Momento dipolar eltrico debye Viscosidade poise Viscosidade cinemtica stokes

9,0122

B Al
Alumnio
2 1 IIB [Ne]3s 3p

10,811(5) 6

C P
Fsforo
2 2 2

N S
Enxofre

F
Oxignio [He]2s22p4 Flor

18,998 10

Ne
Nenio [He]2s22p5

20,180

Ltio

Berlio

[He]2s1

[He]2s2

SMBOLO 0 c0 0 e h L, NA me mp F Eh a0 B N R R k G gn Ttp (H2O) Comprimento Massa Tempo Corrente eltrica Temperatura termodinmica Quantidade de substncia (b) ou quantidade qumica Intensidade luminosa Freqncia Fora Presso, tenso Energia, trabalho, calor Potncia Carga eltrica Potencial eltrico Capacitncia eltrica Resistncia eltrica Condutncia eltrica Fluxo magntico Densidade de fluxo magntico Indutncia Temperatura Celsius (c) ngulo plano (d) ngulo slido (d) mol candela hertz newton pascal joule watt coulomb volt farad ohm siemens weber tesla henry grau Celsius radiano esterradiano mol cd Hz N Pa J W C V F S Wb T H C rad sr mol cd s-1 m kg s-2 N m-2 = m-1 kg s-2 N m = Pa m3 = m2 kg s-2 J s-1 = m2 kg s-3 As -1 2 -3 -1 J C = m kg s A -1 -2 -1 4 2 C V = m kg s A -1 2 -3 -2 V A = m kg s A -1 = m-2 kg-1 s3 A2 2 -2 -1 V s = m kg s A -2 -2 -1 V s m = kg s A -1 2 -2 -2 V A s = m kg s A K 1(e) (e) 1 MLTIPLO 10 102 3 10 106 9 10 12 10 15 10 1018 SUBMLTIPLO -1 10 -2 10 10-3 10-6 -9 10 10-12 -15 10 10-18 PREFIXO deca hecto quilo mega giga tera peta exa PREFIXO deci centi mili micro nano pico fento ato SMBOLO da h k M G T P E SMBOLO d c m n p f a

VALOR 4 x 10-7 N A-2 2,9979 x 108 m s-1 -12 -1 8,8542 x 10 F m 1,6022 x 10-19 C 6,6261 x 10-34 J s 23 -1 6,0221 x 10 mol 9,1094 x 10-31 kg 1,6726 x 10-27 kg 9,6485 x 104 C mol-1 4,3597 x 10-18 J 5,2918 x 10-11 m -24 -1 9,2740 x 10 J T -27 -1 5,0508 x 10 J T 1,0974 x 107 m-1 -1 -1 8,3145 J K mol -23 -1 1,3807 x 10 J K 6,6726 x 10-11 m3 kg-1 s-2 -2 9,8067 m s 273,16 K

[He]2s22p6

11

22,990 12

24,305

NOME Permeabilidade do vcuo(b) Velocidade da luz no vcuo(c) (c) Permissividade do vcuo Carga eltrica elementar Constante de Planck Constante de Avogadro Massa do eltron em repouso Massa do prton em repouso Constante de Faraday Energia de Hartree Raio de Bohr Magneton Bohr Magneton nuclear Constante de Rydberg Constante dos gases Constante de Boltzmann Constante gravitacional (c) Acelerao padro de queda livre Temperatura do ponto triplo da gua(b) Temperatura do "ponto zero" da escala Celsius(b) Volume molar de um gs ideal (a 0,1 Mpa e 273,15 K)

T (0 C)

273,15 K

32,065 17

35,453 18

39,948

V0

22,711 L mol-1

3 6
Silcio [Ne]3s 3p

Na
VIB

Mg
7
VIIB VIII VIII VIII IB

(a) valores aproximados com 5 dgitos. (b) valores definidos exatamente. (c) valores definidos exatamente, porm aproximados

Si
72,64 33

Cl
Cloro [Ne]3s 3p
3

Ar
Argnio [Ne]3s 3p
2 4

Sdio

Magnsio

[Ne]3s

[Ne]3s

IIIB

IVB

VB

10

11

12

[Ne]3s 3p

[Ne]3s 3p

4
Crmio [Ar]3d54s1 [Ar]3d54s2 [Ar]3d64s2 [Ar]3d74s2 [Ar]3d84s2 [Ar]3d104s1 [Ar]3d104s2 Mangans Ferro Cobalto Nquel Cobre Zinco Glio

K
[Ar]3d104s24p1

19

39,098 20 40,078(4) 21

Ca Mo
Tecncio [Kr]4d 4s
5 2

Sc
95,94(2) 43

44,956 22

Ti Tc
Rutnio [Kr]4d 5s
7 1

47,867 23

V
97,907* 44 101,07(2) 45

50,942 24

Cr Ru
Paldio
1

51,996 25

Mn Rh
Prata [Kr]4d 5s
10 1

54,938 26 55,845(2) 27

Fe
102,91 46

Co Pd
Cdmio [Kr]4d 5s
10 2 10

58,933 28

Ni
106,42 47

58,693 29 63,546(3) 30 65,409(4) 31

Cu

Zn

Ga

69,723 32

Ge
Germnio

As
Arsnio [Ar]3d104s24p2

74,922 34

Se
[Ar]3d104s24p3

78,96(3) 35

Br
Selnio [Ar]3d104s24p4 Bromo

79,904 36 83,798(2)

Kr
114,82 50

Potssio

Clcio

Escndio

Titnio

Vandio

Criptnio [Ar]3d104s24p5 [Ar]3d104s24p6

[Ar]4s1

[Ar]4s2

[Ar]3d14s2

[Ar]3d24s2

[Ar]3d34s2

5
Molibdnio [Kr]4d 5s
5 1

Rb
Rdio [Kr]4d 5s
8

37

85,468 38

Sr
[Kr]4d

87,621 39

Y
183,84 75 186,21 76 190,23(3) 77 192,22 78 195,08(3) 79

88,906 40 91,224(2) 41

Zr W
Rnio
2

Nb Re
smio
5 2

92,906 42

Ag Hg

107,87 48

Cd

112,41 49

In
ndio
10

Sn
Estanho [Kr]4d 5s 5p
2 1 10

118,71 51

Sb
[Kr]4d 5s 5p
2 2 10

121,76 52 127,60(3) 53

Te
204,38 82 207,2 83

I Tl Pb Bi

126,90 54 131,29(2)

Xe
Antimnio [Kr]4d 5s 5p
2 3

Rubdio

Estrncio

trio

Zircnio

Nibio

Telrio [Kr]4d 5s 5p
10 2 4

Iodo [Kr]4d 5s 5p
10 2 5

Xennio [Kr]4d 5s 5p
10 2 6

[Kr]5s

[Kr]5s

[Kr]4d 5s

[Kr]4d 5s

[Kr]4d45s1

55

132,91 56

137,33

72 178,49(2) 73

180,95 74

196,97 80 200,59(2) 81

208,98 84

208,98* 85

209,99* 86

222,02*

6
Tungstnio [Xe]4f 5d 6s
14 4

Cs
Irdio
6 2

Ba
Platina
14 7 2

57 a 71
Ouro
9 1

Hf
[Xe]4f 5d 6s
14

Ta
[Xe]4f 5d 6s
14

Os
[Xe]4f 5d 6s
14

Ir
268* 110 271* 111

Pt

Au
14

Po
Mercrio [Xe]4f 5d 6s
10 1

At
Tlio [Xe]4f 5d 6s
14 10 2 14 10 2 1

Rn
Chumbo
14 10 2 2

Csio [Xe]4f 5d 6s

Brio

La-Lu
266* 107 264* 108 277* 109

Hfnio

Tntalo

Bismuto
14 10 2 3

Polnio
14 10 2 4

Astato
14 10 2 5

Radnio [Xe]4f 5d 6s 6p [Xe]4f 5d 6s 6p [Xe]4f 5d 6s 6p [Xe]4f 5d 6s 6p [Xe]4f 5d 6s 6p [Xe]4f 5d 6s 6p

14 10 2 6

[Xe]6s

[Xe]6s2

[Xe]4f 5d 6s

14

[Xe]4f 5d 6s

14

87

223* 88

226*

104

261* 105

262* 106

272* 112

285* 113

284* 114

289* 115

288*

7
Seabrgio Bhrio Hssio Meitnrio

Fr
-

Ra Pr
Neodmio [Xe]4f 6s
4 2 3 2

89 a 103

Rf
140,91 60 144,24(3) 61

Db Nd
[Xe]4f 6s
5

Sg Pm
Promcio
2

Bh Sm Np

Hs

Mt

Ds Eu

Rg
Darmstdtio -

Uub Uut Uuq Uup

Roentgnio Unmbio -

SOCIEDADE BRASILEIRA DE QUMICA

Unntrio
-

Frncio

Rdio

Ac-Lr

Rutherfrdio

Dbnio

Ununqudio
-

Ununpntio
-

[Rn]7s

[Rn]7s

Edies SBQ Fone: (11) 3032-2299 - Fax: (11) 3814-3602 E-mail: sbqsp@iq.usp.br - home page: www.sbq.org.br De acordo com as recomendaes da IUPAC SBQ (2007) - Todos os direitos reservados

Smbolos: Zn - Slido Hg - Lquido Ne - Gs Cf - Artificial Praseodmio [Xe]4f 6s

La
231,04* 92 238,03* 93

57

138,91 58

Ce Pa
2 1 2

140,12 59

145 62 150,36(3) 63

151,96 64 157,25(3) 65

Gd
Samrio [Xe]4f 6s
6 2

Tb
Eurpio [Xe]4f 6s
7 2

158,93 66

Dy
Gadolnio [Xe]4f 5d 6s
7 1 2

162,50 67

Ho
Trbio [Xe]4f 6s
9 2

164,93 68 167,26(3) 69

Er
Disprsio [Xe]4f 6s
10 2

Tm
Hlmio [Xe]4f 6s
11 2

168,93 70 173,04(3) 71

Yb
rbio [Xe]4f 6s
12 2

Lu
Tlio [Xe]4f 6s
13 2

174,97

Lantnio

Crio

Itrbio [Xe]4f 6s
14 2

Lutcio [Xe]4f 5d 6s
14 1 2

Nmero atmico

[Xe]5d 6s

[Xe]4f 5d 6s

Smbolo

Si U
Urnio
3

89

227* 90

232,04* 91

237* 94

244* 95

243* 96

247* 97

247* 98

251* 99

252* 100

257* 101

258* 102

259* 103

262*

Nome Protactnio [Rn]5f 6d 7s

Massa atmica relativa. A incerteza no ltimo dgito 1, exceto quando indicado entre 28,086 14 parnteses. Os valores com * referem-se ao istopo Silcio mais estvel. 2 [Ne]3s 3p2 [Rn]5f 6d 7s
1 2

Ac

Th

Pu
Netnio [Rn]5f 6d 7s
4 1 2

Am
Plutnio [Rn]5f 7s
6 2

Cm
Amercio [Rn]5f 7s
7 2

Bk
Crio [Rn]5f 6d 7s
7 1 2

Cf
Berqulio [Rn]5f 7s
9 2

Es
Califrnio [Rn]5f 7s
10 2

Fm
Einstnio [Rn]5f 7s
11 2

Md
Frmio [Rn]5f 7s
12 2

No
Mendelvio [Rn]5f 7s
13 2

Lr
Noblio [Rn]5f 7s
14 2

Actnio

Trio

Laurncio [Rn]5f 6d 7s
14 1 2

Configurao eletrnica no estado fundamental

[Rn]6d 7s

[Rn]6d 7s

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