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Serie de los Lantnidos

QUMICA INORGNICA POR: BENJAMN SNCHEZ

Los metales del grupo f: Lantnidos y actnidos


Lantnidos (ms escandio e itrio) se denominan metales de las tierras raras

periodo 6

metales de transicin interna

Lantnidos Actnidos

Caractersticas generales
Son todos blandos y moderadamente densos (unos 7 g/cm^3 Puntos de fusin (1000 C), puntos de ebullicin (3000C). todos reaccionan con agua

Todos forman xidos del tipo M2O3. Nmero de coordinacin alto.

Caractersticas generales

Slo el cerio tiene un segundo estado de oxidacin comn*, que es +4

(NH4)2 [Ce(NO3)6]

Cationes coloridos amarillos).

(coloridos,

verdes,

rosados

Lantnidos. Configuracin electrnica


4

* 3+ es el estado de oxidacin ms importante de los lantnidos

*Ln se utiliza como smbolo general para los metales La-Lu.

Orbitales f y estados de oxidacin


n

= 4; l = 3; ml= -3,-2,-1,0,+1,+2,+3 cbico:


y

conjunto

conjunto cbico

() > () > () > () 4 3 4 3 4 3

4( 2 2)

4( 2 2)

4( 22)

Contraccin de los lantnidos

La contraccin de los lantnidos es la disminucin constante de tamao a lo largo de la serie de elementos La-Lu.

Variacin del radio inico de 3+

Contraccin de los lantnidos

Contraccin de los lantnidos


1.

Consecuencias: Dos subgrupos*:

Del xido de cerio

Del Itrio

2.

Efecto sobre los elementos en la tercera fila de los metales de transicin

Grfica de radios atmicos para los primeros 86 elementos

Las propiedades qumicas y fsicas de metales de transicin "4d" y "5d" son muy similares entre s

Energa de ionizacin
A, la tercera energa de ionizacin B, la suma de las tres primera energa de ionizacin C, la entalpa de hidratacin de los iones trivalentes gaseosos

Variacin del radio inico de 3+

Nmeros de coordinacin
Colores de los complejos acuo de La3+ y Ln3+ y momentos magnticos observados y calculados para los iones M3+ .

Fuentes de lantnidos

Bastnasita (Ce,La,...)CO3F y monacita (Ce,La,Nd,Pr,Th,Y...)PO4) son las principales menas de La y los lantnidos.
de los de lantnidos Abundancia tpica los lantnidos en minerales*

Monacita Bastnasita Xenotima

2LaF3 + 3Ca 3CaF2 + 2La mtodos modernos:

*Los valores en negrita son en ppm. Extraccin con disolventes intercambio inico (poliestireno sulfonado o su sal de Na+)
Fig. 25.2. Representacin del orden en que eluyen los complejos de los lantnidos ms pesados, de una columna de intercambio cannico.

Bastnasita

http://www.radiochemistry.org/periodictable/la_series/L2.html

Monacita

Fuentes de lantnidos

Fuentes de lantnidos

Compuestos (Reacciones)

xidos

4 + 32 22 3

2La(OH)3 + calor La2O3 + 3H2O


4 + 32 22 3 22 3 + 2 42 22 + 2 3 + 2

Hidrxidos

2LaCl3,sol+ 3H2O,liq + 3NH3,ac La(OH)3,sol + 3NH4Cl,ac 2Cesol + 6H2Oliq 2Ce(OH)3,sol + 3H2,gas

Compuestos

haluros

2 + 32 23

2 3, + 6N4 + 33, + 3, + 2

Compuestos

Complejos de coordinacin Se forman menos que con metales de transicin

Los iones Ln3+ son duros y muestran preferencia por F - y ligandos O-dadores, por ejemplo en complejos con [EDTA]4- Y [Yb(OH)6]3-

APLICACIONES

xidos de cerio para convertidores catalticos de automviles.


Pulido de vidrio y en cermica. Catalizadores del petrleo.

Aleaciones metlicas.
Aditivos en aceros de aplicacin especial. *Fsforos en televisin, luces, monitores de ordenador y radar, imanes permanentes. Lseres de neodimio. Bateras de nquel e hidruro metlico (LaNi5) Reactivos lantnidos de desplazamiento en espectroscopa de RMN Superconductores

APLICACIONES

YBa2Cu3O7 superconductor por arriba de los 77 K.

(a) Estructura tipo perovskita del YBa2Cu3O9 terico. (b) Estructura relacionada del YBa2Cu3O7 superconductor.

APLICACIONES

propiedades electrnicas y pticas


( a) espectros de absorcin electrnica

Puntos claves
Los iones Lantanoides normalmente muestran espectros de absorcin dbil pero bien definidos (estrechos y finos), esto debido a que los orbitales f se superponen slo dbilmente con los orbitales de los ligandos. Los espectros de absorcin son en gran medida independiente del tipo de ligando y el nmero de coordinacin.

APLICACIONES propiedades electrnicas y pticas

(b) los espectros de emisin y fluorescencia

Puntos claves
Los iones Lantanoides muestran fuertes espectros de emisin con aplicaciones de fosforescencia y lseres. Algunas de las aplicaciones ms importantes de los lantnidos proceden de sus espectros de emisin producidos despus de la excitacin (usando fotones energticos o haces de electrones) de los electrones f. Todos los iones lantnidos excepto 3+ ( 0 ) y 3+ ( 14 ) muestran luminiscencia, siendo particularmente fuerte en 3+ ( 6 ) y 3+ ( 8 )

Bibliografa

Inorganic Chemistry, Catherine E. Housecroft & Alan G. Sharpe, Third Edition, Pearson Prentice Hall, England, 2008 Descriptive Inorganic Chemistry, Geoff Rayner-Canham, Fifth Edition, Fifth Edition, W. H. Freeman and Company, NY, 2010 Inorganic Chemistry, P.W. Atkins, et al., Fifth Edition, W. H. Freeman and Company, NY, 2010

Lanthanide and Actinide Chemistry, Simon Cotton, John Wiley & Sons Ltd, England, 2006
Lanthanides and actinides, Monica Halka and Brian Nordstrom, Facts On File, NY, 2011 Chemistry of the Elements, N. N. Greenwood & A. Earnshaw, Second Edition, ButterworthHeinemann, Oxford U.K. , 1997 http://archives.universcience.fr/francais/ala_cite/expo/tempo/aluminium/science/mendel eiev/mendeleiev_espanol.swf http://intercentres.edu.gva.es/iesleonardodavinci/Fisica/Sistemaperiodico/configuracion_elec_01.swf Video Lanthanide Luminescence http://vimeo.com/66160441 (Luminiscencia de Lantnidos)

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