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Es la parte de la Qumica que se encarga del estudio del intercambio energtico de un sistema qumico con el exterior. "Energa" es un trmino bastante utilizado a pesar de que representa un concepto muy abstracto. La energa generalmente de define como la capacidad para efectuar un trabajo. Todas las formas de energa son capaces de efectuar un trabajo, pero no todas tienen la misma importancia para la qumica. Por citar algunos tipos de energa: la energa cintica, producida por un objeto en movimiento, la energa radiante o energa solar, la energa trmica, energa asociada con el movimiento aleatorio de los tomos y las molculas, y energa potencial, asociada a la posicin de un elemento. La termoqumica trata de las cantidades de calor que acompaan a las reacciones qumicas bajo determinadas condiciones. En algunos casos tenemos reacciones que liberan calor al generar los productos, a estas se las llama exotrmicas. En otros las reacciones para que se produzcan necesitan de un suministro de calor para que se puedan producir. Se las llama endotrmicas. Estas cantidades de calor se pueden medir mediante un parmetro termodinmico muy conocido. La variacin de entalpia. Su smbolo es H. Por definicin es la variacin de calor de un sistema en una transformacin a presin constante. La convencin ms aceptada es la siguiente. Reacciones exotrmicas: Liberan calor. H negativo. Reacciones endotrmicas: Absorben calor. H positivo. Los H de formacin son los calores para la formacin de un mol de un determinado compuesto en condiciones estndar. Temperatura de 25C y presin normal. Existen tablas donde figuran estos valores. Por concepto el H para la formacin de un mol de un elemento puro es 0. Con la excepcin de ciertas formas alotrpicas. Cuando vemos los valores de diferentes H veremos tambin que se coloca o especifica le estado fsico del compuesto. Porque influyen en los valores de entalpa los estados fsicos de los compuestos. Por ejemplo. La formacin de un mol de agua lquida a 25C tiene un valor de -68.32 Kcal y la de un mol de agua en estado vapor de -57.80 Kcal. Uno de los H ms pedidos en los ejercicios de termoqumica es el H de Reaccin. Si tenemos una reaccin hipottica: aA + bB> cC + dD y queremos calcular el H de esta reaccin, es decir, el calor que acompaa a toda la reaccin. Debemos hacer la sumatoria total de todos los calores de los productos y de los
reactivos y finalmente restarlos. Ese resultado nos dar el calor de reaccin a presin constante, o sea, el Hr. H r = Qp - Qr = Hp Hr Ejemplo: CaO + H2O > Ca(OH)2 De tabla podemos fcilmente extraer los valores de los H de formacin de los compuestos participantes de la reaccin: Hf Ca(OH)2 = -235.8 Kcal Hf CaO = -151.9 Kcal Hf H2O = -68.32 Kcal. H r = Hp Hr H r = -235.8 Kcal [ -151.9 Kcal + (-68.32 Kcal)]. H r = -235.8 Kcal (- 220.22 Kcal) H r = 15.58 Kcal.
solo reactivo se convierte en productos), reaccin de desplazamiento o simple sustitucin (un elemento reemplaza a otro en un compuesto) y reaccin de doble desplazamiento o doble sustitucin (los iones de un compuesto modifican lugares con los propios de otro compuesto para conformar dos sustancias diferentes).
Es el calor de una sustancia a presin constante y se denota por la letra H. Esta propiedad de las sustancias permite calcular el calor que es cedido o ganado por una reaccin en particular. Aunque la entalpa puede medirse, de hecho, a cualquier temperatura y presin, se ha tomado el acuerdo de considerar condiciones normales o estndar a 25 C (298 K) y 1 atm. Cuando la entalpa se mide en estas condiciones de presin y temperatura se habla de entalpa estndar y se denota con el smbolo H.1 La diferencia de calor, o ms exactamente el cambio de entalpa que se da en una reaccin se calcula la siguiente expresin: Hr = H (productos) - H (reactivos) La letra () es frecuentemente utilizada para manifestar un cambio o variacin, en consecuencia la expresin Hr se refiere a la variacin de una entalpa en u na reaccin qumica. Por su parte la letra (sigma mayscula) se usa para expresar una suma. En este caso, a la suma de las entalpas de los productos se les resta la suma de las entalpas de los reactivos, y el resultado indica el cambio de entalpa que se da en la reaccin. Si no como se dijo anteriormente, las entalpas se han medido en condiciones normales, la entalpa calculada es la entalpa estndar de reaccin (Hr).2 Entalpa estndar de reaccin (Hr). Se define como la cantidad de calor que se desprende o se absorbe durante una reaccin qumica, a presin constante y segn las cantidades de reactivos y productos.3
Ecuaciones termoqumicas
Expresan tanto los reactivos como los productos indicando entre parntesis su estado fsico, y a continuacin la variacin energtica expresada como DH (habitualmente como DH0). Ejemplos: CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l); H2(g) + O2(g) H2O(g); DH0 = 890 kJ DH0 = 241,4 kJ
CUIDADO!: DH depende del nmero de moles que se forman o producen. Por tanto, si se ajusta poniendo coeficientes dobles, habr que multiplicar DH0 por 2: 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g) DH0 = 2 x (241,4 kJ)
Con frecuencia, suelen usarse coeficientes fraccionarios para ajustar las ecuaciones: H2(g) + O2(g) H2O(g) ; DH0 = 241,4 kJ
Ley de Hess
Hess enuncio una ley muy importante aplicada a la termoqumica. La variacin de Entalpa en una reaccin qumica va ser la misma si esta se produce en una sola etapa o en varias etapas. Es decir, que la suma de los H de cada etapa de la reaccin nos dar un valor igual al H de la reaccin cuando se verifica en una sola etapa. Esta ley ha sido muy utilizada para la resolucin de problemas que a veces causan muchas dificultades para los alumnos pero en realidad veremos que es sencilla. Bsicamente nos dan varias reacciones pero nos preguntan por una en especial. Entonces lo que tenemos que hacer es, combinarlas de tal forma que luego de cancelar varios trminos solo nos quede la reaccin especfica que nos preguntan. Se usan movimientos matemticos, como multiplicacin, inversin y cambio de signo, etc. Problemas: 1) El nitrato amnico se descompone segn la reaccin: NH4NO3(S) > N2O(g) + 2 H2O(g) H = -37 Kj Calcular H cuando: a) b) c) Se descomponen 5 gramos de Nitrato de amonio. Se forman 2 gramos de agua. Se forman 0,600 moles de monxido de Nitrgeno.
a) Segn la reaccin, al descomponerse un mol de la sal ( 80 grs.), se producen 37Kj de variacin de entalpa. Por lo tanto al descomponerse 5 gramos, se producirn: 5grs. x 37Kj / 80grs. = -2.31Kj (Se mantiene el signo negativo ya que sigue siendo una reaccin exotrmica). b) Cuando se forman dos moles de agua se generan 37Kj de energa. Dos moles tienen una masa de 36 gramos. Por lo tanto, al formarse 2 gramos de agua se producirn: 2grs. x 37Kj / 36grs. = - 2.05 Kj c) Al formarse un mol de N2O (44grs.), se genera 37Kj de energa calrica. Al formarse 0,600 moles de N2O se generaran: 0.600 mol x 37Kj / 1 mol = - 22.2 Kj 2) La entalpa de combustin de un compuesto orgnico de frmula C6H12O2 es = 2540 KJ/mol Sabiendo que la entalpa estndar de formacin (Hf) del CO2 es 394 KJ/mol y el Hf H2O es -242 KJ/mol. Calcular:
La entalpa de formacin del compuesto orgnico. Solucin Para cualquier compuesto orgnico la reaccin de combustin es: C6H12O2 + 8 O2 > 6 CO2 + 6 H2O H1 = 2540 KJ/mol Las entalpas de formacin del CO2 y del H2O son: C (grafito) + O2 (g) > CO2 (g) H2 = 394 KJ/mol H2 (g) + O 2(g) > H2O H3 = 242 KJ/mol La formacin del compuesto orgnico que se pretende hallar es: 6 C(graf) + 6 H2 (g) + O2 (g) > C6H12O2 H = ? A las ecuaciones de formacin del CO2 y de H2O las multiplicamos por 6. Y a la primera. La de combustin, la invertimos, ya que el compuesto C6H12O2 debe estar a la derecha como exige la reaccin que estamos averiguando. 6 C (grafito) + 6 O2 (g) > 6 CO2 (g) H1 = - 394 KJ/mol x 6 = -2364 Kj 6 H2 (g) + 3 O2 (g) > 6 H2O H2 = - 242 KJ/mol x 6 = -1452 Kj 6 H2O + 6 CO2 (g) > C6H12O2 + 8 O2 H3 = + 2540 KJ/mol Como vemos, a la derecha tenemos 8 moles de oxgeno que se cancelan con los 9 moles en total de oxgeno de la izquierda quedando un solo mol de O2 a la izquierda. Por otra parte observamos que los moles de CO2 de la izquierda se cancelan con los de CO2 de la derecha. La suma global nos da: 6 C (grafito) + 6 H2 (g) + O2 (g) > C6H12O2 H = 1276 KJ 3) Calcular la entalpa standard de formacin del sulfuro de carbono (CS2). C (s) + 2 S(s) CS2 (l) CS2 (l) + 3 O2 (g) CO2 (g) + 2 SO2 (g) H = -1072 Kj H = -393,71 Kj H = -296,1 Kj C(s) + O2 (g) + CO2 (g) S(s) + O2 (g) SO2 (g)
La primera reaccin es nuestro objetivo. Las ltimas 3 las usaremos para transformarla en la primera. Observamos que la segunda nos conviene invertirla ya que el sulfuro de carbono debe encontrarse a la derecha y no a la izquierda. Invertimos tambin el signo del cambio de entalpia. CO2 (g) + 2 SO2 (g) CS2 (l) + 3 O2 (g) H = +1072 Kj La tercera quedara como la vemos ya que el carbn slido est ubicado a la izquierda tal como tiene que estar en la reaccin principal.
H = -393,71 Kj
Por ltimo en la cuarta reaccin el azufre esta a la izquierda como debe estar. Sin embargo notamos que ser necesario multiplicar por 2 a esta reaccin para obtener los dos tomos de azufre necesarios que exige la reaccin principal. 2 S(s) + 2 O2 (g) 2 SO2 (g) H = 2.(-296,1 Kj) = 592,2 Kj Si hacemos la sumatoria general se eliminaran los oxgenos innecesarios. No hay oxgenos en la reaccin de formacin del CS2. Podemos contar 3 molculas de oxgeno en la izquierda y 3 a la derecha. Por tal motivo quedan anulados. Lo mismo sucede con el CO2 una molcula de cada lado y con el SO2, dos molculas de este de cada lado. CO2 (g) + 2 SO2 (g) > CS2 (l) + 3 O2 (g) C (s) + O2 (g) -> CO2 (g) 2 S (s) + 2 O2 (g) -> 2 SO2 (g) H = + 1072 Kj H = -393.71 Kj H = 2.(-296,1 Kj) = -592,2 Kj
Por ltimo calculamos el H total sumando los H de cada reaccin. H total = 86.09 Kj Por ultimo calculamos el H total sumando los H de cada reaccin. H Total = 86,09 Kj Por ultimo calculamos el H total sumando los H de cada reaccin. H Total = 86,09 Kj
Ley de Hess
"DH en una reaccin qumica es constante con independencia de que la reaccin se produzca en una o ms etapas. Recuerda que H es funcin de estado. Por tanto, si una ecuacin qumica se puede expresar como combinacin lineal de otras, podremos igualmente calcular DH de la reaccin global combinando los DH de cada una de las reacciones. Ejemplo: Dadas las reacciones: (1) H2(g) + O2(g) H2O(g) DH10 = 241,8 kJ (2) H2(g) + O2(g) H2O(l) DH20 = 285,8 kJ calcular la entalpa de vaporizacin del agua en condiciones estndar. La reaccin de vaporizacin es: (3) H2O(l) H2O(g) DH03 = ? (3) puede expresarse como (1) (2),
puesto que hay que dividir DH0 entre en nmero de moles de agua vaporizados. Ejemplo: Calcula la entalpa estndar de formacin de la hidracina lquida, N2H4, a partir de las siguientes reacciones: 2 NH3 (g) + 3 N2O (g) 4 N2 (g) + 3 H2O (l) ; DH0 = 1010 kJ N2O (g) + 3 H2 (g) N2H4 (l) + H2O (l) ; DH0 = 317 kJ H2 (g) + O2 (g) H2O (l); ; DH0 = 285 kJ 2 NH3 (g) + O2 (g) N2H4 (l) + H2O (l); ; DH0 = 143 kJ Reaccin de formacin: N2 (g) + 2 H2 (g) N2H4 (l) El N2 (g) slo se encuentra en la reaccin y aparecen 4 moles por lo podramos empezar con , o bien, obtener 4 moles de N2H4 (l) para evitar poner denominadores, que es lo que vamos a hacer: 4 N2 (g) + 8 H2 (g) 4 N2H4 (l).
As, slo ser necesario escribir : 4 N2 (g) + 3 H2O (l) 2 NH3 (g) + 3 N2O (g) Como el H2 (g) aparece en las ecuaciones y , y la N2H4 (l) aparece en las ecuaciones y , es posible que se utilicen diferentes proporciones de una u otra, por lo que procederemos a eliminar las sustancias que no aparecen en la ecuacin final: H 2O (l), NH3 (g) y N2O (g). Como el H2O (l) aparece en las ecuaciones , y , la dejaremos para el final. Para eliminar los 2 moles de NH3 (g) sumaremos la ecuacin : + : 4 N2(g) + 3 H2O(l) +2 NH3(g) + O2(g) 2 NH3(g) + 3 N2O(g) + N2H4(l) + H2O(l);
Para eliminar los 3 moles de N2O(g) sumaremos tres veces la ecuacin : ++ 3:4 N2(g) + 3 H2O(l) + O2(g) + 3 N2O(g) + 9 H2(g) 3 N2O(g) + N2H4(l) + H2O(l) + 3 N2H4(l) + 3 H2O(l);
Con esto, eliminamos adems 3 moles de H2O (l) y obtenemos ya los 4 moles de N2H4(l). Basta ya restar la ecuacin para eliminar el mol O2(g) y el H2O(l) restante, adems de ajustar el H2 (g). ++ 3:4 N2(g) + O2(g) + 9 H2(g) + H2O (l) 4 N2H4(l) + H2O(l) + H2 (g) + O2 (g)
y eliminando 1 mol de H2 (g) quedara la ecuacin de formacin buscada: + + 3 : 4 N2 (g) + 8 H2 (g) 4 N2H4 (l). DH0 = (1010 kJ) + 3 (317 kJ) (285 kJ) + (143 kJ) = 201 kJ Como se forman 4 moles de N2H4 (l) DH0f = 50,25 kJ/mol
Ejercicio B: Calcular la entalpa estndar de combustin del butano (entalpa molar) de la reaccin anterior, conocidas las entalpas estndar de formacin del butano (C4H10), agua lquida y CO2, cuyos valores son respectivamente -124,7, -285,8 y -393,5 kJ/mol. Ejercicio C: Determinar DHf0 del eteno (C2H4) a partir de los calores de reaccin de las siguientes reacciones qumicas: (1) H2(g) + O2(g) H2O(l) DH10 = 285,8 kJ
(2) C(s) + O2(g) CO2(g) (3) C2H4(g) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 2 H2O(l) Ejercicio D:
Las entalpas de combustin de la glucosa (C6H12O6) y del etanol (C2H5OH) son 2815 kJ/mol y 1372 kJ/mol, respectivamente. Con estos datos determina la energa intercambiada en la fermentacin de un mol de glucosa, reaccin en la que se produce etanol y CO2. Es exotrmica la reaccin?
http://fresno.pntic.mec.es/~fgutie6/quimica2/ArchivosHTML/Teo_1_princ.htm#Ley_Hess