You are on page 1of 29

El gas natural y condensado asociado se producen a menudo desde el depsito saturada (en equilibrio) con agua.

Adems, el gas y el condensado a menudo contienen CO2 y H2S que podran requerir la eliminacin. Esto se logra con frecuencia con soluciones acuosas tales como aminas, carbonato de potasio, etc. que saturan el gas o el condensado con agua. Hidrocarburos lquidos tambin pueden contener agua ro abajo de tratadores de productos o la salida del almacn subterrneo. La deshidratacin es el proceso utilizado para eliminar el agua del gas y lquidos de gas natural (LGN naturales), y est obligado a: evitar la formacin de hidratos y condensacin de agua libre en las instalaciones de procesamiento y transporte, prevenir la corrosin Las tcnicas para la deshidratacin de gas natural, gas asociado condensado y lquidos de gas natural incluyen: Absorcin utilizando desecantes lquidos, Adsorcin utilizando desecantes slidos, Deshidratacin con CaCl2, Deshidratacin por refrigeracin, Deshidratacin por penetracin de membrana Deshidratacin por gas atrapado La deshidratacin por destilacin CONTENIDO DE AGUA DE GASES Y LQUIDOS Agua Solubilidad en Hidrocarburos Lquidos La figura. 20-2 muestra la solubilidad de agua en lquidos dulces Los hidrocarburos. Se basa en los datos experimentales desarrollados en el GPA RR 169,49 En los lquidos de hidrocarburos agria, solubilidad en agua puede ser sustancialmente ms alta. GPA RR -621 proporciona datos de solubilidad de agua para Los hidrocarburos seleccionados en ambos sistemas agridulces. Ecuaciones del estado (EOS) pueden ser utilizadas para estimar la solubilidad de agua en los sistemas de hidrocarburos. GPA RR- 422 ofrece una comparacin de experimental frente a los valores calculados utilizando una versin modificada de So- ave- Redlich - Kwong (SRK) EOS. Los resultados de los mtodos EOS deben utilizarse con precaucin y verificados con los datos experimentales, siempre que sea posible. La figura. 20-3 da solubilidades de hidrocarburos en el agua, que en general son considerablemente menos que el agua en hidrocarburos. Esta cifra se basa en los datos experimentales desarrolladas en el GPA RR 169,49 Algunos datos experimentales est disponible en el GPA RR- 62. El pian, et. al3 proporcionan una correlacin general que puede utilizarse para estimar la solubilidad de ms de 200 hidrocarburos en agua. El contenido de agua de los gases naturales El contenido de agua saturada de un gas depende de la presin, temperatura, y composicin. El efecto de la composicin en aumenta con la presin y es

particularmente importante si el gas contiene CO2 y / o de H2S. Para gases naturales magras, dulces que contienen ms del 70 % de metano y pequeas cantidades de hidrocarburos pesados , las correlaciones de presin-temperatura generalizadas son adecuados para muchas aplicaciones. La figura. 20-44 es un ejemplo de uno de tales correlaciones que ha sido ampliamente utilizado durante muchos aos en el diseo de " dulce " deshidratadores de gas natural. Fue publicado por primera vez en 1958 y se bas en datos experimentales disponible en ese momento. La correlacin gravedad de gas nunca debe utilizarse para tener en cuenta la presencia de H2S y CO2 y puede no siempre ser adecuada para ciertos efectos de hidrocarburos, especialmente para la prediccin del contenido de agua a presiones superiores a 10 000 kPa (abs). La lnea de la formacin de hidratos es aproximado y no se debe utilizar para predecir las condiciones de formacin de hidratos. La figura. 20-5 se extiende la figura. 20-4 150-200 C. Esto se basa en los datos en la regin de alta temperatura publicada por olds. Los siguientes ejemplos se proporcionan para ilustrar el uso de Las Figs. . 20-4 y 20-5: Ejemplo 20-1 - Determinar el contenido de agua saturada de Gas dulce de hidrocarburos magra a 66 C y 6900 kPa (abs). De la figura. 20-4, o la figura. 20-5, W = 3520 mg/Sm3 Para un gas de masa molecular 26, Cg = 0,98 W = (0,98) (3,520) = 3,450 mg/Sm3 Para un gas en equilibrio con una salmuera 3 %, Cs = 0, 93 W = (0.93) (3.520) = 3.270 mg/Sm3 (Fig. 20-4) (Fig. 20-4) 20-2 El contenido de agua de alto CO2/H2S Gases Ambos H2S y CO2 contienen ms agua a saturacin de mezclas de metano o gas natural dulce. Las cantidades relativas varan considerablemente con la temperatura y la presin. La figura. 20-67 y 20-76 de visualizacin saturado contenido de agua de CO2 y H2S pura, respectivamente, a diversas temperaturas y presiones. La figura. 20-8 muestra el contenido saturados de agua pura de CH4, CO2 y mezclas seleccionadas vs presin a 38 C. La figura. 20-95 exhibe el contenido saturado de agua pura de CH4 , CO2 y CO2 95 % - 5 % de mezcla de CH4 vs presin a 38 C. Varias observaciones importantes se pueden hacer de estas cifras y otros datos disponibles . 1. la saturacin de agua con contenido puro de H2O Y CO2 - significativamente ms alta que la del gas natural dulce, particularmente a presiones por encima de aproximadamente 4800 kPa (abs) a temperatura ambiente. 2. Las correcciones para H2S y CO2 se deben aplicar cuando la mezcla de gas contiene ms de un 5 % de H2S y / o CO2 a presiones superiores a 4.800 kPa (abs). Estas correcciones se vuelven cada vez ms significativo en las concentraciones ms altas y presiones ms altas. 3. La adicin de pequeas cantidades de CH4 a CO2 o N2 o H2S puede reducir drsticamente el contenido de agua saturada en comparacin con el gas cido puro.

Contenido de agua del gas cido es un tema muy complejo. Los datos y los mtodos que aqu se presenta no deben utilizarse para la final de di-seo. La figura. 20-6, 20-7, 20-8 y 20-9, se basan en los datos experimentales mentales. Un estudio somero de estas cifras revela la complejidad del proceso. Una determinacin exacta del contenido de agua requiere un estudio cuidadoso de los datos experimentales de la literatura y disponibles existentes. En la mayora de casos, los datos experimental adicional es la mejor manera de verificar los valores previstos. Incluso las tcnicas ms sofisticadas de EOS pueden dar resultados de dudosa fiabilidad. A continuacin los componentes del gas de cido 40 %, un mtodo de estimacin de nosotros en la ecuacin 20-1 y la fig. 20-4, 20-10, y 20 a 11,8 W = YHC WHC + yCO2 WCO2 + yH2SWH2S Ec. 20-1 Tenga en cuenta que la fig. 20-10 y 20-11 proporcionan valores para lo que se denomina el contenido de agua " efectiva" de CO2 y H2S en mezclas de gas natural para uso exclusivo en la ecuacin 20-1. Estos no son CO2 puro y contenidos de agua de H2S. Otro mtodo para estimar el contenido de agua saturada de mezclas de gases cidos suben a 10.000 psi utiliza la figura. 20-12, 20-13, y 20 a 14,9 Con gases que contienen CO2, el CO2 debe ser convertido a una concentracin de H2S "equivalentes. Para fines de este mtodo, se supone que el CO2 contribuir 75 % la cantidad de agua a la mezcla de gas, en una base molar, como H2S. Los contenidos de agua para presiones de entre los valores de las cifras (por ejemplo, a una presin entre las presiones Pbbl Pbbl1 y Pbbl2) puede ser determinada por el trazado en papel log-log o por interpolacin logartmica utilizando la siguiente ecuacin: Log (Wm3) = log (Wm31) + (log (Wm32/Wm31)) (Log (Pm3/Pm31)) / (log (PM32 / PM31)) Ec. 20-2 Un tercer mtodo es la figura. 20-15,51 El CO2 se convierte en H2S equivalentes como para el segundo mtodo, pero el factor es 70% en lugar del 75%. Ejemplo 20-2 - Determinar el contenido de agua saturado de un C1 80%, 20% mezcla de CO2 a 70 C y 13 800 kPa (abs). El contenido de agua determinado experimentalmente era de 2760 mg/Sm3. Mtodo dos En primer lugar la composicin debe ser convertida para su uso con la figura. 20-12. yH2S (pseudo) = (0,75) (yCO2) = (0,75) (0,20) = 0.15 W = 2,75 (10-6) m3/Sm3 (Fig. 20-12) Densidad del agua = 1000kg/m3 = (2,75) (10-6) (1.000) = 2.75 (10-3) kg / m3 Mtodo tres En primer lugar la composicin debe ser convertida para su uso con la figura. 20-15. yH2S (pseudo) = 0,70 (yCO2) = 0,70 (0,20) = 0.14 Mtodo uno WHC = 2,670 mg/Sm3

WCO2 = 3840mg/Sm3 W = (0.80) (2670) + (0.20) (3840) = 2910 mg / Sm3 (Fig. 20-4) (Fig. 20-11) La figura. 20-2 Introduzca el lado izquierdo de la figura. 20-15 a 70 C y pasar a la lnea H2S % equivalente (14 %). Proceda verticalmente hacia arriba a la presin, en kPa (abs) lnea [13 800 kPa (abs)], y se mueven horizontalmente a la izquierda a escala Agua Ratio contenido (relacin de 1,16). W = (1.16) (2.679) = 3.108 mg/Sm3 La figura. 20-16 comparan los tres mtodos que se presentan para la determinacin del contenido de agua saturada de gas altos mezclas CO2/H2S con algunos de los datos experimentales disponibles. Los ltimos cuatro puntos de datos mostrados en la figura. 20-16 indican los peligros involucrados con la extrapolacin a un mayor contenido de CO2 o H2S. En un caso, el contenido de agua estimado de acuerdo en el 11% del valor experimental. En otro caso, el valor experimental es ms de 6 veces el contenido estimado de agua. Contenido de agua en la Regin de hidratos La figura. 20-4 se basa en la suposicin de que la fase de agua condensada es un lquido. Sin embargo, a temperaturas inferiores a la temperatura de hidratos de gas, la fase " condensada " ser un slido (hidrato). El contenido de agua de un gas en equilibrio con un hidrato ser ms bajo que el equilibrio con un lquido estable. Esto se reconoce en el "Advertencia" en la figura. 20-4. La formacin de hidratos es un proceso que depende del tiempo. La velocidad a la que se forman cristales de hidrato depende de varios factores - incluyendo la composicin del gas, la presencia de sitios de enucleacin del cristal La figura. 20-3

La solubilidad de los hidrocarburos en agua

El contenido de agua de Hidrocarburos Gas

En la fase lquida, grado de agitacin, etc. Durante este "perodo de formacin de hidratos " transitoria el agua lquida presente se denomina " lquido meta estable " . Agua meta estable es agua lquida que, en equilibrio, existir como un hidrato. GPA RR- 4511, 5010 y 8012 presentan datos experimentales contenidos que la muestra de agua en equilibrio de gases anteriores hidratos. Los datos de RR - 50 se presenta en la figura. 20-17. Para fines comparativos, el contenido de agua meta estable de un gas dulce a partir de la figura. Tambin se muestra 20-4. El contenido de agua de los gases en la regin de hidrato es una fuerte funcin de la composicin. La figura. 20-17 no deben extrapolarse a otras composiciones. En el diseo de sistemas de deshidratacin (en particular los sistemas de TEG) para satisfacer las especificaciones de punto de roco extremadamente bajos de agua, es necesario determinar el contenido de agua del gas en equilibrio con un hidrato utilizando una correlacin como la pre - tantas en la figura. 20-17. Si se utiliza una correlacin metaestable, uno va a sobreestimar el contenido de agua saturada del gas en la especificacin de punto de roco. Esto, a su vez, puede dar lugar a un diseo de la deshidratacin, que es incapaz de cumplir con el re- remocin de agua requerida. Cuando los datos experimentales no estn disponibles, la utilizacin de un sonido correlacin basada en termodinmico puede proporcionar una estimacin de contenido de agua en equilibrio con hidratos. Contenido de agua Medicin Especificaciones para la medicin del contenido de agua se dan en el GPA de publicacin 2140. Estos incluyen el mtodo de la vlvula freeze, el Bureau de Minas Dew Point Tester, y el Mtodo de bromuro de cobalto. Cambio de color bromuro de cobalto se presenta en alrededor de 25 a 30 mg / kg.

Hay varios instrumentos comerciales disponibles para el control del contenido de agua basado en otros principios. Contenido de agua de menos de 20 ppm en peso o hacer determinaciones de punto de roco a menos de -40 C de medicin puede ser muy difcil. HIDRATOS DE SISTEMAS DE GAS NATURAL Un hidrato es una combinacin fsica de agua y otras molculas pequeas para producir un slido que tiene una apariencia " como - hielo " pero posee una estructura diferente que el hielo. Su formacin de los sistemas de gas y / o LGN puede tapar las tuberas, equipos e instrumentos, restringir o interrumpir el flujo. Hay tres estructuras cristalinas reconocidas para tales hidratos. En tanto, las molculas de agua construyen el entramado y los hidrocarburos, nitrgeno, CO2 y H2S ocupan las cavidades. Molculas ms pequeas (CH4, C2H6, CO2, H2S) estabilizan un cubo centrado en el cuerpo llamada Estructura I. Las molculas ms grandes (C3H8, iC4H10, n- C4H10) forman un diamante celosa llamada Estructura II. Molculas de parafinas normales ms grandes que n - C4H10 no forman la estructura I y II hidratos, ya que son demasiado grandes para estabilizar la celosa. Sin embargo, algunos isoparafinas y cicloalcanos mayores de pentano son conocidos para formar la Estructura H HY - drates.13 La composicin del gas determina el tipo de estructura. Gases mezclados normalmente formarn Estructura II. Limitar el nmero de hidratos (la proporcin de las molculas de agua a las molculas de gases incluidos componente) se calcula utilizando el tamao de las molculas de gas y el tamao de las cavidades en H2O celosa. Desde un punto de vista prctico, el tipo de estructura no afecta el aspecto, propiedades, o problemas causados por el hidrato. Lo hace, sin embargo, tiene un efecto significativo sobre la presin y la temperatura a la que hidrata forma. Estructura II hidratos son ms estables que la Estructura I. Esta es la razn por gases que contienen C3H8 y C4H10 i- formarn hidratos a temperaturas ms altas que las mezclas de gases similares que no contienen estos componentes. El efecto de C3H8 y i - C4H10 en condiciones de formacin de hidratos se puede ver en la figura. 20-19. En 6900 kPa (abs), un gas de densidad relativa 0,6 (composicin se muestra en la. Fig. 20-22) tiene una temperatura de formacin de hidratos, que es 7 C ms alta que el metano puro. La presencia de H2S en mezclas de gases resultados naturales en un hidrato de temperatura sustancialmente ms caliente formacin a una presin dada. De CO2, en general, tiene un impacto mucho menor y con frecuencia

reduce la temperatura de formacin de hidratos a la presin fijada para una mezcla de gases de hidrocarburos. Las condiciones que afectan a la formacin de hidratos son: Consideraciones primarias Gas o lquido deben estar en o por debajo de su punto de roco del agua o la condicin de saturacin (NOTA : el agua lquida no tiene que estar presente para que se formen hidratos ) Temperatura Presin Composicin Consideraciones secundarias Mezcla Cintica Sitio fsica para la formacin de cristales y de aglomeracin , como un codo de tubera , orificio, tubo protector , o la escala de lnea salinidad En general, la formacin de hidratos se producir cuando la presin en incrementos y / o la temperatura disminuye a la condicin de la formacin. Prediccin de dulces Gas Natural de Hidratacin Condiciones La figura. 20-18, basado en datos experimentales, se presentan las curvas de equilibrio de presin-temperatura de hidratos de metano puro, etano, propano, y por un nominal de 70 % de etano mezcla de propano de 30%. La figura. 20-19 a travs de 20-21, basado en la gravedad de gas, pueden ser utilizados para aproximaciones primeras de las condiciones de formacin de hidratos y para la estimacin de expansin permitida de gases de dulces naturales sin la formacin de hidratos. Las condiciones en las que pueden formar hidratos son fuertemente AF - afectadas por la composicin del gas. Las composiciones utilizadas para la construccin de la figura. 20-19 a travs de la figura. 20-21 se dan en la figura. 20-22. Los gases estn saturados con agua. Ejemplo 20-3 - Encuentra la presin a la que las formas de hidrato para un gas con la siguiente composicin. T = 10 C. Masa Mole (Magas) de la mezcla de gas = 20,08

De la figura. 20-19 a 10 C

P = 2,200 kPa (abs) para 0,7 gas de densidad relativa Ejemplo 20-4 - El gas en el ejemplo 20-3 se ampliar a partir de 10 000 kPa (abs) para 3400 kPa (abs). Cul es el mnimo temperatura inicial que permita la expansin sin formacin de hidrato? El 10 000 kPa (abs) lnea de presin inicial y el 3400 kPa (abs) Lnea de presin final se cruzan justo debajo de la curva de 45 C en la fig. 20 - 21. Aproximadamente 44 C es la temperatura inicial mnimo. Ejemplo 20-5 - Hasta qu punto puede un gas 0.6 densidad relativa a 15 000 kPa (abs) y 40 C ampliarse sin la formacin de hidratos? En la fig. 20-20 encontramos la interseccin de 15 000 lnea de presin inicial con la curva de la temperatura inicial de 40 C. Leer en el eje x la presin final permisible de 7,500 kPa (abs). Ejemplo 20-6 - Hasta qu punto puede un gas 0.6 densidad relativa a 15 000 kPa (abs) y 60 C ampliarse sin la formacin de hidratos? En la fig. 20-20, la curva de temperatura inicial de 60 C no se intersecan el 15 000 kPa (abs) lnea de presin inicial. Por lo tanto, el gas puede ser expandido a la presin atmosfrica y sin la formacin de hidratos. Condiciones predichos por la figura. 20-19 travs de 20 a 21 mayo estar significativamente por error para composiciones distintas de las utilizadas para derivar las listas de xitos. Para la determinacin ms precisa de las condiciones de formacin de hidratos, los siguientes procedimientos deben ser seguidos. Adems, fig. 20-20 y 20-21 no tienen en cuenta el agua lquida y de hidrocarburos lquidos presentes o formados durante la expansin. Estos pueden tener un efecto significativo en la temperatura de salida del dispositivo de reduccin de presin.

Prediccin de la hidratacin basada en la composicin de los gases dulces Varios correlaciones han demostrado ser tiles para predecir la formacin de hidrato de los gases dulces y gases que contienen cantidades mnimas de CO2 y / o H2S. Los ms confiables requieren un anlisis de gases. El method14 Katz, 15 utiliza las constantes de equilibrio de vapor de slidos definidos por la ecuacin 20-3. Kvs = xy Eq20 - 3 s ADVERTENCIA: No es bueno para los componentes puros - slo las mezclas. Las correlaciones de valor K aplicables para el hidrato de la formacin de molculas (metano, etano, propano, isobutane16, BU - tane17 normal, dixido de carbono y sulfuro de hidrgeno) se muestran en la figura. 20-23 a 20-29. Butano normal no puede formar un hidrato por s mismo, pero puede contribuir a la formacin de hidratos en una mezcla. A efectos de clculo, todas las molculas demasiado grandes para formar hidratos tienen un valor k de infinito. Estos incluyen todas las molculas de hidrocarburos de parafina normales mayores de butano normal. El nitrgeno se supone que es un ex no - hidrato y tambin se le asigna un valor K al infinito . Los valores Kvs se utilizan en una ecuacin " punto de roco " para determinar la temperatura o la presin de hidratos. El clculo es iterativo y la convergencia se logra cuando la funcin objetiva siguiente (ecuacin 20-4) es satisfecho.

Sean prudentes, debe tener cuidado cuando algo de peso molecular ms alto isoparafinas y ciertos cicloalcanos estn presentes, ya que pueden formar estructuras hidratos H. Ejemplo 20-7 - Calcular la presin para la formacin de hidratos a 10 C para un gas con la siguiente composicin

La presin de formacin de hidratos observado experimentalmente a 10 C era de 2240 kPa (abs).

Ejemplo 20-8 - El gas con la siguiente composicin es a 24 100 kPa (abs) y 66 C. Cules sern las condiciones de hidratos cuando se expande este gas?

Solucin Pasos: 1. Hacer varios clculos de flash adiabtico a diferentes presiones y trazar en un grfico de la presin en funcin de la temperatura. (Ver fig. 20-30)

2. Asumir alguna temperatura y predecir el hidrato de forma-cien de presin de este gas usando el K-datos de vapor de slidos. Traza los resultados en la figura. 20-30. Clculos de ejemplo para 1380 y 2760 kPa (abs) se proporcionan a continuacin. Este clculo se ha repetido durante 2760, 3450, 5520 y 6890 kPa (abs) para desarrollar la figura. 20-30.

3. TheintersectionofthelinesinFig.20-30willbethepoint en la que los hidratos comienzan a formarse. En este ejemplo, el resultados 3450 kPa (abs) y 11 C. Nota: la fig. 20-20 podra predecir la expansin admisible slo a una presin de alrededor de 4800 kPa (abs). La correlacin Katz no se recomienda por encima de 7 000 - 10 000 kPa (abs), dependiendo de la composicin. Prediccin de las condiciones de formacin de hidrato a presiones ms altas requiere el uso de otros mtodos. Sloan, et.al.18 presentar un conjunto alternativo de valores Kvs que, en general, son vlidas a 30 000 kPa (abs). McLeod y Campbell19 presentan los datos experimentales para mezclas de hidratos de gas natural de hasta 70 000 kPa (abs), as como una correlacin para estimar las condiciones de formacin de hidrato de alta presin. Blanc& TournierLasserve20 proporcionan experimentalmente datos de hidratos mentales a 100 000 kPa (abs) y compare precios de correlaciones predicciones con los datos experimentales.

Predicciones Hidratacin para alta CO2/H2S Gases contenido El mtodo Katz de hidrato de formacin temperatura predecir da resultados razonables para los gases de hidrocarburos de parafinas normales dulces. El mtodo Katz no se debe utilizar para los gases que contienen cantidades significativas de CO2 y / o de H2S a pesar del hecho de que los valores Kvs estn disponibles para estos componentes. Condiciones de formacin de hidratos de gases de altos CO2/H2S pueden variar significativamente de las compuestas slo de hidrocarburos. La adicin de H2S a una mezcla dulce de gas natural aumentar en general la temperatura de formacin de hidratos a una presin fija sure.21 Un mtodo por el Baille y Wichert para predecir la temperatura de los gases de alto contenido de H2S se muestra en la figura. 20-3122. Esto se basa en el principio de ajuste de las condiciones de hidrato de propano para dar cuenta de la presencia de H2S como se ilustra en el siguiente ejemplo. Ejemplo 20-9 - Estimar la formacin de hidratos de temperatura a 4200 kPa (abs) de un gas con el siguiente anlisis utilizando la figura. 20-31. Pasos de la solucin 1 Introduzca lado izquierdo de la figura. 20-31 en 4200 kPa (abs) y proceder a la lnea de concentracin de H2S (4,18% en moles) 2. Proceder verticalmente a la densidad relativa del gas ( = 0,682) 3. Siga la lnea de gua en diagonal a la temperatura a la Parte inferior del grfico (T = 17,5 C) 4. Aplicar la correccin C3 utilizando el inserto en la parte superior izquierda. Introduzca la mano izquierda en la concentracin de H2S y proceder a la lnea de concentracin de C3 (0,67 %). Contine hacia abajo verticalmente a la presin del sistema y leer la correccin en la escala de la mano izquierda (-1.5 C) Nota: La correccin de la temperatura C3 es negativo cuando en el lado izquierdo del grfico y positiva en el lado de la mano derecha. TH = 17,5 a 1,5 = 16 C La figura. 20-31 fue desarrollado en base a hidratos a condiciones calculadas utilizando la EOS Peng -Robinson. Se ha demostrado ser muy achura si se compara con la cantidad limitada de datos experimentales disponibles. Slo debe extrapolarse ms all de la base de datos experimentales con precaucin. La figura. 20-3223 presenta los datos de formacin de hidratos experimentales para tres mezclas de metano, el propano y el sulfuro de hidrgeno. Resultados de los mtodos de prediccin hidrato seleccionados tambin se muestran.

La adicin de CO2 al metano puro aumentar ligeramente la temperatura hidrato en una pressure.24 fijo Sin embargo, la adicin de CO2 a una mezcla de gas natural "tpico" dulce a menudo reducir la temperatura de formacin de hidratos a una presin fija. La figura. 20-33 se proporciona para representar estos efectos compositivos. Se muestran las curvas de hidratos para cuatro composiciones de gas. Estos fueron generados usando un programa hidrato comercial la EOS Peng-Robinson. Las cuatro composiciones de gas son: Gas dulce (0,6 rel. Den. Gas de la fig. 20-22) Gas dulce que contiene un 10% de CO2 Gas amargo que contiene 10% de H2S Gas amargo que contiene 10% de CO2 y 10% de H2S Tenga en cuenta que el H2S aumenta significativamente el hidrato de temperatura de un gas natural dulce. En este ejemplo, a 6900 kPa (abs), la adicin de H2S (10 % en moles) a una mezcla de gas dulce aumenta la temperatura por hidrato de 8 C. Por otro lado, el CO2 tiene un efecto menor sobre la temperatura de formacin de hidratos y disminuye ligeramente la temperatura de hidrato tanto para los gases y " dulce " " amargo " en este caso. Los programas informticos en EOS son probablemente el mtodo ms consistente de la prediccin de temperaturas de formacin de hidratos en la actualidad. Precisin en comparacin con los datos experimentales es usualmente 1 C. Esto es generalmente adecuado para el diseo. Inhibicin Hidratos La formacin de hidratos se puede prevenir mediante la deshidratacin del gas o lquido para eliminar la formacin de una fase de agua condensada (lquida o slida). En algunos casos, sin embargo, la deshidratacin puede no ser prctica o econmicamente viable. En estos casos, la inhibicin qumica puede ser un mtodo eficaz de la formacin de hidratos de pre - ventilacin. La inhibicin qumica utiliza inyeccin de inhibidores de termodinmicas o inhibidores de bajo de hidratos de dosificacin (LDHIs). Inhibidores termodinmicos son los inhibidores tradicionales (es decir, uno de los glicoles o metanol), que reducen la temperatura de formacin de hidratos. LDHIs son o inhibidores cinticos de hidratos ( KHIS ) o antiagglomerants (AA ) . Ellos no bajan la temperatura de formacin de hidratos , pero disminuyen su efecto. KHIS bajar la tasa de hidrato de formacin , lo que inhibe su desarrollo durante un tiempo definido. AA permitir la formacin de cristales de hidratos pero limitarlos en tamao inferior al milmetro.

Los inhibidores termodinmicos Inhibicin utiliza en proyeccin de uno de los glicoles o metanol en una corriente de proceso donde se puede combinar con la fase acuosa condensada para bajar la temperatura de formacin de hidratos a una presin dada . Tanto glicol y metanol se pueden recuperar con la fase acuosa , regeneradas y reinyectan . Para la inyeccin continua de servicios a - 4 0 C , uno de los glicoles generalmente ofrece una ventaja econmica frente a metanol recuperado de destilacin. En condiciones criognicas (por debajo de -40 C) de metanol por lo general se prefiere debido a la viscosidad del glicol hace separacin efectiva difcil.

El etilenglicol ( EG ) , dietilenglicol (DEG ) , y trietilenglicol ( TEG ) glicoles se han utilizado para la inhibicin de hidratos. El ms popular ha sido el etilenglicol , debido a su menor coste, menor viscosidad y baja solubilidad en hidrocarburos lquidos . Las propiedades fsicas de metanol y agua metanol mezclas se dan en la figura . 20-34 a travs de la figura . 20-37 . Propiedades fsicas de los glicoles ms comunes y mezclas de agua - glicol se dan en la figura . 20-38 a travs de la figura . 20-49 . La informacin tabular de los glicoles puros y metanol se proporciona en la figura . 20-56 . Para ser eficaz , el inhibidor debe estar presente en el mismo punto donde el gas hmedo se enfra hasta su temperatura de hidrato . Por ejemplo , en plantas de refrigeracin de glicoles inhibidores son -mente tpicamente rociada en las caras tubo - hoja de los intercambiadores de gas de modo que pueda fluir con el gas a travs de los tubos . Como se condensa el agua , el inhibidor est presente para mezclar con agua y los hidratos de pre- ventilacin. La inyeccin debe ser de una manera para permitir una buena distribucin a cada tubo o placa de pase en enfriadores e intercambiadores de calor que funcionan por debajo de la temperatura de hidratos de gas . Las viscosidades de etilenglicol y sus soluciones acuosas aumentan significativamente a medida que disminuye la temperatura , y esto debe de preverse en la calificacin de los intercambiadores de refrigeracin de la planta y enfriadores . La mezcla de agua inhibidora y condensada se separa de la corriente de gas junto con una corriente de hidrocarburo lquido separada . En este punto , el punto de roco de agua de la corriente de gas es esencialmente igual a la temperatura de separacin . Soluciones de glicol-agua y los hidrocarburos lquidos pueden emulsionar cuando se agita o cuando se expande desde una presin alta a una presin ms baja , por ejemplo , vlvula de expansin JT . Diseo de separador cuidadoso permitir la recuperacin casi completa de la diluida de glicol para la regeneracin y reinyeccin . La figura . 2057 muestra un diagrama de flujo para un sistema tpico de inyeccin por ejemplo, en una planta de refrigeracin . El regenerador en un sistema de inyeccin de glicol debe ser operado para producir una solucin de glicol regenerado que tiene un punto de congelacin por debajo de la temperatura mnima encontrado en el sistema . Esto es tpicamente un 75-80 % en peso . La figura . 20-58 muestra el punto de diversas concentraciones de soluciones de glicol de agua de congelacin . La concentracin de inhibidor mnima en la fase de agua libre puede ser aproximada por equation.25 de Hammerschmidt El rango de KH de 2335 a 4000 para los glicoles refleja la incertidumbre en el valor de este parmetro. En el equilibrio, tales como para una prueba de laboratorio, 2335 es aplicable como se ilustra en la figura. 20-60. En algunas operaciones sobre el terreno, sin embargo, la formacin de hidratos se ha impedido con concentraciones de glicol corresponde con los valores de KH de hasta 4000. Esto se debe a que el hidrato supresin con glicoles depende de las caractersticas fsicas y de flujo del sistema (la

dinmica del sistema,configuracin, locacin y mtodo de inyeccin de glicol, cantidad de agua libre, etc.) As como las propiedades del gas y el glicol. Por lo tanto, a falta de los datos de prueba de campo fiables, un sistema est diseado para un KH de 2335. Una vez que el sistema est funcionando, la concentracin de glicol puede ser reducido a niveles tolerables. Ej. 20-5 y 20-6 ecuacin no deben utilizarse ms all de 20-25% en peso de metanol y 60-70% en peso de los glicoles. Por metanol concentraciones de hasta aproximadamente 50%, la Nielsen-Bucklin equation26 proporciona una mayor precisin: D 72.0 lnxH2O Tenga en cuenta que "xH2O" en la ecuacin 20-7 es una fraccin molar, no una fraccin de la masa. Expresando fraccin molar en trminos de fraccin de masa, la depresin del punto de roco se representa en funcin del porcentaje en peso de metanol en la fig. 20-59. Maddox et al.27 presenta un mtodo de estimacin de la concentracin de inhibidor requerida tanto para el metanol y EG. El mtodo es iterativo, pero converge fcilmente despus de unas pocas iteraciones. Las Figs. 20-60 20-64 proporcionan una comparacin de diversas correlaciones en exhibidor con data.28 experimental, 29,30 de datos experimental en concentraciones muy elevadas de inhibidores es limitado. Una vez que la concentracin de inhibidor requerida ha sido calculado-cal, la masa de inhibidor requerida en la fase de agua se puede calcular de la ecuacin 20-8

La cantidad de inhibidor a inyectar no slo debe ser suficiente para evitar la congelacin de la fase acuosa inhibidor, pero tambin debe ser suficiente para proporcionar el contenido de fase de vapor de equilibrio del inhibidor y la solubilidad del inhibidor en cualquier

hidrocarburo lquido. La presin de vapor de metanol es lo suficientemente alta que cantidades significativas se vaporizar. Prdidas de vaporizacin del metanol pueden ser estima por la figura. 20-6531 figura. 20-65 se extrapola por encima de 4.800 kPa (abs). Estudios recientes indican la fig. 20-65 pueden subestimar las prdidas de metanol en fase de vapor a presiones ms altas. Prdidas de vaporizacin glicol son generalmente muy pequeas y por lo general son ignorados en clculos.

Inhibidor de prdidas a la fase lquida de hidrocarburos son ms difciles de predecir. La solubilidad es una fuerte funcin de composiciones de fase tanto la fase de agua y de hidrocarburos. La figura. 20-66 presenta Data32 experimental, 33,34 que muestra la solubilidad de metanol en un lquido de hidrocarburo parafnico como una funcin de la temperatura y la concentracin de metanol. Solubilidad en metanol en hidrocarburos naftnicos es ligeramente menor que parafnico, pero la solubilidad en hidrocarburos aromticos puede ser de cuatro a seis veces mayor que en parafinas. La solubilidad del EG en la fase de hidrocarburo lquido es extremadamente small.29 una solubilidad de 40 g/m3 de LGN se utiliza a menudo para fines de diseo. Sin embargo, el arrastre y otras prdidas fsicas pueden resultar en prdidas totales significativamente ms altos que esto. Ejemplo 20-10-2.83 (106) Sm3/dia de gas natural deja una plataforma en alta mar a 38 C y 8300 kPa (abs). El gas entra en tierra a 4 C y 6200 kPa (abs). La temperatura hidrato del gas es de 18 C. La produccin de condensado asociado es 56 m3/Standard m3 (106). El condensado tiene una densidad de 778 kg/m3 y una masa molecular de 140. Calcular la cantidad de metanol y 80 % en masa de EG inhibidor requerida para evitar la formacin de hidratos en la tubera. Solucin Pasos: Metanol 1. Calcular la cantidad de agua condensada por da Win= 850mg/Sm3 Win= 152mg/Sm Delta W = 698 mg/Sm3 El agua condensada = (2,83 x 106) (698) = 1.975 (106) mg / da = 1,975 kg / da 2. Calcular la concentracin de inhibidor requerida metanol de la ecuacin 20-5 y 20-7 (con. Fig. 20-59). d = 14 C M = 32 Despejando XI: . XI = 0.255, Eq 20-5 . XI = 0.275, Eq 20-7 (utilice este valor en los clculos subsiguientes) 3. Calcular la tasa de masa de inhibidor en la fase acuosa de la ecuacin. 20-8 (asumir el 100% de metanol se inyecta)

4. Estimar las prdidas de vaporizacin de la fig. 20-65. @ 4 C y 6200 kPa (abs),

5. Estimar las prdidas a hidrocarburo en fase lquida de la fig. 20-66. @ 4 C y 27,5% en peso de MeOH, xMeOH 0,2% en moles lb moles de condensado por da

kg mol de metanol = (881) (0,002) = 1,76 kg moles / da kg metanol = (1,76) (32) = 56 kg / da Tasa global de inyeccin de metanol = 749 + 1310 + 56 = 2115 kg / da El metanol que queda en la fase de gas se puede recuperar por condensacin con el resto del agua en aguas abajo que se enfran procesos. Del mismo modo, el metanol en la fase de condensado puede ser recuperado mediante lavado con agua corriente abajo. 80% en peso de EG 1. Calcular requiere la concentracin de inhibidor de la ecuacin 20-6. d = 14 C M = 62 Despejando XI, XI = 0,28 2. Calcular la de inhibidor en la fase acuosa de la ecuacin. 20-8. La vaporizacin y prdidas de hidrocarburos lquidos son insignificantes. Inhibidor de prdidas representan el costo de operacin como insignificantes y pueden causar problemas en las unidades de proceso corriente abajo separacin inhibidor eficaz debe ser prestado.