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Universidade Federal do Par Centro Tecnolgico Departamento de Engenharia Mecnica Grupo de Energia, Biomassa & Meio Ambiente

I ESCOLA DE COMBUSTO BIOMASSA ENERGTICA: Caracterizao de Biomassa


MANOEL FERNANDES MARTINS NOGUEIRA mfmn@ufpa.br
Florianpolis SC Junho-2007

Estrutura de biomassa vegetal

EBMA
ENERGIA, BIOMASSA & MEIO AMBIENTE

Esquema global da combusto de slidos

EBMA
ENERGIA, BIOMASSA & MEIO AMBIENTE

REACTIONS
SOLID PARTICLE

REACTION SEQUENCE

HEAT

WATER VAPOR

HEATING AND DRYING SOLID PARTICLE PYROLYSIS

HEAT VOLATILES HEAT

SOLID PARTICLE SOLIDS HEAT HEAT AIR

NONCONDENSIBLE VOLATILES (CO, CO2, CO4, NH2, H2O, etc.) AIR RADICALS, FRAGMENTS & PARTIALLY OXIDIZED COMPOUNDS

CONDENSIBLE VOLATILES (i.e. C6 C20 compounds)

REACTIVE CHAR

COLD REGION

UNBURNED CARBON

INERTS

OXIDATION (LEFT AND CENTER IS GAS PHASE REGION; RICHT IS GAS-SOLIDS REGION

OXIDATION PRODUCTS (i.e. CO2, H2O, O2, H2, NOx)

GASEOUS ORGANIC EMISSIONS (i.e. CO, HCs, PAHs)

PARTICULATES (inerts, condensation products, solid carbon products)

POST COMBUSTION

Caracterizao Energtica de Biomassa - CEB

EBMA
ENERGIA, BIOMASSA & MEIO AMBIENTE

Anlise Imediata: % mssica em base seca ou mida, c/ ou s/ cinza


Umidade, volteis, carbono fixo, cinzas

Anlise elementar: % mssica


C, H, N, S e O

Anlise somativa: % mssica


Celulose, hemi-celulose, lignina e outras

Composio das cinzas: % mssica


K, Na, Ca, Mg, P, Si, Fe

Poder calorfico: (kJ/kg) Outras propriedades termo-fsicas:


Condutividade trmica (kJ/m-K), calor especfico (kJ/kg-K), fusibilidade das cinzas (K), densidade a granel (kg/m3), massa especfica (kg/m3), porosidade (%), dimenses e formatos, ngulo de repouso.

Caracterizao Energtica de Biomassa - CEB

EBMA
ENERGIA, BIOMASSA & MEIO AMBIENTE

Anlise imediata, elementar e poder calorfico

Caract. Ener. Bio: Anlise imediata Base seca em % mssica


Volteis Casca de arroz Fibra de coco Caroo de aa T oC 63,6 70,60 Cinzas 20,6 4,7314

EBMA
ENERGIA, BIOMASSA & MEIO AMBIENTE

Carbono fixo 15,8 24,67

79,44 500

1,1057

19,45

Entre os volteis esto alcatro e leo que condensam entre 120-150 C

EBMA
Caract. Ener. Bio: Anlise imediata A anlise imediata
umidade (M); percentual de voltil (VM); cinza (UM); carbono fixo (C). Usando testes segundo as normas da ASTM - American Society for Testing Materials. o o A Umidade quantificada pela perda de peso observada a 110C. O percentual de voltil obtido atravs de aquecimento lento para 950C, onde a amostra pesada novamente.
ENERGIA, BIOMASSA & MEIO AMBIENTE

Caract. Ener. Bio: Anlise imediata

EBMA
ENERGIA, BIOMASSA & MEIO AMBIENTE

Amostragem e Preparao das Amostras


NBR 6923 (Carvo Vegetal Amostragem e Preparao da Amostra).

Figura 1 Triturador de amostras (a) Fechado (b) Detalhe local de colocao da amostra

Caract. Ener. Bio: Anlise imediata

EBMA
ENERGIA, BIOMASSA & MEIO AMBIENTE

Determinao do Teor de Volteis.


NBR 8112 (Carvo Vegetal Anlise Imediata). A aparelhagem e materiais utilizados foram:
o Forno (mufla vertical) com temperatura controlada at 1100 C Mod. VMF / ASTM (Carbolite) Figura 3; o Balana analtica com sensibilidade de 0,001 g;

Figura Forno mufla vertical

Caract. Ener. Bio: Anlise imediata

EBMA
ENERGIA, BIOMASSA & MEIO AMBIENTE

Determinao do Teor de Cinzas e Carbono Fixo


NBR 8112 (Carvo Vegetal Anlise Imediata). A aparelhagem e materiais utilizados foram: Forno (mufla horizontal) com temperatura controlada at 1100 C (Modelo AAF 1100 Carbolite). Balana analtica com sensibilidade de 0,001 g;

Figura Forno mufla horizontal

CEB: Anlise imediata


Propriedades das Biomassas
100 Teor de Volteis e Carbono Fixo (%) 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
1 2 3 4 5 6 7 8 9

EBMA
ENERGIA, BIOMASSA & MEIO AMBIENTE

6000,00

5000,00 Poder Calorfico (kcal/kg)

4000,00

3000,00

2000,00

1000,00

0,00
10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43

Espcies Poder Calorfico Teor de Volteis Teor de Carbono Fixo

ID
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23

Nome Comercial
Acapu Andiroba Angelim Angelim Pedra Angelim vermelho Bambu Breo
Buchas trituradas de dend

Nome cientfico:

PCS (kcal/kg)

Carbono Fixo (%)

Volteis (%)

EBMA
Cinzas (%)

DG (kg/m3)

4944,30 Carapa guianensis Aubl. 4720,67 4183,33 Hymenolobium spp. Dinizia excelsa 4739,40 4881,00 4533,67 4756,20 4142,40 4622,67 NT 4576,00 5308,33 3864,67 4843,60 5039,00 4827,20 Copaifera spp. Dipteryx odorata 4755,00 4810,30 5257,20 4458,33 3953,18 4463,00 Hymenaea courbaril Euplassa spp. 4636,60 4710,00

20,91 10,14 15,13 17,15 20,34 17,78 14,19 15,23 16,60 19,45 20,66 18,00 27,07 22,49 15,27 9,05 13,29 21,42 24,67 19,59 18,33 19,99 17,75

78,72 0,3745 250& ENERGIA, BIOMASSA 89,86 70,01 81,56 79,61 81,34 85,62 72,86 80,55 79,44 77,73 76,14 71,04 75,86 84,63 90,87 86,65 78,39 70,60 76,21 78,51 79,63 82,04

MEIO 0,0002 AMBIENTE290


14,8550 1,2977 0,0457 0,8777 0,1900 9,9105 2,8533 1,1057 1,6106 5,8642 1,8823 1,6515 0,1031 0,0847 0,0658 0,1874 4,7314 4,2005 3,1655 0,3808 0,2106 280 265 250 267 259 298 200 240 220 240 240 260 249 250 270 220 282 200 200 200 230

Cacho seco de amndoa Caroo de aa Casca de amndoa Casca de palmito Cascas de castanha do Par Cascas de nozes Cedro Copaba Cumaru Falso Pau-Brasil Fibra de coco Fibra de dend Garapa Jatob Louro-Faia

CEB: Anlise elementar

EBMA
ENERGIA, BIOMASSA & MEIO AMBIENTE

A anlise elementar d a composio qumica, e o poder calorfico superior (PCS) dos combustveis. A anlise qumica normalmente lista o carbono, hidrognio, oxignio, nitrognio, enxofre, e percentual de cinza do combustvel em base seca.

CEB: Anlise elementar


C, H, N, S e por diferena O:
Cuidado com a umidade acrescenta H e O base seca

EBMA
ENERGIA, BIOMASSA & MEIO AMBIENTE

Ex: madeira C3,3-4,9H5,1-7,2O2,0-3,1

C
Casca de arroz Pinheiro Caroo de aai
38,3 59 46

H
4,4 7,2 6,0

N
0,83 0,8

S
0,06

O
35,5 32,7

Cinzas
21 1,13 1,2

46,0

Populao H/C aproximadamente 1,5 e de O/C de aproximadamente 0,6

O resultado da anlise elementar permite calcular o poder calorfico superior e inferior

CEB: Anlise elementar


Exemplo de resultado da anlise elementar

EBMA
ENERGIA, BIOMASSA & MEIO AMBIENTE

Combustveis Slidos:

EBMA

ENERGIA, BIOMASSA & Anlise do combustvel de biomassa Combustveis Slidos: MEIO AMBIENTE

Exemplo de resultado da anlise elementar

Anlise do combustvel de biomassa

CEB: Anlise somativa


b.m.s mole Celulose C6H10O5 Hemi-celulose C5H8O4 Lignina C9H10(OCH3)0,9-1,7 45-50 25-35 25-35

EBMA
ENERGIA, BIOMASSA & MEIO AMBIENTE

dura 40-35 24-40 18-25

200

C 80 2

Carvo+H2O+CO+CO2+etc Alcatro

Celulose
280 340 C

Volteis

CEB: Poder calorfico

EBMA
ENERGIA, BIOMASSA & MEIO AMBIENTE

O Poder Calorfico Superior - PCS do combustvel determinado reagindo o combustvel com oxignio em um calormetro e medindo o calor liberado a uma quantidade conhecida de gua. O calor libertado durante este procedimento representa a quantidade mxima de energia que pode ser obtida da transferncia de calor do combustvel. NBR 8633 (Carvo Vegetal Determinao do Poder Calorfico).

Figura 2 Bomba calorimtrica digital (Modelo C2000 Control, Ike Werke)

CEB: Poder calorfico


Combustvel
+

EBMA
ENERGIA, BIOMASSA & MEIO AMBIENTE
CO2 + H2O + N2+ Cinzas mcinzas P T

Oxidante mcomb P T umid.

COMBUSTO Calor de Reao QR [kJ]

PCS =

QR mcomb

kJ kgcomb

Na base seca uma propriedade [HHV - GCV]

Lquidos nos produtos inconveniente. Ter vapor de gua nos produtos reduz a quantidade de calor de reao pois o calor latente de vaporizao no liberado. QR-V=Qr - Qcv
QCV = calor latente, energia necessria para mudana de fase funo da presso = mH2O*L [L = entalpia de vaporizao]
PCI = mH2O,P QR V = PCS L (P ) mcomb mcomb,R

[LHV - NCV]

PCI depende da umidade da biomassa

CEB: Poder calorfico

EBMA
ENERGIA, BIOMASSA & MEIO AMBIENTE

Bomba calorimtrica (adiabtico volume constante)

Anlise elementar [kJ/kg] (C, H, O, S em % massa, b.s.) PCS = - 8419,7 + 479,3 C + 667,6 H + 58,8 O 1207,7 S
PCI = PCS[1-w/100] 2,447*w/100 2,447*H/100*9,01[1-w/100]
PCS kJ/kg BC Casca de arroz Pinheiro Caroo de aa 12600 25000 19100 Eq. 12700 25334 19084
C - percentual de carbono, H - percentual de hidrognio, S percentual de enxofre, O - percentual de oxignio W percentual de umidade

Exemplo:

Celulose C6 H10O5 seca


kg kmol 12 1 5
kg

EBMA
ENERGIA, BIOMASSA & MEIO AMBIENTE

kmol C H O 6 10 16 x x x

= = =

72 10 80 162

= = =

44,4 6,2 49,4 100

Bomba Calorimtrica: 19,9 MJ/kg Pela anlise elementar PCS = -8419,7 + 479,3 x 44,4 + 667,6 x 6,2 + 58,8 x 49,4 - 1207,7 x 0 PCS = 19,9 MJ/kg

Exemplo: Celulose C6 H10O5


Assumindo : H H2O
MJ 90 x 2,258 = 18,65 162 kg

seca

EBMA
ENERGIA, BIOMASSA & MEIO AMBIENTE

162 kg celulose 5 x 18 = 90 kg H 2O
PCI = 19,9 PCI = 18,65 MJ kg

Se celulose est com 30% de umidade:

PCI =

H 2O , comb + m H 2O , umid L m comb , s m x PCS comb ,u comb ,u m m

30 6,2 30 30 PCI = PCS 1 2 , 447 x 2 , 447 x x 9 , 01 1 100 100 100 100

PCI = 12,23

MJ kg

CEB: Poder calorfico

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ENERGIA, BIOMASSA & MEIO AMBIENTE

PCI decresce com o aumento do teor de umidade. Teores de umidade acima de 70% inibem chama.

CEB composio das cinzas

EBMA
ENERGIA, BIOMASSA & MEIO AMBIENTE

SiO2, Al2O3, Fe2O3, CaO, MgO, Na2O, K2O, SO3 (95%) Aumento de teor de cinzas, reduz PCS Cinza pode derreter formando escoria lquida: Sequncia: Amolece Fundi Flui Solidifica Consequncia: Obstruo, isolamento, cobrimento.
Ca, Mg Facilita o derretimiento das cinzas K dificulta Cl, S, K, Na Promotores de corroso (gases corrosivos, condensaveis 100 150 C) Cd e Zn Problemas ambientais

CEB temperatura de fuso de cinzas


Sintering temp. [C] Wood (beech, Austria) Wood (spruce, Austria) Bark (spruce, Austria) Bark + mineral impurities (spruce, Austria) Miscanthus (Austria) Miscanthus (Switzerland) Straw (winter wheat, Austria) Straw (winter wheat, Switzerl) Cereals (winter wheat, Austria) Grass (Austria) Grass (Germany) Grass (Switzerland) 1140 1110 - 1340 1250 - 1390 1020 820 - 980 800 - 860 970 - 1010 890 - 980 830 - 1130 Softening temp. [C] 1260 1410 - 1640 1320 - 1680 1100 820 - 1160 980 860 - 900 910 1020 960 - 1020 950 -1230 960 Hemisphere temp. [C] 1310 1630 - >1700 1340 - >1700 >1700 960 - 1290 1210 1040 - 1130 1150 1120 - 1170 1040 - 1100 1030 - 1280 1040

EBMA
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Melting temp. [C] 1340 >1700 1410 - >1700 >1700 1050 - 1270 1320 1080 - 1220 1290 1180 - 1220 1140 - 1170 1100 - 1330 1120 Number of samples 1 3 3 1 27 n.s. 3 n.s. 3 3 9 n.s.

CEB composio das cinzas


Guiding concentration in the fuel (wt% on d.b.) <0.6 <2.5 Cl <0.1 Corrosion Outside guiding concentration ranges, problems can occur for Straw, cereals, grass Waste wood, fibre boards Straw, cereals, grass

EBMA
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Element

Limiting parameter Nox emissions

Technological possibilities for reducing to guiding ranges Primary measures (air staging, reductiodn zone) Secondary measures (SNCR or SCR process) - Fuel -Autom. Heat exchanger cleaning - coating of boiler tubes - appropriate material selection

<0.1

HCL emissions

Straw, cereals, grass

- dry sorption - scrubbers - fuel leaching

CEB: Outras propriedades

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Densidade granel: massa da biomassa / volume biomassa


Define logstica a ser aplicada: transporte, armazenamento. NBR 6922 (Ensaios Fsicos Determinao da Massa Especfica). o Balana com capacidade mxima igual 130 kg e preciso de 50 gramas; o Caixa de paredes rgidas com as seguintes dimenses internas. 600x600x600 mm, e de massa conhecida.

Condutividade trmica: define a taxa de transferncia de calor da superfcie para o interior da biomassa. Depende da umidade.
BTU in k = (1,39 + 0,28w ) + 0,165 o lb F w < 30%

o d = densidade relativa da biomassa (mb/Vb)/(m/V)H2O o w = umidade da biomassa

Calor especfico: define a quantidade de energia necessria para elevar a temperatura da biomassa em 1 F.
Para a madeira seca c = 0,25 + 0,0006T [BTU/lb-oF]

CEB: Outras propriedades


Dimenses e formatos

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O tamanho e a forma das partculas do combustvel so importantes para determinar a dificuldade de transportar o combustvel e o comportamento (distribuio) do combustvel dentro do reator. A uniformidade do tamanho da partcula necessria para superar alguns problemas. Um bom projeto de sistema de alimentao de combustvel pede um ngulo de cone que dobro o ngulo de abrigo de repouso. Com um ngulo de repouso mais de 45, o combustvel pode no fluir nem sequer em um cilindro direto. Sempre so desejveis paredes lisas . Afeta a perda de carga dos gases; Reteno do fluxo de biomassa; o Ex: na gasificao ocorre concentrao de oxignio elevando a razo de equivalncia e o processo torna-se combusto. Pequenas partculas so arrastadas e as grandes tem problema de reteno e combusto incompleta (5 40mm)

Banco de dados de biomassa

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ENERGIA, BIOMASSA & MEIO AMBIENTE

1. IEA Bioenergy: composition of fuels and ashes


www.ieabioenergy-task32.com

2. BIOBIB database: resultados de anlises elementares e imediatas mais informaes sobre fusibilidade de cinzas
www.vt.tuien.ac.at

3. Phyllis: composio e dados de biomassa


www.ecn.nl/phyllis

Referncias Bibliogrficas

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ENERGIA, BIOMASSA & MEIO AMBIENTE

Kaupp, A. State of the art for small scale gas producer-engine systems. Golden: Biomass Energy Foundation Press Loo, S. V. e J. Koppejan. Handbook of Biomass: Combustion and Co-Firing. Enschede: Twente University Press. 2002. 348 p. Oliveira, A. G. D. P. e M. F. M. Nogueira. Caracterizao energtica de biomassas Amaznicas. AGRENER 2006. Campinas 2006.

Reed, T. B. Biomass themal conversion. Golden: Biomass Energy Foundation Press. 2002 Tillman, D. A. The Combustion of Solid Fuels and wastes. San Diego: Academic Press. 1991. 378 p. Ushima, A. H. Combusto de Slidos: IPT 2005.

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