1) Cules son las principales diferencias entre una polimerizacin en cadena y una polimerizacin en etapas?

En la polimerizacin por crecimiento en cadena los monmeros pasan a formar parte de la cadena de uno en uno. Primero se forman dmeros, despus trmeros, a continuacin tetrmeros, etc. La cadena se incrementa de uno en uno, monmero a monmero. La mayora de los polimerizaciones por crecimiento en cadena es por poliadicin. En la polimerizacin por crecimiento en etapas (o pasos) es posible que un oligmero reaccione con otros, por ejemplo un dmero con un trmero, un tetrmero con un dmero, etc., de forma que la cadena se incrementa en ms de un monmero. En la polimerizacin por crecimiento en etapas, las cadenas en crecimiento pueden reaccionar entre s para formar cadenas an ms largas. Esto es aplicable a cadenas de todos los tamaos. En una polimerizacin por crecimiento de cadena slo los monmeros pueden reaccionar con cadenas en crecimiento. La mayora de los polimerizaciones en etapas es por policondensacin.

2) Qu tipos de iniciadores se pueden utilizar en la polimerizacin del metacrilato de metilo?

El polimetacrilato de metilo procede del cido acrlico y de su polimerizacin. El cido acrlico da lugar, entre otros steres, al acrilato de metilo y al metacrilato de metilo .

El acrilato de metilo y el metacrilato de metilo se polimerizan produciendo poliacrilato de metilo y polimetacrilato de metilo respectivamente. El Polimetacrilato de metilo (PMMA) o plexigls es un polmero vinlico, formado por polimerizacin vinlica de radicales libres a partir del monmero metil metacrilato.

3) Qu tipos de iniciadores se pueden utilizar en la polimerizacin del estireno?

La polimerizacin del estireno requiere la presencia de una pequea cantidad de un iniciador, entre los que se encuentran los perxidos, que opera rompindose para generar un radical libre. Este se une a una molcula de monmero, formando as otro radical libre ms grande, que a su vez se une a otra molcula de monmero y as sucesivamente. Finalmente se termina la cadena por reacciones tales como la unin de dos radicales, las cuales consumen pero no generan radicales. Rad= Radical libres

4) A partir de qu reactantes se obtiene el polipropilentereftalato?

El PPT (polipropilentereftalato) se produce mediante la polimerizacin de 1-3PDO (propanediol), que se obtiene a partir de cido tereftalico,

5) Cul es la estructura del nylon 6,6 y a partir de qu reactantes se obtiene? La estructura del Nylon 6,6 es:

el nylon 6,6 se sintetiza a partir de dos monmeros, el cloruro de adipoilo y la hexametileno diamina.

6) Cules son las diferencias entre el gliptal y el polietilentereftalato (forma y comportamiento frente al calor)? Explique el origen de estas diferencias.
El gliptal: es un tipo de polmero preparado a partir de los monmeros gliceral y anhdrido Ftlico, la resina de polimerizacin parcial conduce a una resina soluble utilizando como recubrimientos superficial, los recubrimientos parcialmente importantes son los gliptales que provienen de la condensacin de glicerina con anhdrido Ftlico. El PET es un polmero de excelente calidad, tambin llamado termoplstico y se produce mediante un proceso de polimerizacin en fase fundida continua. Propiedades del Polietilentereftalato:

No permite el intercambio de gases interior/exterior en los envases. Posee una excelente transparencia y brillo. Posee un excelente manejo en maquinarias. Es ideal para aplicaciones de contacto directo con alimentos y cosmticos ya que no posee olor ni sabores que se traspasen a stos.

El polietilentereftalato es un Termoplstico mientras que el gliptal es termoestable, ah la principal diferencia.

7) Explique la diferencia entre un polmero termoplstico y uno termofijo.

Polmeros termoplsticos: Se componen de largas cadenas producidas al unir molculas pequeas o monmeros y tpicamente se comportan de una manera plstica y dctil. Al ser calentados a temperaturas elevadas, estos polmeros se ablandan y se amoldan por flujo viscoso. Los polmeros termoplsticos se pueden reciclar con facilidad. Polmeros termoestables o termofijos: Estn compuestos por largas cadenas de molculas con fuertes enlaces cruzados entre las cadenas para formar estructuras de redes tridimensionales. Estos polmeros generalmente son ms resistentes, aunque ms frgiles, que los termoplsticos. Los termoestables no tienen una temperatura de fusin fija y es difcil reprocesarlos una vez ocurrida la formacin de enlaces cruzados.

8) Mencione tres polmeros termoplsticos y tres polmeros termofijos. TERMOPLASTICOS:

-POLIETILENO (PE) -RESINAS FENOLICAS (PF) -POLIPROPILENO (PP) -RESINAS DE POLISTER (UP) -CLORURO DE POLIVINILO (PVC) -RESINAS EPOXI (EP) -PILIESTIRENO (PS) -POLIETILENO TEREFTALATO (PET)

TERMOFIJOS:

9) Por qu es ms rpida la polimerizacin si se usa resorcinol en lugar de fenol, en la obtencin de una resina tipo fenol-formaldehdo?
Porque en este caso el Fenol actua como inhibidor Es conocido que la adicin de ciertas sustancias puede evitar la polimerizacin de monmeros y de resinas insaturadas. Estas sustancias actan reaccionando con los radicales de iniciacin y/o de propagacin, convirtindose en especies no radicalarias o en radicales de muy baja reactividad para la iniciacin y/o la propagacin. Las sustancias que, aadidas a las reacciones de polimerizacin, en muy poca cantidad, provocan una gran disminucin de la velocidad de polimerizacin pueden clasificarse en dos tipos, segn su efectividad: los inhibidores y los retardadores. Los inhibidores neutralizan todos los radicales libres, tanto si stos proceden del iniciador, de los centros activos de las cadenas o del monmero. La polimerizacin est completamente parada hasta que se consume el inhibidor

10) Cul es la relacin entre la forma de los diferentes polmeros obtenidos y su comportamiento frente al calor? Explique.
Un termoplstico es un plstico el cual, a temperatura ambiente es plstico o deformable, se derrite a un liquido cuando es calentado y se endurece en un estado vitreo

Los plsticos termoestables son polmeros infusibles e insolubles. La razn de tal comportamiento estriba en que las cadenas de estos materiales forman una red tridimensional espacial, entrelazndose con fuertes enlaces covalentes. La estructura as formada toma el aspecto macroscpico de una nica molcula gigantesca, cuya forma se fija permanentemente, debido a que la movilidad de las cadenas y los grados de libertad para rotacin en los enlaces es prcticamente cero. La mayora de los termoplsticos son polmeros de alto peso molecular, los que poseen cadenas asociadas por medio de dbiles fuerzas Van der Waals (Polietileno); fuertes interacciones dipolo-dipolo y enlace de hidrgeno; o incluso anillos aromticos apilados (poliestireno). Los polmeros termoplsticos difieren de los polmeros termoestables en que despus de calentarse y moldearse stos pueden recalentarse y formar otros objetos, ya que en el caso de los termoestables o termoduros, su forma despus de enfriarse no cambia y este prefiere incendiarse.. Los plsticos termoestables son materiales que una vez que han sufrido el proceso de calentamiento-fusin y formacin-solidificacin, se convierten en materiales rgidos que no vuelven a fundirse. Generalmente para su obtencin se parte de un aldehdo

11) Explique la relacin entre el mtodo de sntesis de los polmeros y su comportamiento frente al calor.
Dependiendo del mtodo de polimerizacin y del monmero, los plsticos tienen estructuras qumicas variadas que hacen que, en general, se clasifiquen en dos grandes grupos: los termoplsticos y los termoestables. Los termoplsticos son polmeros formados por cadenas lineales con ramificaciones. Esta propiedad les otorga la caracterstica de ser reciclables. Los termoestables, por el contrario, son materiales cuya estructura molecular forma una red que no puede desligarse por medio de temperatura (caracterstica que es posible con los termoplsticos) y que despus de ser formados no pueden modificarse ni reciclarse. Existe otro tipo de polmeros conocidos con el nombre de elastmeros o ms comnmente cauchos. Estos materiales estn constituidos por molculas pequeas independientes provenientes del hule. Al realizarles un proceso conocido como vulcanizacin, estas molculas se unen entre s por azufre, lo que les otorga altas condiciones de elasticidad.

12) Mencione el mtodo de polimerizacin y los reactantes que utilizara para obtener los siguientes polmeros. Indique el tipo de iniciador si es el caso. a) Nylon 6
el nylon 6 se obtiene a partir de una sola clase de monmero, llamado caprolactama.

b) Policarbonato

c) Polibutadieno

La estructura qumica simplificada del polibutadieno es la siguiente

El polibutadieno se obtiene a partir del 1,3-butadieno. El 1,3-butadieno es un dieno, es decir, un monmero que presenta dos dobles enlaces carbono-carbono en posicin 1 y 3.

Se obtiene por medio de una polimerizacin Ziegler-Natta.

d) Copolmero poli(butadieno-estireno)

El poli(estireno-butadieno-estireno), o SBS, es un caucho duro, que se usa para hacer objetos tales como suelas para zapatos, cubiertas de neumticos, y otros donde la durabilidad sea un factor importante. Es un tipo de copolmero llamado copolmero en bloque. Su cadena principal est constituida por tres segmentos. El primero es una larga cadena depoliestireno, el del medio es una cadena de polibutadieno, y el ltimo es otra larga seccin de poliestireno. Aqu hay un esquema:

El poliestireno es un plstico duro y resistente y le da al SBS su durabilidad. El polibutadieno es un material parecido al caucho y le confiere al SBS sus caractersticas similares al caucho. Adems, las cadenas de poliestireno tienden a agruparse formando grandes masas. Cuando un grupo estireno de una molcula de SBS se une a una de estas masas y la otra cadena de poliestireno de la misma molcula de SBS se une a otra masa, las diversas masas se ensamblan entre s con las cadenas similares al caucho del polibutadieno. Esto le da al material, la capacidad de conservar su forma despus de ser estirado. El SBS se obtiene por medio de una qumica realmente inteligente, usando una polimerizacin aninica viviente.

e) Politiofeno
Los electrones estn deslocalizados a lo largo de las cadenas conjugadas de los polmeros conductores, en general, por la superposicin de los orbitales p, lo que resulta en un sistema extendido con una banda de valencia llena. Al eliminar los electrones del sistema (dopaje p), o mediante la adicin de (dopaje n), se forma una unidad cargada llamada bipolaron (ver Figura 1).

Figura 1.Separacin de los dos electrones en una cadena de PT (dopaje p) que forman un bipolaron.

El dopaje se produce en tasas significativas (de 20-40%) en la cadena de los polmeros conductores ms que en los semiconductores (<1%). El bipolaron acta como una sola unidad a lo largo de la cadena polimrica, y es responsable de la conductividad del polmero que se puede observar macroscpicamente. En algunas muestras de poli (3-dodeciltiofeno) dopadas con yodo, la conductividad puede llegar a 1000 S/cm.5 (en comparacin, la conductividad de cobre es de aproximadamente 5,96 x 10 5 S/cm). En general, la conductividad del PT es menor de 1000 S/cm, pero no es necesaria mayor conductividad para muchas aplicaciones de polmeros conductores (ver aqu para ver ejemplos). La oxidacin del polmero conductor y la introduccin de contra-iones (dopaje p) al mismo tiempo, puede ser hecha de forma qumica o electroqumica. Durante la sntesis electroqumica de un PT, los contra-iones disueltos en el disolvente se pueden asociar con el polmero cuando se depositan sobre el electrodo en su forma oxidada. Dopando el polmero durante su sntesis, una capa delgada se depositada en el electrodo negativo, el polmero conduce electrones del sustrato a la superficie de la pelcula. Por otra parte, una pelcula o una solucin de polmero neutro pueden ser dopados post-sntesis. La reduccin del polmero conductor (dopaje n) es mucho menos corriente que el dopaje p. Un estudio preliminar de dopaje electroqumico ha demostrado que los niveles de dopaje n eran menos numerosos que los de dopaje p, los ciclos de dopaje n son menos eficaces, el nmero de ciclos necesarios para alcanzar el dopaje mximo es mayor, y el proceso de dopaje n parece ser cinticamente limitado debido a la difusin de los contras-iones en el polmero.6 Una amplia gama de reactivos se han utilizado para dopar los PT. El yodo y el bromo producen una alta conductividad5 pero son inestables y se evaporan lentamente del material7

f) Resina urea-formaldehdo
Las resinas de urea-formaldehdo se obtienen, como se ha dicho, por condensacin de la urea (diamida del cido carbnico) y el formaldehdo obtenidos del amonio y el metanol respectivamente. Ambos pueden ser sintetizados a partir del gas natural.

g) Polihexametilentereftalato

h) Polipropileno
El polipropileno (PP) es el polmero termoplstico, parcialmente cristalino, que se obtiene de la polimerizacin del propileno (o propeno). Pertenece al grupo de las poliolefinas y es utilizado en una amplia variedad de aplicaciones que incluyen empaques para alimentos, tejidos, equipo de laboratorio, componentes automotrices y pelculas transparentes. Tiene gran resistencia contra diversos solventes qumicos, as como contra lcalis y cidos.

Estructura qumica
Por su mecanismo de polimerizacin, el PP es un polmero de reaccin en cadena ("de adicin" segn la antigua nomenclatura de Carothers). Por su composicin qumica es un polmero vinlico (cadena principal formada exclusivamente por tomos de carbono) y en particular una poliolefina.

i)

Copolmero poli(acrilonitrilobutadieno-estireno)

El poliacrilonitrilo (PAN) por si solo no presenta muchas aplicaciones, pero si se utiliza para hacer otro polmero, la fibra de carbono, y tambin interviene en la fabricacin de otros copolmeros.

Los copolmeros que contienen principalmente poliacrilonitrilo, se utilizan como fibras para hacer tejidos, como medias y suteres, o tambin productos para ser expuestos a la intemperie, como carpas y otros. Si la etiqueta de cierta prenda de vestir dice "acrlico", entonces es porque la prenda est hecha con algn copolmero de poliacrilonitrilo. Generalmente son copolmeros de acrilonitrilo y metil acrilato, o acrilonitrilo y metil metacrilato:

A veces tambin se hacen los copolmeros a partir de acrilonitrilo y cloruro de vinilo. Estos copolmeros son retardantes de llama y las fibras hechas de ellos se llaman fibrasmodacrlicas.

Pero la gran cantidad de copolmeros de acrilonitrilo no termina aqu. El poli(estireno-coacrilonitrilo) (SAN) y el poli(acrilonitrilo-co-butadieno-co--estireno) (ABS), se utilizan como plsticos.

El SAN es un simple copolmero al azar de estireno y acrilonitrilo. Pero el ABS es ms complicado. Est hecho por medio de la polimerizacin de estireno y acrilonitrilo en presencia de polibutadieno. El polibutadieno tiene enlaces dobles carbono-carbono en su estructura, los que pueden tambin polimerizar. As que terminamos con una cadena de polibutadieno, conteniendo cadenas de SAN injertados en l, tal como se ve abajo.

El ABS es muy fuerte y liviano. Es lo suficientemente fuerte como para ser utilizado en la fabricacin de piezas para automviles. El ABS hace ms livianos a los autos, as que utilizan menos combustible y por lo tanto contaminan menos.