PRACTICA N 06 SNTESIS DE ACIDO ANTRANILICO REAORDENAMIENTO DE HOFFMANN I.

OBJETIVOS: Obtener en el laboratorio una amina por reduccin de una amida, mediante el reordenamiento de Hoffman. MARCO TERICO. II.1.- AMINA Las aminas son compuestos qumicos orgnicos que se consideran como derivados del amonaco y resultan de la sustitucin de los hidrgenos de la molcula por los radicales alquilo. Segn se sustituyan uno, dos o tres hidrgenos, las aminas sern primarios, secundarios o terciarios, respectivamente. Amonaco Amina primaria Amina secundaria Amina terciaria

II.

Ejemplos

Aminas primarias: anilina Aminas secundarias: dietilamina, etilmetilamina Aminas terciarias: dimetilbencilamina

Las aminas son simples cuando los grupos alquilo son iguales y mixtas si estos son diferentes. Las aminas son compuestos muy polares. Las aminas primarias y secundarias pueden formar puentes de hidrgeno. Las aminas terciarias puras no pueden formar puentes de hidrgeno, sin embargo pueden aceptar enlaces de hidrgeno con molculas que tengan enlaces O-H o N-H. Como el nitrgeno es menos electronegativo que el oxgeno, el enlace N-H es menos polar que el enlace O-H. Por lo tanto, las aminas forman puentes de hidrgeno ms dbiles que los alcoholes de pesos moleculares semejantes. Las aminas primarias y secundarias tienen puntos de ebullicin menores que los de los alcoholes, pero mayores que los de los teres de peso molecular semejante. Las aminas terciarias, sin puentes de hidrgeno, tienen puntos de ebullicin ms bajos que las aminas primarias y secundarias de pesos moleculares semejantes. Sntesis de aminas por reduccin de amidas. El hidruro de litio y aluminio reduce las amidas a aminas.

Las lactamas (amidas cclicas) tambin se reducen a aminas sin producirse la apertura del anillo.

II.2.- REORDENAMIENTO DE HOFMANN La transposicin de Hofmann es una reaccin qumica que permite obtener a partir de una amida primaria una amina primaria y dixido de carbono. La reaccin ocurre mediante un mecanismo de reaccin complejo, muy parecido al de la transposicin de Curtius, que incluye una transposicin del grupo alquilo. Fue nombrada as en honor a su descubridor August Wilhelm von Hofmann.

Las amidas se transforman en aminas con un carbono menos, al ser tratadas con bromo en disolucin bsica.

La acetamida [1] reacciona con bromo en medio bsico transformndose en metilamina [2] con prdida de dixido de carbono [3].

La transposicin de Hofmann slo tiene lugar con amidas que tengan dos hidrgenos en el grupo amino (aminas no sustituidas sobre el nitrgeno).

La amida, N-sustituida [4], forma una N-bromo amida [5] por reaccin con bromo en medio bsico, pero no da la transposicin de Hofmann. El mecanismo de la transposicin de Hofmann transcurre en las siguientes etapas: Etapa 1. Formacin del amidato

Etapa 2. Reaccin del amidato con bromo para formar la N-bromo amida.

Etapa 3. Formacin de un nuevo amidato, por desprotonacin del nitrgeno.

Etapa 4. Eliminacin de bromo

Etapa 5. Transposicin

Etapa 6. Ataque del agua al N-metilisocianato para formar el cido carbmico

Etapa 7. Descomposicin del cido carbmico (inestable) para formar la amina final y dixido de carbono.

III.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
O
O

NaOH
NH

NH2 O OH

NaBr

NH2 O OH

1. 2. 3. 4. 5. 6.

Primero se toma 5 ml de hipoclorito de sodio en un matraz kitazato. Luego agregar 220 mg de naftalimida y agitar hasta disolucin. Agregar NaOH (220mg/2ml de H2O) agitar hasta disolucin. Llevar a bao mara a 80C por 5 minutos. Filtrar, desechar el residuo y colectar el filtrado. Agregar a la solucin obtenida 1 ml de HCl concentrado con agitacin hasta neutralizar.

7. Adicionar 1/2ml de acido actico glacial cuidadosamente. 8. Observar la formacin de un precipitado de color blanco. 9. Filtrar y obtener el residuo. 10. Desecar y posteriormente cristalizar lavando con acetona(se disuelve impurezas) 11. Filtrar y obtener el residuo purificado. 12. Secar y pesar. IV. RESULTADOS.

250 mg ftalimida

NaOH (220 mg/2 ml de H2O ) ftalimida

Agitar

5 ml de hipoclorito de Na
Bao maria x 5 min. A 80C

Filtrar

V.

CONCLUSIONES : En la prctica se logro obtener una amina por reduccin de una amida mediante la reaccin o reordenamiento de Hoffman. CUESTIONARIO. 1. Desarrolle el mecanismo de reaccin de la transposicin de Hoffman.

VI.

A) Formacin de bromo amida

Al reaccionar la amida primaria con Br2 en medio acuoso fuertemente alcalino (NaOH / H2O) se produce la desprotonacin de la amida (reaccin cido-base) y posterior adicin electroflica (AE) del bromo formando la bromoamida como intermediario de reaccin.

B) Formacin de isocianato

El efecto inductivoatractor de electrones del bromo sobre el nitrgeno aumenta la acidez de la bromoamina permitiendo su desprotonacin en el medio fuertemente bsico (reaccin cido-base) formandose el anin bromoamida. La salida del bromuro y la densidad positiva resultante sobre el nitrgeno permiten la transposicin del grupo alquilo produciendo un intermediario isocianato.

C) Formacin de cido carbmico

La adicin nucleoflica (AN) de un oxhidrilo sobre el carbono y la posterior monoprotonacin del nitrgeno (reaccin cido-base) producen el intermediario de reaccin cido carbmico.

D) Obtencin de la amina primaria El grupo carboxilo del cido carbmico en la solucin alcalina se desprotona (reaccin cido-base) y espontneamente se produce el clivaje de la molcula obteniendosedixido de carbono y una amina primaria

2. Mencione las propiedades fsicas del acido antranilico, los usos y las aplicaciones en la industria.

Frmula molecular: C7H7NO2. Es un derivado del benceno, Se presume que el cido antranlico es precursor del indol, solido incoloro o amarillo en forma de escamas o polvo cristalino, explosivo, inflamable, irritante, se descompone a 200C, punto de fusin 146-148C, densidad 1.4 g/ml, presin de vapor a 52.6C es 0.1, densidad relativa de pavor(aire=1) es 4.7, punto de inflamacin:150, temperatura de auto ignicin: mayor a 530C, coeficiente de reparto: 0.99-1.3.

Como ya se ha dicho, el cido antranlico tiene cierto protagonismo como intermediario y precursor qumico en varias reacciones de importancia. En la industria se utiliza el antranilato de metilo como aromatizante artificial de uva, ya que adems es constituyente de la fragancia de esta fruta en la naturaleza. Tambin se utiliza en el desarrollo de perfumes de naranja y jazmn. Se usa en la fabricacin de pigmentos, tintes, sacarina y, dada su absorbancia ultravioleta, en la de anticorrosivos y fungicidas.La sustancia es perjudicial para los organismos acuticos, esta sustancia puede ser peligrosa para el medio ambiente. 3. Mencione las aplicaciones en la industria de las reacciones de transposicin de Hoffman. REFERENCIA BIBLIOGRFICA.

VII.

Enfermedades endmicas. Las enfermedades endmicas son aquellas enfermedades infecciosas que afectan de forma permanente, o en determinados perodos a una regin. Se entiende por endmica una enfermedad que persiste durante un tiempo determinado en un lugar concreto y que afecta o puede afectar a un nmero importante de personas. * Clera, Dengue, Fiebre Amarilla, Gripe Aviar, Hanta Virus, Lepra, Malaria, Peste, Rabia, Salmonella, Tuberculosis Enfermedades epidmicas * Causa del brote por una fuente comn de infeccin. * Los mosquitos son el grupo ms importante de insectos vectores y pueden transmitir enfermedades como paludismo, filariasis y cierto nmero de arbovirus, incluidos los virus de fiebre amarilla, dengue y dengue hemorrgico, encefalitis japonesaesa, encefalitis equina del Nuevo Mundo y varias fiebres parecidas al dengue. * Los roedores pueden ser el reservorio de enfermedades epidmicas entre ellas la leptospirosis, la peste, la tularemia, las yersiniosis, la coriomeningitis linfoctica, la fiebre de Lassa, la fiebre hemorrgica de Junn y Machupo y la fiebre hemorrgica con sndrome renal. * Gripe aviar: el brote de la gripe del pollo ha provocado casos humanos de la infeccin con el H5N1 y se han reportado muertos debido a este brote. * Viruela negra: la viruela negra es una enfermedad infecciosa grave, y contagiosa causada por el Variola virus, en algunos casos puede causar la muerte y la nica forma de prevencin era la Vacunacin * Conjuntivitis: La conjuntivitis es una inflamacin de la conjuntiva, que es la parte blanca que vemos del ojo y una de la causa ms frecuentes son las infecciones vricas o bacterianas de la conjuntiva. Otra causa muy frecuente es la enfermedad alrgica. Tambin puede ser debida a irritacin de la conjuntiva por humo, cremas, etc. * Dengue: El dengue es una enfermedad infecciosa de causa viral.