Physique de l'atmosphre : Thermodynamique

Conservation de l'nergie

Travail d'expansion ou de compression - 1

On peut modifier l'tat d'un systme en exerant sur celui-ci une force d'origine extrieure. Considrons une surface ferme S dlimitant un volume V de fluide.

(dW )d! = df ds cos " = p d! ds cos " = p(dV )d!

Si la force extrieure est applique de faon qu' tout moment l'on puisse considrer le fluide dans un tat de quasi-quilibre, alors
dW REV = p # (dV )d! = pdV
S

Travail d'expansion ou de compression - 2

Si on provoque un changement fini du volume du systme
W REV = ! p dV
i f

Nous compltons la dfinition de travail d'expansion ou de compression dans un fluide en convenant de considrer: positif ngatif le travail effectu sur le systme le travail effectu par le systme sur l'environnement

Cette convention supplmentaire conduit l'expression du travail d'expansion ou de compression dans un fluide sous la forme:
dW REV = " p dV

Exemple de diagramme thermodynamique

Cylindre

Piston

p
Pression

p p 2

Q B

V 1

dV

V2

L'nergie interne
Exprimentalement nous observons que le travail Wad effectu par une force d'origine extrieure pour amener un systme thermodynamique born par des parois adiabatiques (isol thermiquement) d'un tat d'quilibre initial un tat d'quilibre final, ne dpend pas du procd. Par consquent, ce travail peut s'exprimer par la variation !U d'une fonction ou variable d'tat appele nergie interne :
Wad = !U

Notion de chaleur
Par ailleurs, si le systme thermodynamique subit le mme changement d'tat d'quilibre qu'auparavant, mais ses parois sont conductrices, le travail W effectu n'est plus le mme:

W ! Wad
Nous dfinissons la chaleur Q absorbe par le systme comme

Q = Wad " W = #U " W

ou

$Q = dU " $W
Pour un procd adiabatique $Q = 0

Le premier principe
Tout systme thermodynamique possde une variable d'tat d'quilibre appele son nergie interne U dont le changement dU au cours de toute transformation de l'tat du systme est gal la quantit de chaleur !Q absorbe par le systme plus la quantit !W de travail effectu sur le systme : dU = !W + !Q L'nergie interne d'un systme isol est constante. Le travail de compression ou expansion pour un procd rversible est donn par !W = - p dV, de telle sorte que l'on peut rcrire :
dU = !Q REV " pdV

PPTR

Enthalpie
Pour un fluide homogne, p, V, T, U sont des variables d'tat. Il s'ensuit que toute fonction de ces variables est aussi une variable d'tat. Parmi toutes les fonctions possibles, certaines d'entre elles rfrent de faon pratique certaines situations exprimentales d'intrt. Par exemple, nous dfinissons l'enthalpie H d'un systme par la relation
H = U + pV

Il dcoule de cette dfinition que

dH = !QREV + Vdp

PPTR

L'enthalpie H d'un systme est donc une quantit caractristique de son tat d'quilibre dont le changement (dH ) p au cours d'un procd rversible pression constante s'identifie la quantit de chaleur (!Q REV ) p change entre le systme et son environnement.

Chaleurs spcifiques
Nous avons que pour un fluide F(p, V, T) = 0. ! U = f(T, V) & (PPTR) :
* $ #U ' $ #U ' "Q = & dT + , & + p / dV ) % #T ) (V % ( + #V T .

H = f(T, p) & (PPTR) :

* $ #H ' $ #H ' "Q = & dT + , & 0 V / dp ) ) % #T ( p + % #p ( T .

Ds ces dernires relations, nous dfinissons la chaleur spcifique volume constant par

$ "q ' $ #u ' cV = & = % dT ) (V & % #T ) (V

et la chaleur spcifique pression constante par
$ "q ' $ #h ' cp = & = % dT ) (p & % #T ) (p

Chaleus specifiques de l'eau liquide, cw, et de la glace, ci. 6000

5000

4000
(J kg-1 K )
-1

3000

2000

1000

cici= 7.23 T + 116 cw cw

190 210 230 250 T (K) 270 290 310 330

0 170

Gaz idaux Dtente de Joule-Thomson

Considrons un systme thermodynamique constitu par deux cavits rigides parois adiabatiques. Un gaz idal initialement contenu dans une des cavits subit une expansion libre au travers d'une valve lui donnant accs l'autre cavit o pralablement nous avions fait le vide. D'une part, le systme ne peut pas changer de la chaleur avec son environnement (Q = 0). D'autre part, le volume total du systme est demeur le mme, donc le travail est nul (W = 0) : PPT ! "U = 0 Observation exprimentale : La pression finale du gaz est change tandis que la temprature est demeure la mme. Nous pouvons alors conclure quU pour un gaz idal est fonction seulement de T :
U = U (T )

Gaz idaux : Chaleurs spcifiques - 1

Pour un gaz idal nous avons donc que

cV =

du dT

Puisque h = u + p ! = u(T) + R T = h(T) nous obtenons que

cp = dh dT

Or d'o

dh = cv dT + d(p!) = (cv + R) dT

c p = cv + R

Gaz idaux : Chaleurs spcifiques - 2

Les valeurs de cp et cv peuvent tre trouves exprimentalement ou thoriquement partir de la mcanique statistique : Gaz monoatomique : Gaz diatomique : cv = (3/2) R cv = (5/2) R ; ; cp = cv + R = (5/2) R cp = (7/2) R.

En ngligeant les proportions de Ar, CO2 et des composantes secondaires, l'air sec est considr comme un gaz diatomique d'o cvd = 718 J kg-1 K-1 = 171 cal kg-1 K-1 cpd = 1005 J kg-1 K-1 = 240 cal kg-1 K-1 Pour la vapeur d'eau : cvv = 1390 J K-1 kg-1 = 331 cal kg-1 K-1 cpv = 1850 J K-1 kg-1 = 441 cal kg-1 K-1

Chaleur latente
Si nous appelons (!Q)p la quantit de chaleur requise pour transformer une masse !m de substance chimiquement pure d'une phase l'autre (ex. : de solide liquide), nous dfinissons le coefficient ! de chaleur latente pour la transition pression constante observe :

# !Q & !"% ( $ !m ' p

Du PPTR, nous avons qu' p = cte dH = !Q et donc

! m )h # !Q & !=% = = )h . $ !m( 'p !m

Chaleurs latentes de l'eau

3.0E+06

2.5E+06

2.0E+06
(J kg )
-1

1.5E+06

ls

!s = 1.063 102 T + 2.811 106 !f = 2584.9 T - 368516 !v = -2.466 103 T + 3.177 106

lf

1.0E+06

lv

5.0E+05

0.0E+00 170 190 210 230 250

T (K)

270

290

310

330

quation de Kirchhoff
Considrons maintenant une transition de phase entre ltat a et ltat b de sorte que
!h = ! = hb " ha , nous avons que!:

(T , p )

!
p = cte

$ #! ' ! = c pa dT + ! + & ) dT " c pb dT % #T ( p $ #! ' 0 = c pa + & ) " c pb % #T ( p

*

c pa dT
! + (#! #T ) p dT

"c pb dT

(T + dT, p)

$ #! ' & ) = c pb " c pa % #T ( p

Dfinition de parcelle d'air

Pour dcrire les proprits thermodynamiques de l'atmosphre, on convient de la considrer constitue de parcelles d'air auxquelles on peut assigner des valeurs dtermines de temprature, de pression, etc... La grandeur des parcelles d'air considres est fonction du phnomne atmosphrique dont on tente de comprendre les aspects thermodynamiques. Pour bien comprendre la nature thermodynamique des mouvements dans l'atmosphre, on considre qu'une parcelle d'air est: i) Thermiquement isole de l'air environnant et que sa temprature varie de faon adiabatique, ii) la mme pression que l'air environnant au mme niveau, lequel est l'quilibre hydrostatique, et iii) En mouvement assez lent pour ngliger son nergie cintique.

Procds adiabatiques : quations de Poissons

Du PPTR et des dfinitions des chaleurs spcifiques pour les gaz idaux nous avons que

!q = cv dT + p d"
et

!q = cp dT - " dp !q = 0 = cv dT+ p d" = cp dT - " dp

Pour un procd adiabatique

En divisant par T et en utilisant la loi des gaz idaux nous obtenons 0 = cv dlnT + R dln" = cp dlnT - R dlnp = cv dlnp + cp dln" et une fois intgres
T cV " R = cte T p
cp $R cp

# dlnp + dln" = dlnT

T " % $1 = cte

= cte = cte

ou

T p $ & = cte p " % = cte

p cV "

quations de Poisson

o & = R/cp, % = cp/cv. Pour l'air sec: &d = 2/7 = 0.286

et

%d = 7/5 = 1.4

Temprature potentielle
De la deuxime quation de Poisson nous avons que
T0 ! p0 $ =# & T " p%
'

et en choisissant po = 1000 hPa, To devient, par dfinition, la temprature potentielle ( :

! 1000 hPa $ (=T# & " % p

'

La temprature potentielle d'un gaz est la temprature que ce gaz aurait aprs compression ou expansion adiabatique jusqu' la pression de 1000 hPa.

Temprature potentielle : Premier principe

Nous avons d'une part que dln! = d lnT - " dlnp et d'autre part, pour un procd non adiabatique ("diabatique"),

# q = c p dT - $ dp
#q = c pT
dT dp %RT T p

& ) R #q = c pT( ( d ln T % c d ln p+ + ' p *

" & p) #q = c p T d ln ! = c p ( + d! PPTR ' p0 *

# q = c p T d ln T - RT d ln p

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