HIDROCARBUROS

Carlos A. Cisneros R., M.Sc.

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA SEDE PALMIRA DEPARTAMENTO DE CIENCIAS BSICAS

HIDROCARBUROS
Son compuestos orgnicos que slo contienen tomos de carbono y de hidrgeno. Tienen frmulas muy variadas: CaHb. Los tomos de carbono se unen entre s para formar cadenas carbonadas.

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http://quimica-amiga.blogspot.com/2008_11_01_archive.html

FUENTES DE HIDROCARBUROS
La gran mayora de los productos orgnicos comerciales se obtienen de los hidrocarburos que se encuentran en el petrleo, gas natural y carbn. Las dos ramas ms importantes de la industria qumica son la petroqumica (derivados del petrleo) y la carboqumica (derivados del carbn). Actualmente, los hidrocarburos son la primera fuente de energa, como combustibles slidos, lquidos y gaseosos.
http://www.elespectador.com/noticias/negocios/imagen-refineria-de-ecopetrol http://www.ecopetrol.com.co/especiales/carta_petrolera109/rev_explora.htm

TIPOS DE HIDROCARBUROS

HIDROCARBUROS
CADENA ABIERTA
ALCANOS (Slo tienen enlaces sencillos) Frmula: CnH2n+2

CADENA CERRADA
CCLICOS

ALQUENOS (olefinas) (Tienen al menos un enlace doble) Frmula: CnH2n ALQUINOS (Tienen al menos un enlace triple) Frmula: CnH2n-2

AROMTICOS (Tienen al menos un anillo bencnico)

TIPOS DE HIDROCARBUROS

ALCANOS
Conocidos con el nombre de hidrocarburos parafnicos (parafinas), se caracterizan por estar formados por carbono e hidrgeno unidos por enlaces covalentes simples. Son los principales componentes del petrleo. Frmula General CnH2n+2

Nomenclatura Se aplican las reglas bsicas de la IUPAC. La terminacin (sufijo) para los alcanos es ano.

PROPIEDADES FSICAS
Los alcanos de C1 a C4 son gases a temperatura ambiente, del C5 (n-pentano) al C16 (n-hexadecano) son lquidos, y los alcanos de C17 o ms tomos de C son slidos a temperatura ambiente. Los puntos de ebullicin aumentan al aumentar el peso molecular del alcano, los alcanos lineales tienen mayores puntos de ebullicin que los ramificados con similar peso molecular. Los alcanos son compuestos no polares, por lo tanto son solubles en solventes no polares e insolubles en polares como el agua.

Los alcanos son menos densos que el agua, por lo tanto flotan en ella.

NOMENCLATURA ALCANOS NO RAMIFICADOS Nombre: Prefijo que indica el n de carbonos + ano Hepta + ano
1 Metano 2 Etano 3 Propano 4 Butano 5 Pentano 6 Hexano 7 Heptano 8 Octano 9 Nonano 10 Decano 11 Undecano 12 Dodecano 13 Tridecano 14 Tetradecano 15 Pentadecano 16 Hexadecano 17 Heptadecano 18 Octadecano 19 Nonadecano 20 Icosano

Heptano
21 Henicosano 22 Docosano 23 Tricosano 24 Tetracosano 30 Triacontano 31 Hentriacontano 40 Tetracontano 50 Pentacontano 100 Hectano 115 Pentadecahectano

FRMULA MOLECULAR DE LOS ALCANOS

Los alcanos tienen la frmula molecular general CnH2n+2. El trmino saturado se utiliza para describir los alcanos, ya que tienen el nmero mximo de hidrgenos que es posible enlazar a los carbonos, de ah el trmino hidrocarburos saturados.

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NOMENCLATURA DE LOS BUTANOS Y LOS PENTANOS

Si las estructuras de todos los alcanos no tuviesen ramificaciones (cadenas lineales), su nomenclatura sera sencilla. No obstante, la mayora de los alcanos tienen ismeros constitucionales, por lo que se necesita una forma para nombrar todos esos ismeros. Por ejemplo, hay dos ismeros de frmula C4H10; al ismero lineal simplemente se le llama butano (o n-butano, que quiere decir butano normal) y al ismero ramificado se le llama isobutano, que quiere decir ismero del butano. A los tres ismeros del C5H12 se les llama pentano (o n-pentano), isopentano y neopentano.

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NOMENCLATURA: LA CADENA PRINCIPAL

Por ejemplo, la cadena de tomos de carbono ms larga en el compuesto siguiente contiene seis carbonos, por lo que el compuesto se nombra como derivado del hexano. La cadena ms larga a veces no se encuentra en una lnea horizontal; mire cuidadosamente para encontrarla. El compuesto siguiente contiene dos cadenas diferentes de siete carbonos, por lo que se nombra como heptano, y se elige como cadena principal la cadena de la derecha, ya que tiene ms sustituyentes (en rojo) enlazados a la cadena.

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NOMENCLATURA: GRUPOS ALQUILO

Los sustituyentes de una cadena de carbono se denominan grupos alquilo. Se nombran sustituyendo el sufijo -ano del alcano por -ilo. Las agrupaciones 'n' e 'iso' se utilizan para describir una cadena de alquilos unida a travs de un tomo de carbono primario. El nombre de una cadena de alquilos unida por un tomo de carbono secundario es 'sec' y el de las cadenas unidas por medio de un tomo de carbono terciario es 'terc'.

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LA NUMERACIN Nmeros ms bajos a los sustituyentes

CH3
5*

CH3

CH3-CH-CH2-CH-CH-CH3

3* 2* 1*

2, 3, 5 *Numeracin correcta

2, 4, 5 Numeracin incorrecta

4 5

CH3

Nmeros ms bajos a los sustituyentes por orden alfabtico

4-metil-7-etil
CH2-CH3
7 1* 4* 4 1

Numeracin incorrecta

CH3-CH2-CH2-CH-CH2-CH2-CH-CH2-CH2-CH3 CH3
7*

*E antes que M NUMERACIN CORRECTA

4-etil-7-metil

EL NOMBRE
Localizadores-Sustituyentes + Nombre Alcano
(cadenas laterales) (cadena principal)

Se anteponen los nombres de los sustituyentes por orden alfabtico acompaados de su localizador

CH3
1 3 5

CH2 -CH3
6 9

CH3-CH2-CH-CH2-CH-CH-CH2-CH2-CH3 CH2 -CH2 -CH3

6-etil-3-metil-5-propilnonano

Sustituyentes repetidos en el mismo y/u otro carbono repiten el nmero y utilizan prefijos multiplicativos (di-, tri-, tetra, etc)

CH3-C-CH2-CH-CH3 CH3 CH3

CH3

2,2,4-trimetilpentano

Los prefijos multiplicativos (di-, tri-, tetra, etc) no se alfabetizan. Los prefijos n-, sec-, terc- no se alfabetizan.

Los prefijos iso, neo y ciclo si se alfabetizan y se escriben sin guin

CH3 CH3-C-CH3 CH3 5 CH3-CH2-CH-CH2-CH-CH-CH2-CH-CH3 9 7 4 2 1 CH2 -CH-CH3 CH3 CH3

4-terc-butil-5-isobutil-2,7-dimetilnonano

ALQUENOS Y ALQUINOS
Ejemplos

-Caroteno

alcapolienos conjugados

ALQUENOS Los alquenos contiene un doble enlace (C=C) de frmula general CnH2n (olefinas), en la nomenclatura se utiliza la terminacin eno, el C=C posee hbridacin sp2 (un enlace y un enlace ), geometra triangular planar. La frmula general de los representar por R2-C=C-R2 alquenos se puede

El enlace p en el etileno est formado por el solapamiento de los orbitales p sin hibridar de los tomos de carbono con hibridacin sp2. Este solapamiento requiere que los dos extremos de la molcula sean coplanares Los orbitales p sin hibridar (uno en cada carbono) contienen un electrn cada uno. Cuando se solapan forman el orbital molecular p enlazante.

PROPIEDADES FSICAS
Los primeros 4 alquenos son gases a temperatura ambiente, los que contienen de 5 a 16 tomos de C son lquidos y los de ms de 17 tomos de C son slidos.
Los puntos de ebullicin aumentan al aumentar el peso molecular del alqueno, los alquenos lineales tienen mayores puntos de ebullicin que los ramificados con similar peso molecular.

Los alquenos son insolubles en agua pero son solubles en solventes no polares como los teres, hexano, tetracloruro de carbono, etc.
Los alquenos son menos densos que el agua por lo tanto flotan en ella.

ALQUINOS
Son hidrocarburos cuyas molculas contienen un triple enlace carbono-carbono. En la nomenclatura se utiliza la terminacin ino. Los alquinos no cclicos tienen la frmula molecular CnH2n-2. Tienen una proporcin de hidrgeno menor que los alquenos por esto presentan un grado mayor de insaturacin. Los carbonos del triple enlace adoptan una hibridacin sp (un enlace y dos enlaces ) que da lugar a una molcula lineal.

El triple enlace es relativamente corto debido al solapamiento de los tres pares de electrones y al elevado carcter s de los orbitales hidridos sp (50% de carcter s), lo que aproxima ms a los tomos de carbono que forman el enlace del acetileno

PROPIEDADES FSICAS
Son compuestos de baja polaridad. Son muy similares en sus propiedades fsicas a los alcanos y alquenos. Son menos densos que el agua e insolubles en ella. Se solubilizan en sustancias de baja polaridad como tetracloruro de carbono, ter, benceno. Sus puntos de ebullicin crecen con el aumento del nmero de carbonos. Los alquinos generalmente tienen puntos de ebullicin. ligeramente ms altos que los correspondientes alquenos y alcanos. Las ramificaciones disminuyen el punto de ebullicin. Los tres primeros alquinos son gases a temperatura ambiente.

ALQUENOS: NOMENCLATURA COMN

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ALQUINOS: NOMENCLATURA COMN E IUPAC

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NOMENCLATURA DE ALQUENOS Y DE ALQUINOS

Cuando la cadena contiene ms de tres tomos de carbono, se utiliza un nmero para localizar el enlace. La cadena se numera comenzando por el extremo ms prximo al doble o triple enlace y al doble o triple enlace se le da el nmero ms bajo de los dos tomos de carbono que forman el doble o triple enlace.

Cuando se numera un cicloalqueno, a los carbonos de doble enlace se les asignan los nmeros 1 y 2, y se intenta dar al resto de sustituyentes los nmeros ms bajos posibles.

CH3-CH2-CH=CH3 | CH3
CH3C = CH-CH2 -CH-CH3 | | CH3 CH3

3-metil-1-buteno

2,5-dimetil-2-hexeno

En los alquinos
CH CH CH3CH2C CCH3 etino, acetileno 2-pentino

Cl-CH2C CH
CH3C C-CH2Cl CH C-CH2-CH=CH2

3-cloro-1-propino
1-cloro-2-butino 1-penten-4-ino

El enlace doble recibe el menor nmero posible.

DIENOS Y POLIENOS
Un compuesto con dos dobles enlaces es un dieno; un trieno tiene tres dobles enlaces, y un tetraeno cuatro. Los nmeros que se utilizan para especificar las localizaciones de los dobles enlaces.

Los enlaces dobles no necesitan ser conjugados (separados por un enlace sencillo) para que el compuesto sea designado como un dieno, un trieno o un tetraeno.

ISOMERA GEOMTRICA CIS-TRANS

Si dos grupos iguales enlazados a los carbonos del doble enlace estn al mismo lado del enlace, el alqueno es el ismero cis. Si los grupos iguales estn a los lados opuestos del enlace, el alqueno es trans.

No todos los alquenos son capaces de mostrar isomera cis-trans. Si cualquiera de los dos carbonos del enlace doble tiene dos grupos idnticos, la molcula no puede tener forma cis-trans. En la figura se muestran algunos alquenos cis y trans y otros alquenos que no pueden mostrar isomera cis-trans.

SISTEMA E-Z DE NOMENCLATURA

La nomenclatura cis-trans para los ismeros geomtricos a veces falla, ya que da un nombre ambiguo; por ejemplo, los ismeros del 1-bromo-1-cloropropeno no son claramente cis o trans, ya que no es obvio a qu sustituyentes se refieren como cis o trans. El sistema E-Z de nomenclatura para los ismeros sigue el convenio de CahnIngold-Prelog para los tomos de carbono asimtricos y asigna una nica configuracin E o Z a cualquier doble enlace que pueda presentar isomera geomtrica.

Como en el caso de cis y trans, si los grupos ms importantes de cada carbono estn en el mismo lado del enlace doble, el alqueno tendra una geometra Z. Si estn en lados opuestos al enlace doble, la geometra es E

Grupos alquenilos y alquinilos: se cambia -eno por enilo y -ino por inilo. El carbono 1 del radical es el unido a la cadena principal.
7 8 CH2 -CH2 -CH2=CH2

3 2 1 HC C-CH2-CH-CH2-CH=CH2 4 1

1-PROPINO

2-PROPINILO

2-PROPINIL

4-(2-Propinil)-octa-1,7-dieno
4-2-Propinilocta-1,7-dieno

4-Propargilocta-1,7-dieno CH2=CH-CH2- Alilo CH2=C- Isopropenilo

CH3

CH2=CH-

Vinilo

HCC-CH2- Propargilo

HIDROCARBUROS CCLICOS Se antepone el prefijo ciclo- al nombre del alcano de igual nmero de carbonos.

Cicloalcano
CH3-CH2-CH3

Propano

Ciclopropano

Ciclohexano

Ciclooctano

Cicloalcanos sustituidos: Se utilizan las mismas reglas que para alcanos. Cuando slo hay un sustituyente, no se precisa localizador.
2

CH3
1

CH2 -CH3

1-Etil-2-metilciclopentano

Isopropilciclohexano

Cicloalquenos: Se utilizan las mismas reglas que para alquenos y alquinos

3

CH3
1

5-Metilciclohexa-1,3-dieno
3
5 1

3-Metilciclohexeno

Metilidenciclopentano

ACTIVIDAD
1. Escriba las estructuras de los siguientes compuestos: a) 3-etil3-metilpentano; b) 4-terc-butil-2-metilheptano; c) 5-isopropil3,3,4-trimetiloctano; d) 1,3-butadieno; e) 3-metilciclopenteno; f) cis-2,3-dimetil-2-penteno; g) 6-bromo-2-metil-3-heptino; h) 2-metil-1-penten-3-ino; i) 3-butin-2-ol; j) (E)-1-bromo-1cloropropeno

2. Algunos de los compuestos siguientes pueden tener isomera geomtrica y otros no. Para aquellos que la tengan, represente los ismeros geomtricos y asigne el nombre completo utilizando el sistema E-Z: a) 3-bromo-2-cloro-2penteno; b) 3-bromo-2-metil-2-buteno; c) 1,1-dicloropropeno

3. D la nomenclatura sistemtica (IUPAC) de los siguientes compuestos:

H H

Br H

Br

HIDROCARBUROS AROMTICOS Y COMPUESTOS RELACIONADOS

Qu son? Llamados as por sus olores intensos, normalmente agradables, que presentan en su mayora. Todos ellos se pueden considerar derivados del benceno, que es una molcula cclica, de forma hexagonal y con un orden de enlace intermedio entre un enlace sencillo y un doble enlace.
August Kekul (1829-1896): propuso y demostr la estructura del benceno en 1865.

 Provienen de dos fuentes principales: Alquitrn de hulla y la mayor parte del petrleo. Algunos hidrocarburos obtenidos a partir de Hulla son:

NOMENCLATURA
Cuando el benceno lleva un grupo funcional se nombra primero dicho grupo seguido de la palabra "-benceno". Algunos han adquirido un gran nmero de nombres no sistemticos. Las reglas de la IUPAC permiten conservar algunos de los ms difundidos. Ejemplo: Metilbenceno = Tolueno Hidroxibenceno = Fenol

Si son dos los grupos se indica su posicin relativa dentro del anillo bencnico mediante los nmeros 1,2; 1,3 1,4, teniendo el nmero 1 el sustituyente ms importante. Sin embargo, en estos casos se sigue utilizando los prefijos "orto", "meta" y "para" para indicar esas mismas posiciones del segundo sustituyente.
En el caso de haber ms de dos sustituyentes, se numeran de forma que reciban los localizadores ms bajos, y se ordenan por orden alfabtico. En caso de que haya varias opciones decidir el orden de preferencia alfabtico de los grupos.

ACTIVIDAD
1. Diga la posicin Para, Meta u Orto para los siguientes compuestos.

2. D el nombre IUPAC para el siguiente compuesto.

3. Dibuje la estructura del 1-Cloro-3,5-dimetilbenceno.

4. Escriba las estructuras de Lewis de las representaciones de Kekul del benceno y seale todos los electrones de valencia. 5. Represente la estructura de cada uno de los siguientes compuestos: a) o-nitroanisol, b) 2,4.dimetoxifenol, c) cido p-aminobenzoico, d) 4-nitroanilina, e) m-clorotolueno, f) p-divinilbenceno, g) pbromoestireno, h) bencilmetilter, i) p-nitrobenzaldehdo, j) m-xileno 6. Formule y nombre todos los metil, dimetil y trimetilbencenos. 7. Nombre los siguientes compuestos:
COOH Cl OH Cl CHO NO2

Cl Cl O

CRITERIOS DE AROMATICIDAD
Regla de Hckel: Consideraciones mecanocunticas llevaron a Erich Hckel, en momento de inspiracin genial, a la conclusin siguiente: un sistema cclico conjugado ser aromtico si posee 4n+2 electrones . En otras palabras, slo las molculas con 2,6,10 electrones son aromticas. Las molculas con 4n electrones 4, 8 , 12 no pueden ser aromticas.

Alkorta Jose, Pardo Carmen; Aromaticidad y heteromaticidad. Madrid Espaa.

ACTIVIDAD
Diga si las siguientes molculas son aromticas o no. En el caso de las especies aromticas, diga el nmero de electrones que tiene el anillo.
H H H H : H H H H + H H N H H N + H N

N +

O H N :-

HIDROCARBUROS HALOGENADOS
Definicin: Compuestos que tienen un tomo de halgeno enlazado a un tomo de carbono saturado y de hibridacin sp

PROPIEDADES FSICAS
Los haluros de alquilo presentan densidades y puntos de ebullicin ms altos que los de sus correspondientes alcanos. - Solubilidad: Los haluros de alquilo son insolubles en agua y solubles en compuestos orgnicos debido a que no forman puentes de hidrgeno. - Buenos disolventes: Los halogenuros de alquilo se emplean como disolventes industriales, refrigerantes, plaguicidas.

ACTIVIDAD
1. Represente las estructuras de los siguientes compuestos: a) cloruro de isopropilo, b) bromuro de isobutilo, c) 1,2dibromo-3-metilpentano, d) 2,2,2-tricloroetanol, e) trans-1,4diyodociclohexano, f) cloruro de metileno, g) cloroformo 2. Establezca la nomenclatura IUPAC de los siguientes compuestos:
Br Cl Cl Cl Br F F Cl I Cl H Cl Br Br Cl Br Br

3. Desarrolle los siguientes puntos sacados del texto Qumica Orgnica de McMurry (5 edicin): pginas 108-109 (3.403.48); pgina 148 (4.38-4.39); pginas 225-228 (6.27, 6.306.33, 6.37, 6.42-6.44); pgina 300 (8.18-8.20); pgina 380 (10.18-10.20); pginas 586-587 (15.17-15.21, 15.23, 15.25, 15.30 (solo resuelva la ltima pregunta)).