Equilibrio qumico

Compuesto
H2O(l)
H2O(g)
CO2(g)
CO(g)
NO(g)
CH4(g)
C2H4(g)

Datos a 25C, 1 atmsfera. G0f(Kcal/mol)

Compuesto
Compuesto
G0f
G0f
-56.69
NO2(g)
12.39
(NH4)2CO3(s)
-54.60
SO2(g)
-71.79
Ag2O(s)
-94.26
H2S(g)
-7.89
CH3OH(l)
-32.81
NH3(g)
-3.98
C2H5OH(l)
20.72
HCl(g)
-22.77
CO(NH2)2 (s)
-12.14
C6H6(l)
30.99
HCO2H(l)
16.28
C2H2(g)
50.00
C2H6(g)

G0f
-164.11
-2.59
-39.73
-41.77
-47.19
-82.70
-7.86

La energa libre en un cambio qumico: Al igual que la entalpa y la entropa, la energa

libre tambin es una funcin de estado y el cambio de ella en una reaccin vendr dado por
la diferencia de energa libre entre los pructos y los reaccionantes:
G0REACCION = G0PRODUCTOS - G0REACCIONANTES
Al igual que la entalpa, el G0f de los elemento en su estado estandar a 25C y 1 atmsfera
vale cero (por definicin). De este modo:
G0f (O2) = G0f (H2) = G0f (N2) = G0f (elemento) = 0 a 1 atm y 25C
Ejemplo: Calcule el cambio de energa libre de la siguiente reaccin y prediga si es una
reaccin favorecida (exergnica) o no favorecida (endergnica)
3 H2O(g) + 2 CO2(g) C2H5OH(l) + 3 O2(g)
Soluc. De los datos de la tabla se tiene:
G0REAC = [G0f(C2H5OH) + 3 G0f(O2)] - [3 G0f(H2O, gas) + 2 G0f(CO2)]
G0REACC. = [(-41.77) + 3 (0)] - [3 (-54.60) + 2 (-94.26)]
G0REACC. = +310.55 Kcal; Reaccin no favorecida (Endergnica)
Los valores de G0 se pueden tambin calcular desde los datos de H0 y S de los
reccionantes y productos a una temperatura determinada pues ellas estn relacionadas.
Energa libre y Equilibrio Qumico: En funcin a que el G es una propiedad que
permite predecir la direccin de un acontecimiento e, incluso, el estado de equilibrio del
mismo, es posible encontrar relaciones que involucran sistemas en equilibrio.
Para un sistema general:

aA(g) bB(g); a y b coeficientes estequiomtricos

Se puede escribir lo siguiente para cada estado:

Gi = Gi + nRT Ln Pi; donde Pi es la
presin parcial del gas i.
G = GB - GA = GB + bRT Ln PB - (GA + aRT Ln PA)
reordenando, se tiene:
G = G + RT Ln (PBb/PAa); donde G0 = GB - GA
tenemos:
G = G0 + RT Ln Q; donde Q = PBb/PAa
En el caso de reacciones en solucin, se puede escribir:
Q = (CBb/CAa); donde CA y CB son las concentraciones de A y B respectivamente.
Como en un estado de equilibrio G = 0, entonces podemos escribir:
G = - RT Ln KEq : donde KEq = Cb(Eq)/Ca(Eq), en que C(Eq) y C(Eq) son las concentraciones (o
presiones en el caso de los gases) de equilibrio y G es el cambio de energa libre en
condiciones estandar y KEq se conoce como constante de equilibrio termodinmica.
Ejercicio: Calcule la constante de equilibrio termodinmico a 25C del proceso:
H2O(l) = H2O(g)
Soluc. De tablas tenemos:
G = Gf(H2O, gas) - Gf(H2O, liq.) = (-54.60) - (-56.69) = +2.09 Kcal = 2090 cal
G = -1.987cal/mol K x 298 K x Ln KEq = 2090 cal
Ln KEq = -3.52. aplicando antilogaritmos KEq = 0.03
Como se desprende del valor de G (+2.09 Kcal), la reaccin no est favorecida a esta
temperatura. Como se ver en captulos posteriores, el valor de la constante nos indica en
qu grado de extensin se produce una reaccin de equilibrio.