Guia QOI-2006

Facultad de Ciencias Farmacuticas, Bioqumicas y Biotecnolgicas.
UCSM
Qumica Orgnica I
JD Crdenas Garca
_____________________________________________________________________________________

UNIVERSIDAD CATOLICA
DE SANTA MARIA

FACULTAD DE CIENCIAS
FARMACEUTICAS, BIOQUIMICAS Y
BIOTECNOLOGICAS

GUIA DE PRACTICAS DE QUIMICA
ORGANICA I

Preparada por:
Jaime D. Crdenas Garca, PhD

AREQUIPA-2006

1
Facultad de Ciencias Farmacuticas, Bioqumicas y Biotecnolgicas. UCSM
Qumica Orgnica I
JD Crdenas Garca
_____________________________________________________________________________________

INTRODUCCION

La qumica orgnica en los ltimos aos est cobrando un enorme inters,
pues gracias a sus tcnicas se est logrando preparar una variedad de
compuestos nuevos que tienen una gran aplicacin. Por ejemplo se proceden a
descubrir nuevas drogas o se mejoran las drogas actuales procediendo a su
alteracin en algunas posiciones.

Asimismo, con la qumica orgnica se est logrando la preparacin de nuevos
agentes qumicos muy tiles en el campo de la qumica analtica. Esto permite
utilizar nuevos reactivos qumicos con una mayor sensibilidad y especificidad.
La sensibilidad hace que la deteccin de los analitos sea cada vez en menores
cantidades. Mientras que la especificidad hace posible la deteccin de
sustratos con una menor interferencia.

La qumica orgnica tambin ha contribuido a explicar numerosos fenmenos
en lo relacionado a la qumica de los alimentos y tiene un rol importante en
explicar diversos procesos toxicolgicos.

Por lo tanto, el curso se hace imprescindible como base para el estudio de
otros cursos que tienen su base en esta rama.

Una manera adecuada de entender las reacciones orgnicas es estudiando la
preparacin de diversos productos. Estos experimentos darn la base para
continuar con experimentos mas avanzados y tener una mejor visin de cmo
ocurren las reacciones orgnicas.

En esta gua de practicas se da a conocer algunos experimentos, los que
pienso darn la base para un estudio mas entendible de conceptos avanzados
de qumica orgnica.

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PRACTICA 1: GRUPOS FUNCIONALES EN QUIMICA ORGANICA

1.1 Marco terico

La identificacin de grupos funcionales en el estudio de qumica orgnica es de
suma importancia. Se hace necesario conocer las funciones de la qumica
orgnica, pues de esta manera el curso se har ms llevadero. Los ltimos
avances en qumica orgnica combinan una serie de grupos funcionales. Hasta
hace algunos aos el estudio de determinada funcin qumica se hacia
exclusivamente enfocndonos en esa funcin qumica. Por ejemplo, si se tena
que estudiar alquenos, pues solo se tocaba los alquenos. Hoy en da, un grupo
funcional tiene muchas interacciones con otros grupos funcionales y ya las
materias no se estudian de manera aislada; se hace siempre teniendo cuenta
otros grupos funcionales, as no se hayan tocado previamente.

Por esta razn, como primera prctica, se est haciendo este taller de estudio
de grupos funcionales. La manera de aprenderlo es practicando y observando
las diferentes caractersticas y particularidades de los grupos funcionales mas
comunes en qumica orgnica.

Una adecuada identificacin de grupos funcionales permitir un mejor
entendimiento del capitulo de estereoqumica, tan importante hoy en da. En
estereoqumica se estudia a las molculas desde un punto de vista
tridimensional tomando en cuenta los diferentes grupos funcionales.

Asimismo, se hace necesario aprender a dibujar los compuestos qumicos por
medio de las diferentes representaciones. Es decir se debe conocer las
frmulas condensadas, semi desarrolladas y desarrolladas. Este trabajo es
frecuente en qumica orgnica y la solucin para vencer este obstculo es la
prctica constante.

1.2 Objetivos

i. Aprender a distinguir los diferentes grupos funcionales presentes en
qumica orgnica
ii. Diferenciar lo que es un compuesto aliftico de un compuesto
aromtico
iii. Convertir una formula desarrollada o semi desarrollada en una
formula condensada.
iv. Determinar la composicin porcentual de las diferentes formulas
qumicas condensada.

3
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1.3 Actividades

1.3.1 Encerrar en un crculo los diferentes grupos funcionales en las
siguientes frmulas qumicas

1.

2.

3.

4.

5.

6.

7.

8.

9.

10.

CH
3
HO
H
H 11.

Cl
Cl
OH
HO
H
H
12.

O
y
CH
3
CH
2
CHO
13.

14.

15.

16.

17.

18.

19,

CH
3
CH(OH)CHCH
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
HOCH
2
CH
2
CH
CH
3
CH
2
OH
CH
3
CCH
2
CH
2
CH
2
C H
O O
Cl
F
I
Br
Cl
CH(CH
3
)
2
(CH
3
)
3
CCH
2
CH(CH
3
)
2
Cl
Cl
CH
2
CH
F
CH
3
CH
2
CHBr
CH
3
4
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20. 23. BrCH
2
CH CH
2
(CH
3
)
2
CHC CH

21. 24.
(CH
3
)
2
CHC CH
Cl
Cl

22. CH
3
CH CHCHCH
3
CH
3

1.3.2 Proponga Estructuras adecuadas para los siguientes casos:

1. Una cetona, C
4
H
8
O
2. Un dialdehido, C
4
H
6
O
2

3. Un nitrilo, C
5
H
9
N
4. Un cetoalqueno, C
5
H
8
O

1.3.3 Encerrar en un crculo los grupos funcionales en las diferentes frmulas

O
CH
3
O
H
NCH
3
HO
1.

COOH
O
HO
OH
2.

3.
HOCHCHCH
3
NH
2

CO
2
H
OCOCH
3
4.

5
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O
O
5.

6. El antihipertensivo captopril

HS
CH
3
O
N
COOH

7. El edulcorante light aspartame

O HO
NH
2
O
NH
O

CH
3
CHCHCH
3
OH
8.

C(CH
3
)
2
OH
9.

H
2
C O
+ CH
3
C
O
H
10.

O
11.

12.
H
2
C O
+
CH
3
C C CH
3
O O

6
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7

13.
CH
3
CCH
3
O
HC CH
2
CH
2
C
O
C H
O O
2
H C
O
H
+
+

1.3.4 Cuestionario

1. De los ejercicios del punto 1.3.3, proceda a condensar las frmulas
2. De este mismo grupo de frmulas proceda a determinar el porcentaje de los
diferentes elementos: C, H, N, O, etc.
3. A que se conoce como carbono primario, secundario o terciario?
4. Tomando en cuenta lo respondido en la pregunta 3, sealar los alcoholes
primarios, secundarios y terciarios de haberlos que estn en la actividad
1.3.3
5. Encerrar en un crculo y nombrar los diferentes grupos funcionales en las
siguientes molculas:

(CH
3
)
3
CCOCl
a.
(CH
3
)
3
C CH
2
CH
COOH
NH
2

CO
2
C
2
H
5
b.

CH
2
CH(CH
3
)C N
c.

(CH
3
CH
2
CO)
2
O
CH
3
C
O
NH
2
CH
3
CH
2
C
O
N
CH
3
H
CHO
OH
COCl
NO
2
O
2
N

d.

e. COOH
OH
OH

f.

CHO
CHO
COOH
OCH
3
H
3
C

g.

H
2
N COOCH
2
CH
2
N(CH
2
CH
3
)
2

h.

i.

j.

k.

l.

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PRACTICA 2: ESTRUCTURA Y ENLACES

2.1 Enlaces Inicos y Covalentes: Regla del Octeto

Dos tipos de enlaces pueden explicar las interacciones entre los tomos en las
molculas orgnicas:

1) El enlace covalente que se forma por la comparticin de electrones.

2) El enlace inico que se basa en atracciones electrostticas de dos cargas
opuestas.

Se observar que muchos tomos se enlazan al carbono de una manera que
es intermedia a estos dos tipos de enlaces.

2.2 Regla del Octeto
La tabla 2.1 representa una tabla peridica parcial donde estn incluidos los
elementos mas comunes que se presentan en Qumica Orgnica y que son:
Carbono (C), hidrgeno (H), oxigeno (O), nitrgeno (N), azufre (S), cloro (Cl),
bromo (Br) y yodo (I). Se incluyen algunos reactivos utilizados en sntesis y que
son comunes en qumica orgnica, tales como litio (Li), magnesio (Mg), boro
(B) y fsforo (P).

Perodo Halgenos Gases
Nobles
1 H
1

He
2
2 Li
2,1

Be
2,2
B
2,3
C
2,4
N
2,5
O
2,6
F
2,7
Ne
2,8
3 Na
2,8,1

Mg
2,8,2
Al
2,8,3
Si
2,8,4
PP
2,8,5
S
2,8,6
Cl
2,8,7
Ar
2,8,8
4 K
2,8,8,1

Br
2,8,18,7
Kr
2,8,18,8
5

I
2,8,18,18,7
Xe
2,8,18,18,8

Tabla 2.1: Representacin parcial de la tabla peridica

Los elementos en esta tabla peridica estn listados de acuerdo a su nmero
atmico o carga nuclear (nmero de protones), lo que iguala el nmero de
elctrones. Este nmero se incrementa en uno por cada lemento listado. Los
electrones ocupan capas o niveles con una determinada capacidad. Por
ejemplo la primera capa tiene espacio para dos electrones; la segunda para
ocho; la tercera 18. El helio tiene dos electrones en su capa y los otros gase
nobles tiene ocho electrones (llamados octetos) en su ltima capa y se les
conoce pues son estables y no reaccionan fcilmente.
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Todos los dems elementos carecen de octetos en su capa mas externa. Por
esto es que tienden a formar molculas con otros elementos a fin de cumplir la
regla del octeto.

2.3 Objetivos

- Conocer e interpretar la regla del octeto
- Evaluar la mejor representacin de las molculas
- Saber representar a las molculas en diferentes formas isomricas
- Interpretar la teora de las hibridaziones en la formacin de las diferentes
molculas.

2.4 Resolver e interpretar los siguientes ejercicios

2.5 Cuntos electrones de valencia tiene cada uno de los siguientes tomos?
i. Magnesio
ii. Azufre
iii. Bromo

2.6 Dar la configuracin en estado basal para cada uno de los siguientes
tomos:
i. Sodio
ii. Aluminio
iii. Silicio
iv. Calcio

2.7 Cules son las mas probables frmulas para cada una de las siguientes
molculas?
i. AlCl
?

ii. CF
2
Cl
?

iii. NI
?

2.8 Escribir una estructura Lewis (electrones-punto) para el acetonitrilo C
2
H
3
N,
el mismo que contiene un triple enlace carbono-nitrgeno. Cuntos
electrones tiene el tomo de nitrgeno en su capa mas externa? Cuntos
son enlazantes y cuantos no enlazantes?

2.9 Cul es la hibridazin de cada tomo de carbono en el acetonitrilo?

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2.10 Dibujar una estructura Lewis y una estructura de lneas para el cloruro
de vinilo, C
2
H
3
Cl
2
que es el material de partida para fabricar el plstico PVC
(Cloruro de polivinilo)

2.11 Indicar los electrones no enlazantes de valencia que no han sido escritos
en las siguientes estructuras:

i.
S CH
3
H
3
C

C
O
CH
3
H
3
C ii.

C H
3
C
O
Cl
iii.

2.12 Convertir las siguientes estructuras desarrolladas en frmulas
moleculares

i. Aspirina

COOH
OCOCH
3

ii. Nicotina

N
N
CH
3

iii. Glucosa

O
CH
2
OH
H
H
OH
H
H OH
H
HO
H

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iv. 18-corona-6

O
O
O
O
O
O

v. cicloheptanona

O

vi. Vitamina C

O
O
O O
HOCH
CH
2
OH

vii. Cocana

N
CH
3 COOCH
3
OOCC
6
H
5
H

2.13 Convertir las siguientes frmulas moleculares en estructuras de enlace-
lnea que sean consistentes con las reglas de valencia:
i. C
3
H
8

ii. C
2
H
6
O (2 posibilidades)
iii. CH
5
N
iv. C
3
H
7
Br
2
(2 posibilidades)
v. C
2
H
4
O (3 posibilidades)
vi. C
3
H
9
N (4 posibilidades)

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2.14 Qu clase de hibridizacin espera para cada tomo de carbono en las
siguientes molculas?
i. Propano, CH
3
CH
2
CH
3

CH
3
C CH
2
CH
3
ii. 2-metilpropeno

iii. 1-buten-3-ino H
2
C CH C CH

CH
3
C
O
OH
iv. Acido actico

2.15 Cul es la hibridazin que espera de cada carbono en el benceno?

C
C
C
C
C
C
H
H
H
H
H
H

2.16 Porqu no pueden existir las siguientes molculas?
i. CH
5

ii. C
2
H
6
N
iii. C
3
H
5
Br
2

2.17 Dibuje una representancin tridimensional, tomando en cuenta la
convencin estndar de las lneas slidas, punteadas y gruesas para el
CH
3
CH
2
OH

2.18 Dibujar estructuras de enlace-lnea para las siguientes molculas:

i. Acrilonitrilo, C
3
H
3
N el cual contiene un doble enlace carbono-carbono y
un triple enlace carbono-nitrgeno.
ii. Etil metil ter, C
3
H
8
O, el cual contiene un tomo de oxgeno enlazado a
dos carbonos.
iii. Butano, C
4
H
10
, el cual contiene una cadena de cuatro tomos de
carbono
iv. Ciclohexano, C
6
H
10
, el cual contiene un anillo de seis tomos de carbono
y un enlace doble carbobo-carbono.

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2.19 Se tiene metxido de sodio NaOCH
3
el mismo que contiene enlaces
inicos y covalentes. Cul es cual?

2.20 Identifique cual de los siguientes compuestos tiene enlace inico o
covalente

i. NaCl
ii. CH
3
Cl
iii. Cl
2

iv. HOCl
v. CH
2
Cl
2

vi. KClO4
vii. CH
3
NH
2

2.21 Hay dos sustancias diferentes que se pueden representar con la frmula
C
4
H
10
. Dibuje ambas frmulas y diga en que se diferencian

2.22 Hay dos sustancias diferentes con la frmula C
3
H
6
. Dibuje ambas
frmulas y diga como difieren

2.23 Hay dos sustancias diferentes con la frmula C
2
H
6
O. Dibuje ambas
frmulas y diga como difieren

2.24 Hay tres sustancias diferentes que contienen un doble enlace carbono-
carbono y tienen la frmula C
4
H
8
. Dibujarlas y diga en que difieren.

Referencias

Qumica Orgnica Experimental. H. Dupont; George W. Gokel. Ed. Revert.
Barcelona. 1992.

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PRACTICA 3: METODOLOGIA DE INVESTIGACION DE LAS
SUSTANCIAS ORGANICAS

3.1 Marco terico

Los compuestos orgnicos representan una gran variedad y en el mundo actual
de la qumica y representan, por eso, una importante fuente de valor
econmico. Los compuestos orgnicos pueden ser desde frmacos,
agroqumicos, hormonas de uso humano, aminocidos, hormonas vegetales
(auxinas), productos obtenidos de plantas (fitoqumicos) explosivos, etc., los
que se representan a continuacin en la fig. 3.1.

N
S
H H
O
CH
3
CH
3
COOH
CHCONH
NH
2
HO

Amoxicilina

N
H
O
N
O
H
H
H
CH
3
OCH
3
O

pteropodina
(presente en ua de gato)

N
H
OH
O CH
3
NO
2
NO
2
O
2
N

Acido 3-Indol actico
(auxina)
Trinitrotolueno
TNT

Fig. 3.1: Algunas Molculas Orgnicas

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Como se puede apreciar, su estructura puede ser bastante simple, pero a su
vez tambin puede ser muy compleja y se hace necesario conocer una serie de
procedimientos que permitan sistematizar la informacin obtenida de un
experimento de qumica orgnica

En la qumica orgnica, o se puede obtener un producto a partir de una sntesis
qumica, es decir la preparacin de productos o se puede obtener un producto
a partir de la extraccin de un producto a partir de un extracto vegetal.

Despus de haber hecho esto, se necesita conocer tcnicas adecuadas de
purificacin para as poder determinar la estructura del compuesto qumico. Por
ejemplo se puede llegar a asilar pteropodina, que es un componente de la ua
de gato. Sin embargo, un aspecto fascinante llega a ser la deduccin de la
estructura qumica. Hoy en da esto se hace con modernas tcnicas de
espectroscopia, que van desde el uso de espectroscopia Infrarroja, pasando
por la espectroscopia de Resonancia Magntica Nuclear (RMN) y finalizando
con la espectroscopia de masas.

Por lo tanto, lo primero que se dar en esta prctica ser algunas de las
tcnicas que permitan aislar los componentes orgnicos de determinada
mezcla.

3.2 Objetivos

i. Conocer algunos principios bsicos de extraccin de sustancias
orgnicas.
ii. Adquirir destreza en la manipulacin de aparatos de extraccin
iii. Evaluar el mejor mtodo para la extraccin de sustancias orgnicas
iv. Aprender a usar el procedimiento de extraccin por Soxhlet.
v. Aprender a trabajar con el destilador por reflujo.

3.3 Actividades

3.3.1 Aislamiento de piperina a partir de pimienta negra usando el
extractor de Soxhlet

N
O
O
O

Piperina

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Pulverizar a polvo fino, en un mortero, pimienta negra unos 15 g. teniendo
cuidado de no desparramar el polvo. Luego colocarlo en un papel filtro y luego
colocarlo en el extractor de Soxhlet (Fig.3.2). Cargar el baln recibidor con 150
ml de etanol y someter a extraccin por unas dos horas. Despus de este
perodo, filtrar la solucin caliente por gravedad y concentrar la solucin a 1ml
en el evaporador rotatorio (Fig. 3.3). Luego aadir al residuo 10 ml de una
solucin de hidrxido de potasio al 10% en etanol. Dejar que el precipitado
asiente y decantar la capa sobrenadante o filtrar la mezcla con succin o vaco.
Enfriar la mezcla en hielo lo que favorecer una buena cristalizacin. Filtrar al
vaco y se somete a un anlisis de RMN e IR a fin de determinar su estructura.
(ver anexos).

Fig. 3.2: Extractor de Soxhlet y sus diferentes partes
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Fig. 3.3: Evaporador Rotatorio

3.3.2 Extraccin por reflujo. Aislamiento de cido acetilsaliclico a partir
de aspirina

COOH
OCOCH
3

Acido acetilsaliclico

Este tipo de extraccin es similar a la extraccin por Soxhlet, solo que tiende a
ser ms enrgica.

En un mortero pulverizar unas dos patillas de aspirina y aadir etanol. Luego
someter a calentamiento por reflujo por unos 10 minutos. Dejar enfriar y filtrar al
vaco. Recolectar el lquido y someterlo a la accin del evaporador rotatorio.
Determinar el rendimiento.

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3.4 Cuestionario

1. Porqu utilizar etanol en la extraccin de la piperina?
2. Porqu utilizar etanol en la extraccin del cido acetilsaliclico? Se
podra emplear otro solvente? Sugerir por lo menos dos solventes
alternativos
3. Cul es el fundamento de la extraccin por Soxhlet?

Anexos

Espectro de RMN de la piperina

Assign. Shift(ppm)

A 7. 404
B 6. 979
C 6. 887
D 6. 778
E 6. 75
F 6. 737
G 6. 444
J 5. 971
K 3. 58
L 1. 66
M 1. 58

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Espectro Infrarrojo de la piperina

Referencias

Barcelona. 1992.

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PRACTICA 5: POLARIMETRIA

5.1 Marco Terico

Muchas sustancias farmacuticas son ptimamente activas en el sentido de
que ellas pueden rotar un plano incidente de luz polarizada de tal manera que
la luz trasmitida sale en un ngulo medible respecto al ngulo de la luz original.
Esta propiedad es caracterstica de algunos cristales y de muchas sustancias
lquidas de uso farmacutico.

Si la propiedad de desviacin de la luz polarizada es propia de algunos lquidos
o slidos en solucin, esto se debe generalmente a la presencia de uno o ms
centros asimtricos que es usualmente un tomo de carbono con cuatro
sustituyentes diferentes.

El nmero de ismeros pticos es 2
n
, donde n es un nmero entero y
representa la cantidad de carbonos asimtricos presentes en la molcula.

La polarimetra es la medicin de la actividad ptica de una sustancia o de una
droga o producto farmacutico. Esta propiedad es la manera ms conveniente
de distinguir ismeros pticamente activos y es tambin un criterio de pureza.

Las sustancias que muestran capacidad rotatoria ptica se les denomina
quirales. Aquellas que rotan la luz a favor de las agujas del reloj se les
denomina dextrorotatorias o ismeros (+). Aquellas que rotan la luz polarizada
en sentido contrario se les denomina levorotatorias o ismeros (-). Los
smbolos d- y l- se les usaba con anterioridad para indicar si eran
dextrorotatorios o levorotatorios. Sin embargo esta denominacin ya no se usa
pues se confunda con los trminos D- y L-, lo que se refieren a la configuracin
del D-gliceraldehido, Los smbolos R y S y y sin usados para indicar la
configuracin. Esto significa para evaluar el arreglo que tienen los tomos en el
espacio.

Las propiedades fsico-qumicas de los compuestos quirales no superponibles y
que rotan la luz polarizada en sentido contrario, se les denomina enantimeros.
Todas sus propiedades son idnticas a excepcin de la interaccin con otras
molculas quirales.

Los enantimeros frecuentemente presentan propiedades muy diferentes en el
aspecto farmacolgico y toxicolgico y esto se debe a que tanto los receptores
como las enzimas tambin son de carcter quiral.

Muchos artculos provenientes de fuentes naturales tales como amino cidos,
alcaloides, antibiticos, glucsidos y azcares existen como compuestos
quirales. La sntesis de tales compuestos a partir de fuentes no quirales
resultan en productos con igual nmero de enantimeros y se dice que es una
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mezcla racmica. Los compuestos racmicos o racematos no tienen actividad
ptica y sus propiedades difieren de los enatimeros pticamente puros.

5.2 Rotacin especfica

La rotacin especfica se mide con el polarmetro, cuyo esquema se presenta
en la fig. 5.1 y 5.2. La cantidad de rotacin observada en un experimento con el
polarmetro depende del nmero de molculas pticamente activas, que la luz
polarizada pueda encontrar. A mayor cantidad de molculas, la rotacin ser
mayor.

Fig. 5.1: Polarizador

Fig. 5.2: Esquema Completo del Polarmetro

Por lo tanto la rotacin depende de:

i. De la concentracin de la muestra
ii. De la longitud donde la muestra est contenida.

Similarmente, si se mantiene la concentracin constante pero se dobla la
longitud del tubo donde est la muestra, la rotacin ser el doble.

Tambin se debe de resaltar el hecho de que la rotacin depende de la longitud
de onda de la luz usada.

Para expresar los datos de rotacin ptica pero de una manera con significado,
se deben escoger las condiciones estndar.

21
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La rotacin especfica []
D
de un compuesto se define como la rotacin
observada cuando la muestra est contenida en un tubo de 1 dm (1 dm = 10
cm), la concentracin de la muestra c es g/ml y se usa una luz de 589 nm.

[ ] 100
=
c l
D

Donde:

= Rotacin observada en el equipo
l = longitud de la celda donde se coloca la muestra
c = concentracin (g/mL)

5.3 Objetivos

i. Conocer los fundamentos bsicos del funcionamiento del
polarmetro.
ii. Evaluar la rotacin ptica de sustancias con centros quirales.
iii. Juzgar las mejores condiciones para la evaluacin de la actividad
ptica de una sustancia
iv. Determinar la configuracin de las molculas utilizando las reglas
secuenciales de Cahn, Imgold y Prelog, CIP.

5.4 Actividades

5.4.1 Evaluar la rotacin especfica del glutamato monosdico

Con los siguientes datos obtenidos del Merck Index delinear la correspondiente
prctica y determinar la rotacin ptica del glutamato monosdico (Fig.5.3)

O
O
HO
O
NH
2
Na

Fig. 5.3: Glutamato monosdico

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Qumica Orgnica I
JD Crdenas Garca
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Monografa extrada del Merck Index Para el Glutamato monosdico

Monograph Number: 6278
Title: Monosodium Glutamate
CAS Registry Number: 142-47-2
CAS Name: L-Glutamic acid monosodium salt
Additional Names: sodium glutamate; Chinese seasoning; MSG
Manufacturers' Codes: RL-50
Trademarks: Accent (Underwood); Aji-no-moto (Suzuki)
Molecular Formula: C
5
H
8
NNaO
4

Molecular Weight: 169.11.
Percent Composition: C 35.51%, H 4.77%, N 8.28%, Na 13.59%, O 37.84%
Literature References: Prepn: K. Ikeda, S. Suzuki, GB 9440 (1910), C.A. 5, 836 (1910).
Commercial prepn: P. R. Shildneck, US 2306646 (1942 to Staley Manuf.). Determn in food by
HPLC: A. T. Rhys Williams, S. A. Winfield, Analyst 107, 1092 (1982); by LC: O.W. Lau, C. S.
Mok, Anal. Chim. Acta 302, 45 (1995). Review of use and biological effects: Food. Technol.
41, 143-154 (1987). Review: T. Kawakita, "L-Monosodium Glutamate (MSG)" in Kirk-Othmer
Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 2 (John Wiley & Sons, New York, 4th ed., 1992) pp
571-579. Review of toxicology: O. U. Eka et al., Biokemistri 4, 57-73 (1994). Book: Glutamic
Acid: Advances in Biochemistry and Physiology, L. J. Filer et al., Eds. (Raven Press, New York,
1979) 416 pp.
Properties: White, practically odorless, free flowing crystals often as the monohydrate, dec
225. Below -0.8, crystallizes as a pentahydrate which upon filtration and exposure to air
becomes the monohydrate. []
20
-3.5 (10% soln in 5 B HCl). []
D
20
25.16 (10g MSG/100ml
2N HCl). d
20
(saturated water soln): 26.2. pH of 5% water soln: 6.8; of 3% soln (25): 7.0.
Soly at 20 (g/100g): 41.7 water. LD
50
i.g. in mice: 19.9 g/kg (Eka).
Optical Rotation: []
20
-3.5 (10% soln in 5 B HCl); []
D
20
25.16 (10g MSG/100ml 2N HCl)
Density: d
20
(saturated water soln): 26.2
Toxicity data: LD
50
i.g. in mice: 19.9 g/kg (Eka)
Use: Flavor enhancer.

5.4.2 Determinacin de la Actividad ptica de la sacarosa (Fig. 5.4)

OH
OH
O
CH
2
OH
O HO
HO
HO
CH
2
OH
O
CH
2
OH

Fig. 5.4: Sacarosa

Preparar 3 soluciones de sacarosa las mismas que deben de contener 4, 8 y 15
g. de sacarosa pura y disolver con agua a fiolas de 100 mL. Medir la rotacin
ptica de cada una de estas muestras.

23
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JD Crdenas Garca
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Monografa Extrada del Merck Index para la Sacarosa

Title: Sucrose
CAS Registry Number: 57-50-1
CAS Name: -D-Fructofuranosyl--D-glucopyranoside
Additional Names: -D-glucopyranosyl--D-fructofuranoside; sugar; saccharose; cane sugar;
beet sugar
Molecular Formula: C
12
H
22
O
11

Molecular Weight: 342.30.
Percent Composition: C 42.11%, H 6.48%, O 51.41%
Literature References: Obtained from sugar cane (Saccharum officinarum L., Gramineae) and
sugar beet (Beta valgaris L., Chenopodiaceae). Sugar cane contains from 15-20% and sugar
beet from 10-17% sucrose. Structure: Avery et al., J. Chem. Soc. 1927, 2308; Beevers,
Cochrane, Proc. Roy. Soc. 190A, 257 (1947). Synthesis: Pictet, Vogel, Helv. Chim. Acta 11,
436 (1928); Lemieux, Huber, J. Am. Chem. Soc. 78, 4117 (1956). Ref. with extensive
bibliography: Bates, Polarimetry, Saccharimetry, and the Sugars, National Bureau of Standards
Circular C440, Washington, 1942; W. Pigman, The Carbohydrates (Academic Press, New York,
1957) pp 501-506. Reviews: M. R. Jenner, Dev. Food Carbohyd. 2, 91-143 (1980); R. Khan,
Pure Appl. Chem. 56, 833 (1984).
Properties: Monoclinic sphenoidal crystals, cryst masses, blocks, or powder. Sweet taste.
Stable in air. Finely divided sugar is hygroscopic and absorbs up to 1% moisture which is given
up on heating to 90. d
4
25
1.587. Dec 160-186. Chars and emits characteristic odor of
caramel. []
D
20
not less than +65.9 (c = 26); usual value []
D
25
+66.47 to +66.49. One gram
dissolves in 0.5 ml water; in slightly more than 0.2 ml boiling water, in 170 ml alcohol; in about
100 ml methanol. Moderately sol in glycerol, pyridine. pKa 12.62. d
4
20
of water solns (g/100 g):
2% 1.0060; 6% 1.0219; 10% 1.0381; 20% 1.0810; 30% 1.1270; 40% 1.1764; 50% 1.2296; 60%
1.2865; 70% 1.3471; 76% 1.3854. n
D
20
of 10% soln 1.34783. Sucrose does not reduce
Fehling's soln, form an osazone, or show mutarotation. It is hydrolyzed to glucose and fructose
by dil acids and by invertase, a yeast enzyme. Upon hydrolysis the optical rotation falls and is
negative when the hydrolysis is complete. The mixture of glucose and fructose is known as
"invert sugar." Sucrose is fermentable, but resists bacterial decompn when in high
concentrations.
pKa: pKa 12.62
Optical Rotation: []
D
20
not less than +65.9 (c = 26); []
D
25
+66.47 to +66.49
Index of refraction: n
D
20
of 10% soln 1.34783
Density: d
4
25
1.587; d
4
20
of water solns (g/100 g): 2% 1.0060; 6% 1.0219; 10% 1.0381; 20%
1.0810; 30% 1.1270; 40% 1.1764; 50% 1.2296; 60% 1.2865; 70% 1.3471; 76% 1.3854
CAUTION: Potential symptoms of overexposure are irritation of eyes, skin, upper respiratory
system; cough. See NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards (DHHS/NIOSH 97-140, 1997)
p 288.
Use: Sweetening agent and food. Starting material in the fermentative production of ethanol,
butanol, glycerol, citric and levulinic acids. Used in pharmaceuticals as a flavor, as a
preservative, as an antioxidant (in the form of invert sugar), as a demulcent, as substitute for
glycerol, as granulation agent and excipient for tablets, as coating for tablets. In the plastics
and cellulose industry, in rigid polyurethane foams, manuf of ink and of transparent soaps.

5.5 Cuestionario

1. Cul de los siguientes compuestos es quiral?

i. 2,4-dimetilheptano
ii. 3-etil-5,5-dimetilheptano
iii. cis-1,4-diclorociclohexano
iv. 4,5-dimetil-2,6-octadiino
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Qumica Orgnica I
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2. Dibujar molculas quirales que reunan las siguientes descripciones

i. Un cloroalcano, C
5
H
11
Cl
ii. Un alcohol, C
6
H
14
O
iii. Un alqueno, C
6
H
12

iv. Un alcano, C
8
H
18
.

3. Ocho alcoholes tienen la frmula C
5
H
12
O, Cul o cuales son quirales?

4. Dibujar compuestos que igualen las siguientes condiciones

i. Un alcohol quiral de cuatro tomos de carbono
ii. Un cido carboxlico de frmula C
5
H
10
O
2

iii. Un compuesto que tenga 2 centros quirales.
iv. Un aldehdo quiral de frmula C
3
H
5
BrO

5. Especificar como R o S la configuracin de cada tomo de carbono
asimtrico en las siguientes molculas:

i.
C ClCH
2
CH
3
COOH
CONH
2

ii.
C CH
3
C
2
H
5
OH
H

C HOOC C C C COCH
3
CH
3
OH Cl COOH
Br H Br OH
(1) (2) (3) (4)
iii.

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6. Dibujar Las frmulas de la sacarosa, glucosa, fructosa y cido glutmico
y marque con un asterisco donde haya un carbono quiral.

Referencias

Barcelona. 1992.

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H
3

PRACTICA 6: OPERACIONES DE PURIFICACION:

SUBLIMACION Y CRISTALIZACION

6.1 Marco terico

Las operaciones de purificacin son muy comunes en qumica orgnica. Cada
vez que se sintetiza un producto, se hace necesario purificarlo pues el producto
sintetizado no siempre se encuentra en un estado de pureza deseable. Adems
siempre contendr impurezas de los productos de partida, de all que se hace
necesario conocer las debidas formas de purificacin de productos finales.

Por citar un par de ejemplos, se puede mencionar la sntesis de la
dibenzalacetona. El esquema est en la fig. 6.1.

3
C C
+
CHO
C
O
H
CH CH C
O
CH CH
C
2
H
5
OH
NaOH

Acetona Benzaldehido Dibenzalacetona

Fig. 6.1: Sntesis de la Dibenzalacetona

Esta reaccin se hace en condiciones fuertemente alcalinas (elevada
concentracin de NaOH). Al finalizar la reaccin, se obtiene el producto final
(Dibenzalacetona); sin embargo este compuesto se encontrar bastante
contaminado principalmente con restos de NaOH y pequeas cantidades de
benzaldehido y acetona.

Es por esta razn que el producto final, llamado tambin producto crudo se le
debe de someter a un proceso de manipulacin que permita obtener un
producto de un elevado grado de pureza.

Lo mismo ocurre con la sntesis del cido acetilsaliclico (aspirina) que se
muestra en la fig. 6.2. La materia prima es el cido saliclico que reacciona con
el cloruro de acetilo. La reaccin es rpida y finalmente se obtiene la aspirina.
Sin embargo, como se mencion anteriormente, el producto tiene cierto grado
de impurezas por lo que se hace necesario aplicar procesos de purificacin.

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COOH
OH
+
CH
3
COCl
COOH
O C
O
CH
3
+ HCl
Ac. Saliclico
Cloruro de acetilo Ac. Acetilsaliclico

Fig. 3.2: Sntesis de Acido Acetilsaliclico

Asimismo, las operaciones de purificacin no solamente son necesarias en
sntesis orgnica sino que tambin son tiles en extraccin de productos
naturales, donde muchas veces se desea obtener un principio activo de una
compleja mezcla de sustancias. Es aqu donde tambin los procedimientos de
purificacin se hacen necesarios.

Dentro de las operaciones de purificacin ms comunes estn la sublimacin y
la cristalizacin.

6.2 Sublimacin

Sublimacin en un proceso de purificacin donde una sustancia slida se
convierte a vapor, (sin pasar por el estado lquido) para luego condensarse
como slido purificado en una superficie slida.

Los compuestos slidos que se evaporan (es decir
aquellos que pasan directamente de fase slida a
fase gaseosa) son bastante raros; el CO
2
(el hielo
seco) es un ejemplo tpico de este proceso. Aun
cuando slidos y lquidos tienen presiones de vapor
a determinada temperatura, la mayora de slidos
tienen muy bajas presiones de vapor. A fin de que un
slido se evapore, deber tener una inusual presin
de vapor alta comparada con otros slidos. Para que
un compuesto slido exhiba tal presin de vapor alta,
deber tener atracciones intermoleculares
relativamente dbiles. Un factor que contribuye a interacciones moleculares
dbiles es la forma de las molculas.
CH
3
H
3
C
H
3
C
O
C O O
Fig. 6.3: Molcula
del alcanfor y CO
2

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Muchos compuestos que se evaporan fcilmente contienen molculas que son
aproximadamente esfricas o cilndricas, ya que con estas formas no hay
mayores interacciones moleculares fuertes. (Ver fig 6.3)

6.3 Objetivos

i. Conocer las diferentes formas de purificacin en qumica orgnica.
ii. Juzgar el mtodo ms conveniente para la purificacin de sustancias
orgnicas.
iii. Adquirir destreza en la purificacin de sustancias orgnicas.

6.4 Algunos aspectos prcticos de la sublimacin

La tcnica de sublimacin puede ser usada para purificar slidos de igual
manera que la destilacin se usa para purificar lquidos. En la sublimacin, las
impurezas no voltiles no subliman o no se vaporizan, mientras que la muestra
s se vaporiza. La condensacin del vapor rinde el compuesto puro slido. La
ventaja de la sublimacin es que es rpida y limpia (no se usa solventes).
Desafortunadamente, la mayora de compuestos slidos tienen presiones de
vapor muy bajas como para ser purificadas de esta manera. La sublimacin es
exitosa slo si las impurezas tienen presiones de vapor mas bajas que la
sustancia a ser purificada. Sera muy prctico purificar Yodo de grado tcnico o
comercial (que est contaminado con sales inorgnicas) por sublimacin. No
sera prctico separar alcanfor de isoborneol (Fig. 6.4), ya que ambos
compuestos subliman de manera similar, a la misma temperatura.

CH
3
H
3
C
H
3
C
O
CH
3
H
3
C
H
3
C
OH
H

Fig. 6.4: Alcanfor e Isoborneol

6.5 Sublimacin del alcanfor

Colocar unos 0.5 g de alcanfor en un erlenmeyer o kitasato de unos 250 mL.
Usando un tapn de corcho, jebe o neopreno y colocar un tubo de ensayo con
hielo o agua helada, de manera similar como se explica en la fig. 6.5. Colocar
el erlenmeyer en un hot plate/stirrer o en todo caso calentar con un mechero
Bunsen de manera bastante suave.

29
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El alcanfor sublimar de la superficie caliente del erlenmeyer y se condensar
en la seccin fra del tubo de ensayo. El calentamiento se debe de efectuar de
manera suave. Despus de haber efectuado al sublimacin por completo, dejar
enfriar. Cuidadosamente remueva el tubo de ensayo y raspar los cristales con
una esptula que se deben haber formado en la superficie helada del tubo de
ensayo.

muestra
tubo de ensayo

Fig. 6.5: Arreglo para la sublimacin del alcanfor

6.6 Sublimacin al vaco

La sublimacin al vaci tiene los mismos fundamentos de la sublimacin
llevada a cabo en condiciones normales; sin embargo, el sistema ahora debe
trabajar al vaco y este debe de regularse de acuerdo a las condiciones de
presin a las cuales se trabaja. Se debe de recordar que trabajar al vaco
significa trabajar a una presin menor a la presin atmosfrica normal (1 atm o
760 mmHg). La sublimacin al vaco puede favorecer la purificacin del
producto, ya que se disminuir la temperatura a la cual se calienta el producto,
por lo tanto hay menos posibilidad de que el producto se decomponga y
muchas veces se obtiene de esta manera productos de mayor pureza.

La sublimacin al vaco tiene su gran aplicacin en el proceso denominado
liofilizacin (de acuerdo a los alemanes) el mismo que se denomina tambin
freeze-drying (para los ingleses) que en espaol vendra ser secado por
congelado.

El proceso de liofilizacin es extremadamente til para el secado (y
consecuentemente) para el purificado de numerosos productos biolgicos.
Entre ellos tenemos a las vacunas. Estas son sustancias proteicas que pueden
desnaturalizarse a temperaturas por encima de 40 C. Las vacunas son
30
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preparadas usualmente en bioeactores en condiciones acuosas, y por lo tanto
el producto final resulta con una sobrecarga de agua, que necesita ser
removida. Dado de que las vacunas no pueden calentarse y muchas de ellas
deben de permanecer por debajo de 8 C, la nica manera de secarlas o
remover el agua residual es por la liofilizacin.

Bomba de vaco
Trampa Dewar
Hielo seco o hielo

Fig. 6.6: Esquema de un sistema de sublimacin al vaco para laboratorio

Lo que se hace es someter a congelamiento (rpido o lento, de acuerdo a
experimentos previos) el producto. El agua se congela e inmediatamente se
procede a hacer vaco (muchas veces por debajo de 0.1 mmHg) y se aplica
calor ligeramente. Con esto el agua se sublima, es decir se vaporiza secando el
producto de manera eficiente y sin afectar en este caso a la vacuna o sustancia
proteica.

H
2
O(s) H
2
O(g)

La hidroxocobalamina, un complemento vitamnico que se administra por via
parenteral, tambin se le seca por liofilizacin, antes de ser envasado en
viales.

La liofilizacin es tambin til en la deshidratacin de alimentos para su mejor
conservacin. Asimismo, el caf instantneo es otro producto que durante su
fabricacin se somete a liofilizacin o simplemente a sublimacin al vaco.

La fig. 6.6 provee un esquema de cmo proceder a hacer una liofilizacin a
nivel de laboratorio. Un aspecto importante a tomar en cuenta es el uso de una
trampa Dewar conteniendo una mezcla de hielo seco con acetona. Esta mezcla
acta de un eficiente refrigerante pues la temperatura llega a -78 C. La trampa
Dewar tambin puede ser llenada con nitrgeno lquido y la temperatura llega a
-196 C.
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6.7 Cristalizacin

Cuando un compuesto orgnico slido se prepara en el laboratorio o se aisla
de una fuente natural, por ejemplo hojas, est casi siempre impuro. Una tcnica
simple para la purificacin de dicho slido es la cristalizacin. El compuesto se
disuelve primero en una cantidad mnima de solvente caliente. Si las impurezas
insolubles estn presentes, la solucin caliente se filtra. Si la solucin est
contaminada con impurezas coloreadas deber tratarse con carbn activado y
filtrarse. La solucin saturada caliente se deja enfriar lentamente de tal manera
que el compuesto cristalice a una velocidad moderada. Cuando los cristales
estn totalmente formados se pueden aislar del licor madre (la solucin) por
filtracin.

Cristalizacin no es lo mismo que precipitacin. Precipitacin es la rpida
formacin de material slido, mientras que cristalizacin es la formacin lenta
de un slido cristalino. Si una solucin saturada caliente es enfriada muy
rpidamente, entonces el compuesto puede precipitar en vez de cristalizar. Un
precipitado puede contener muchas impurezas que quedan atrapadas en la
estructura cristalina que se ha formado con rapidez. De otro modo, cuando una
solucin se le deja enfriar lentamente, las impurezas son excluidas de la
estructura cristalina, ya que las molculas en la formacin cristalina estn en
equilibrio con las molculas en solucin. Las molculas que no son adecuadas
para la estructura cristalina lo mas probable es que regresen a la solucin y
slo las molculas mas adecuadas son retenidas en la formacin cristalina. Ya
que las impurezas estn usualmente presentes a baja concentracin, estas
permanecen en solucin an cuando la solucin enfre.

Si se desea un compuesto extremadamente puro, los cristales que se han
filtrado pueden ser sometidos a una recristalizacin. Claro que despus de
cada cristalizacin se resulta en algo de perdida del compuesto deseado el
mismo que permanece disuelto en el licor madre junto con las impurezas.

6.8 Solventes para la cristalizacin

El solvente ideal para la cristalizacin de un compuesto en particular es uno
que cumpla con los siguientes requisitos:

i. No reaccione con el compuesto que se quiere cristalizar.
ii. Hierva a la temperatura que est por debajo del punto de fusin del
compuesto.
iii. Que una gran cantidad del producto disuelva bien en caliente.
iv. Que sea prcticamente insoluble en fro.
v. Que sea moderadamente voltil de tal manera que los cristales sequen
con facilidad.

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vi. Que el solvente sea barato, no txico y no inflamable (algo difcil de
lograr).

Adems las impurezas debern ser altamente insolubles en el solvente (de tal
manera que se puedan filtrar de la solucin en caliente) o altamente solubles
de tal manera que permanezcan en solucin durante la cristalizacin. Como se
deduce, un solvente que rena todos estos atributos no existe.

La primera consideracin que se debe de tener en cuenta para escoger un
solvente para cristalizar es que el compuesto sea moderadamente soluble.
Desafortunadamente, la solubilidad de un compuesto no puede ser predicha
con exactitud. La solubilidad de un compuesto, en la mayora de las veces, se
determina por prueba y error. La gua general para predecir solubilidades
tomando en cuenta la estructura de un compuesto orgnico existen. Por
ejemplo, un alcohol, un compuesto que contiene el grupo hidroxilo (-OH) como
su grupo funcional, podra ser soluble en agua porque puede formar enlaces de
hidrgeno con las molculas de agua. Si las molculas de un alcohol tienen
una larga cadena hidrocarbonada, el alcohol ser insoluble en agua, pero ser
soluble probablemente en otros alcoholes, como por ejemplo propanol
(CH
3
CH
2
CH
2
OH). Los cidos carboxlicos (grupo COOH) y las aminas
(conteniendo grupos NH
2
, >NH, o >N-) pueden tambin formar enlaces
puentes de hidrgeno y tambin son solubles en solventes polares tales como
alcoholes.

Los compuestos que tienen estructuras hidrocarbonadas no son solubles en
solventes polares ya que los enlaces C-C y C-H son o polares. Para estos
compuestos, se escogera un solvente no polar: por ejemplo ter de petrleo, la
fraccin liviana (de 30 a 60 C). Entonces cada vez que se quiere escoger un
solvente para cristalizacin se debe de seguir una sola regla: Lo similar
disuelve a lo similar.

Si no se sabe cual es el mejor solvente para cristalizar un compuesto, se debe
de examinar pequeas porciones del compuesto con una variedad de
probables solventes.

6.9 Cristalizacin de algunas sustancias

Se puede escoger los siguientes compuestos (Fig. 6.7): (a) cido benzoico; (b)
cido saliclico; (c) acetanilida; (d) benzona.

COOH
OH
COOH

(a) (b)

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NHCOCH
3
C C
O H
OH

(c) (d)

Fig. 6.7: Molculas para cristalizar

6.8.1 Cristalizacin del cido benzoico a partir de agua.

Pesar aproximadamente 5 g. de cido benzoico crudo en un erlenmeyer.
Aadir unos 50 mL de agua destilada y someter a calentamiento suave. Se
observar que el cido benzoico poco a poco va disolviendo. Entonces aadir
algo mas de agua hasta que se haya disuelto por completo el cido benzoico.
Si se observa alguna impureza insoluble proceda a filtrar por gravedad. Cuando
filtre por gravedad, asegrese que el embudo y el erlenmeyer donde recibir la
solucin madre conteniendo su producto, estn calientes. De otro modo, al
momento de filtrar ocurrir la precipitacin y no la cristalizacin.

Trate de que el embudo no tenga vstago y el papel filtro sea doblado en varias
secciones. (Fig. 6.8)

Fig. 6.8: Embudo sin vstago y manera como el papel filtro debe doblarse

Proceda a filtra de manera similar como se observa en la figura 6.9. La filtracin
deber efectuarse en caliente y de manera rpida. De lo contrario, se formarn
cristales tanto en el embudo y an se podr encontrar precipitado, lo que no
sera una adecuada cristalizacin.

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Fig. 6.9: Manera de proceder a la filtracin del licor madre con el compuesto a
cristalizar

Despus de que ha hecho la filtracin, dejar enfriar; no mover la solucin pues
de otro modo los cristales sern pequeos o la purificacin no ser la ms
adecuada. Despus de un tiempo se observar la presencia de cristales.
Despus de que se hayan formado los cristales, filtrar al vaco usando una
bomba de vaco, o una trampa de agua. Utilice tambin un embudo Buchner y
un kitasato, como se observa en la figura 6.10.

Este mismo experimento puede repetirse para las molculas mencionadas en
la Fig. 6.7. Sin embargo, como se mencion en la parte terica se debe de
evaluar un solvente adecuado. Se sugiere probar con agua y etanol. Si lo hace
en microescala utilice para calentar tubos de ensayo con la muestra a
cristalizar.

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Bomba de vaco o
vaco por succion
con trompa de agua
Embudo
Buchner
Kitasato

Fig. 6.10: Arreglo para la filtracin al vaco

6.11 Cuestionario

1. El procedimiento apropiado para la cristalizacin es dejar enfriar la solucin
caliente a temperatura ambiente, y luego si se desea enfriar la solucin en
un bao agua-hielo. Porqu simplemente no enfriamos la la solucin
caliente en un bao agua-hielo de manera instantnea?

2. Hacer una lista de seis solventes que puedan utilizarse para la
cristalizacin, indicando: nombre, estructura qumica, punto de ebullicin,
miscibilidad con agua y mencionar dos caractersticas relacionadas a su
inflamabilidad y toxicidad.

3. Defina y d ejemplos de lo que es enlace puente hidrgeno

4. Dibuje estructuras en la que se ilustre el enlace puente de hidrgeno entre:
a) Agua y metanol CH
3
OH
b) Agua y dietilamina (CH
3
CH
2
)
2
NH
c) Agua y cido actico CH
3
COOH

Referencias

Barcelona. 1992.

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PRACTICA 7: DESTILACION

7.1 MARCO TEORICO

La historia de la destilacin se remonta hasta el siglo 2 AC cuando el
alambique fue inventado en la escuela de alquimistas de Alejandra. Sin
embargo, no fue hasta el siglo XII DC cuando el arte de la destilacin fue
redescubierto como una manera de producir licor de alcohol que resulta ms
fuerte que la cerveza o el vino. Por el siglo XIII, la destilacin de bebidas
alcohlicas se estableci bien.

En el laboratorio de qumica orgnica la destilacin es la herramienta ms
comn para purificar lquidos, en especial aquellos que sean voltiles. La
destilacin involucra cuatro pasos:

i) Un calentamiento, donde se aade calor al sistema;
ii) Una etapa de evaporacin, donde por medio del calor, el lquido pasa
de estado lquido a gaseoso;
iii) Una etapa de condensacin, donde el gas pasa nuevamente ha
estado lquido usando un adecuado sistema de refrigeracin.;
iv) Una etapa de recoleccin del lquido deseado

Hay varios tipos de destilacin que son:

i) Destilacin simple
ii) Destilacin fraccionada
iii) Destilacin bajo presin reducida
iv) Destilacin de sendero corto
v) Destilacin por arrastre de vapor

7.1.1 Fundamentos fsico-qumicos de la destilacin

Para que destile un producto, se requiere que la presin de vapor del solvente
iguale a la presin vapor del medio ambiente. Por ejemplo, cuando el agua
hierve a 100 C, el vapor del agua alcanza una presin de1 atm o 760 mmHg,
en condiciones normales. Es as como en Arequipa, el agua hierve a 92 C,
pues a esa temperatura el vapor de agua tiene una presin de
aproximadamente 550 mmHg, que es al presin atmosfrica de nuestra ciudad.
La conclusin es que la presin de vapor de un lquido vara
considerablemente, de acuerdo a la presin del sistema.

Con este ejemplo, lo que se quiere decir es que para que un lquido pase a la
etapa gaseosa, la presin de vapor de este gas deber igualar a la presin del
sistema. Cada lquido tiene su presin de vapor o mejor dicho su punto de
ebullicin y desde un punto de vista prctico, los lquidos puros tienen puntos
de ebullicin bien definidos.
37
Qumica Orgnica I
JD Crdenas Garca
_____________________________________________________________________________________

7.1.2 Destilacin simple

Para llevar a cabo la destilacin simple se deber usar el equipo tal como se
muestra en la fig. 7.2.

Fig. 7.1: Aparato para la destilacin Simple

Como se puede apreciar consta de un baln donde est contenido el lquido a
destilar; luego un cuello que contiene un termmetro y que mide la temperatura
a la cual el lquido en estado gaseoso est destilando. Luego el gas pasa a un
condensador que se encarga de refregar al gas y pase a estado lquido
nuevamente y este se recolecta en un recipiente adecuado.

Como se puede apreciar la destilacin simple es en esencia muy prctica y no
posee mayores refinamientos. El proceso se hace de manera rpida pero no es
un mtodo que permita separar sustancias que tengan puntos de ebullicin
cercanos. Si los puntos de ebullicin difieren en unos 80 C, la destilacin
simple puede ser til, de otro modo no es muy til.

38
Qumica Orgnica I
JD Crdenas Garca
_____________________________________________________________________________________

7.1.3 Destilacin Fraccionada

Como se observ en la destilacin simple el proceso no permite separar
componentes con punto de ebullicin prximo. Si uno enfrenta este problema
en que debe de separar dos o ms componentes y ellos tienen puntos de
ebullicin cercanos, la mejor alternativa es una destilacin fraccionada. El
equipo que se utiliza es similar al que se muestra en la fig. 7.2.

Aceite

Fig. 7.2: Equipo para Destilacin Fraccionada

El equipo para destilacin fraccionada es muy similar al equipo de destilacin
simple, pero tiene un sistema adicional que consta de una columna de
fraccionamiento. Esta columna contiene una serie de hendiduras que
incrementa la superficie de contacto del gas con la columna lo que favorece la
destilacin de componentes con punto de ebullicin cercanos. Cada hendidura
39
Qumica Orgnica I
JD Crdenas Garca
_____________________________________________________________________________________
representa una destilacin simple. Quiere decir entonces que en cada
hendidura ocurre una condensacin de tal manera que slo el lquido que tiene
la temperatura deseada seguir destilando, mientras que los otros
componentes regresarn al frasco de reaccin. Una vez que el gas alcanza el
tope de la columna se puede apreciar la presencia del termmetro que
permitir conocer la temperatura a la cual se est destilando. Luego continua el
sistema de condensacin que enfra el gas para convertirlo en lquido y se va
recolectando las fracciones. Se puede apreciar que hay un sistema recolector
de fracciones pues se supone que cuando se lleva a cabo la destilacin
fraccionada puede haber dos o ms componentes, de tal manera que se
pueden recolectar varias fracciones a la vez.

7.1.4 Destilacin por arrastre de vapor

La destilacin por arrastre por vapor es una tcnica til para la destilacin de
una mezcla inmiscible de un compuesto orgnico y vapor de agua. Las mezclas
inmiscibles no destilan de la misma manera como lquidos miscibles, ya que
cada uno ejerce su propia presin de vapor independientemente del otro. Por
eso que la presin total de vapor es la suma de las presiones de vapor de los
componentes individuales. De aqu que cuando la suma de las presiones de
vapor individuales igualan la presin atmosfrica externa, la mezcla hervir a
una temperatura mas baja que la de los productos puros. Por eso es que la co-
destilacin de una mezcla inmiscible de un compuesto orgnico mas agua
resultar en la destilacin de un compuesto orgnico debajo de 100 C, an
cuando su punto de ebullicin exceda los 100 C.

Por ejemplo una mezcla inmiscible de agua y octano (punto de ebullicin =
126 C) hierve a aproximadamente a 90 C a presin atmosfrica (760 mmHg).
Se pueden calcular las cantidades relativas de agua y octano en fase gaseosa
y de aqu en el destilado, de la siguiente manera. De tablas, se evala que la
presin de vapor de agua a 90 C es aproximadamente 525 mmHg, y por
definicin, para lquidos inmiscibles:

(Presin de Vapor)
tota
l = (Presin de Vapor)
agua
+ (Presin de Vapor)
octano

se tiene que:

760 = 525 + (Presin de vapor)
octano

Por eso, es que la presin de vapor del octano es de 235 mmHg. Ya que para
lquidos inmiscibles, la cantidad (en moles) de cada componente en la fase de
vapor es directamente proporcional a sus presiones de vapor individuales, se
tiene que:

agua de moles de No
octano de moles de No
525
235
=

40
Qumica Orgnica I
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Por eso es que en fase de vapor, es decir en el destilado contiene 235/525 =
0.448 moles de octano por mol de agua. Es decir, si el destilado tendr 51 g de
octano por 18 g de agua.

Por eso, es que la destilacin por arrastre de vapor es una manera eficiente de
destilar octano a temperaturas aproximadamente 35 C por debajo de su punto
de ebullicin. No es sorprendente, entonces, que la tcnica ha encontrado una
gran aplicacin en la destilacin de sustancias que no pueden ser purificadas
por destilacin normal.

Hay dos maneras de llevar acabo la destilacin por arrastre de vapor. Un
mtodo es el de pasar vapor de agua por la muestra problema que a su vez se
est calentando (Fig. 7.3).

Otro mtodo, especialmente til, es el que se muestra en la fig. 7.4 y que es
bastante prctico y simple. El agua y la muestra van en un solo contenedor y
todo se calienta a ebullicin y se destila de la misma manera. Ya que el agua
inicial se puede gastar, es una buena idea colocar un reservorio de agua que
permite el llenado de agua cuando sea necesario.

ENTRADA DE VAPOR

Fig. 7.3: Diagrama para destilacin por arrastre por vapor de agua

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Agua para
aadir
Muestra +
Agua

Fig. 7.4: Esquema Prctico para la Destilacin por Arrastre de Vapor

7.2 Procedimiento

La obtencin de aceites esenciales usualmente procede por medio de una
destilacin arrastre de vapor. Escoger un material aromtico, es decir que
posea aceite esencial. Se sugiere cscara de naranja o especies, tales como
clavo de olor, canela, ans, etc.

Armar el equipo como el de la fig. 7.4, aadir la muestra al baln, luego agua y
proceda a calentar a ebullicin.

Recolecte el destilado y se obtendr una mezcla. Perciba el olor de su mezcla y
observe las caractersticas organolpticas de su destilado.

Referencias

Barcelona. 1992.

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PRACTICA 8: DETERMINACION DE CONSTANTES FISICAS DE
COMPUESTOS ORGANICOS

8.1 Marco terico

Punto de Fusin

El punto de fusin de un slido cristalino es la temperatura a la cual el slido
cambia a un lquido a la presin de 1 atmsfera. El punto de fusin equivale a
lo que se conoce tambin como punto de congelamiento, que es la temperatura
a la cual el lquido llega a estar slido.

Caractersticas del punto de fusin

En el laboratorio el punto de fusin es reportado como rango de fusin. La
presin baromtrica, que no tiene mayor efecto en el punto de fusin, se
ignora.

El punto de fusin se determina calentando una pequea muestra del material
slido lentamente (aproximadamente 1 C por minuto). La temperatura a la cual
la primera gota de lquido se observa en la muestra slida, es la temperatura
inferior en el rango de fusin de la muestra. La temperatura a la cual la muestra
finalmente llega a ser un lquido en su totalidad, es la temperatura del rango de
fusin. Por eso, es que un punto de fusin puede ser reportado como: p.f 104-
105 C.

Un compuesto orgnico puro usualmente tiene un punto de fusin preciso o
marcado y significa que el rango es de un grado centgrado o an menos. Un
compuesto no tan puro exhibe un rango ms amplio, tal vez 3 o an 10. Por
esta razn, un punto de fusin exacto y marcado es frecuentemente usado
como criterio de pureza. Un rango de fusin de 2 o menos indica un
compuesto lo suficientemente puro como para los ms diversos ensayos. Sin
embargo, un compuesto que sea enviado a un laboratorio analtico para la
determinacin de un anlisis elemental (%C, %H, %N, etc), debe tener un
punto de fusin definido y bien marcado.

Un compuesto orgnico impuro muestra no solo un amplio rango de fusin,
sino tambin puede tambin presentar punto de fusin deprimido o menor a lo
esperado. Por ejemplo una muestra bastante pura de cido benzoico puede
fundir en el rango de 121-122 C, pero una muestra impura podra tener un
rango de fusin de 115-119 C.

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Qumica Orgnica I
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Determinacin del punto de fusin

La determinacin del punto de fusin de una sustancia se puede hacer
utilizando desde los modernos equipos electrnicos, el equipo Kofler o como se
proceder en esta prctica, utilizando capilares, bao de aceite y termmetro.

Tome un capilar y proceda a sellarlo en un extremo utilizando el mechero
Bunsen. Procure que est lo mas plano posible. La muestra finamente
pulverizada, es introducida en el capilar por el extremo abierto. Recoja un poco
de muestra y golpee con una esptula la parte abierta del capilar para facilitar
el ingreso de la muestra. El capilar debe de contener de 2 a no ms de 3 mm
de muestra. Golpee el capilar usando como base el lado sellado contra una
superficie slida para compactar el slido.

Una vez hecho esto, proceda a sellar el otro extremo. Deje enfriar y su capilar
estar listo para proceder a determinar el punto de fusin.

Amarre el capilar con hilo o un trozo de liga a la parte inferior de un
termmetro, es decir en el bulbo interior. Introduzca todo esto en un bao de
aceite y proceda a calentamiento lento, observando detenidamente el
termmetro y el capilar con la muestra. Anotar la temperatura apenas la
muestra funda y anotar el punto de fusin cuando toda la muestra haya fundido
en su totalidad. Ese es el rango del punto de fusin.

8.2 Objetivos

i. Adquirir las destrezas necesarias para medir el punto de fusin
ii. Reconocer el momento que funde la muestra
iii. Valorar la tcnica como herramienta para determinar la pureza de las
sustancias

8.3 Parte Experimental

Llevar a cabo la experiencia con las muestras que su profesor le haya
proporcionado. Reportar los valores como se indicaron anteriormente

Referencias

Barcelona. 1992.

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PRACTICA 9: HIDROCARBUROS

ALCANOS, ALQUENOS, ALQUINOS

ALCANOS

9.1 Introduccin

Los alcanos son una de las familias de hidrocarburos que solo contienen
carbonos sp
3
. Cada tomo de carbono en la molcula est rodeado por
enlaces covalentes simples. Como resultado de esto, las molculas tienen
forma tetradrica y se les conoce como molculas no polares, ya que todos los
dipolos de los enlaces C-H estn cancelados. La frmula general para los
miembros de la familia de los alcanos es:

C
n
H
2n+2

Donde n = nmero de tomos en la molcula de hidrocarburo.
Los 10 primeros miembros de la familia de los alcanos tienen valores de n
igual de 1 a 10. Un alcano considerado normal significa que los tomos de
carbono estn en una cadena continua. Pero esto no quiere decir que los
tomos estn en lnea recta. Los tomos de carbono pueden estar en zig-zag o
pueden estar en forma totalmente retorcida.

En la siguiente tabla se muestran los primeros 10 alcanos normales

Frmula
Molecular
Frmula Estructural Nombre
IUPAC
CH
4
CH
4
Metano
C
2
H
6
CH
3
-CH
3
Etano
C
3
H
8
CH
3
-CH
2
-CH
3
Propano
C
4
H
10
CH
3
-(CH
2
)
2
CH
3
Butano
C
5
H
12
CH
3
-(CH
2
)
3
CH
3
Pentano
C
6
H
14
CH
3
-(CH
2
)
4
CH
3
Hexano
C
7
H
16
CH
3
-(CH
2
)
5
CH
3
Heptano
C
8
H
18
CH
3
-(CH
2
)
6
CH
3
Octano
C
9
H
20
CH
3
-(CH
2
)
7
CH
3
Nonato
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JD Crdenas Garca
_____________________________________________________________________________________
C
10
H
22
CH
3
-(CH
2
)
8
CH
3
Decano

Propiedades Fsicas de los Alcanos
Puntos de Ebullicin
Los puntos de ebullicin de los compuestos orgnicos sern afectados por el
peso molecular y el grado de interaccin de las fuerzas intermoleculares que
existen entre las molculas. En general, los puntos de ebullicin de los alcanos
son los ms bajos de cualquier compuesto orgnico si se compara de manera
general con molculas del mismo tamao. Esto es debido a las fuerzas
intermoleculares que interactan en los alcanos junto con las dbiles fuerzas
de dispersin de London. Estas son las nicas fuerzas intermoleculares que
parecen existir. Como resultado de esto, la temperatura que se requiere para
separar estas molculas al estado de vapor es relativamente baja.
Los ismeros ramificados tienden a bajar los puntos de ebullicin ya que esta
ramificacin hace disminuir la superficie de las molculas donde las fuerzas de
London son ms pronunciadas.
Solubilidad
Los alcanos son insolubles en agua ya que las molculas polares de agua no
son atradas por las molculas no polares de los alcanos. Sin embargo, los
alcanos son solubles en solventes no polares como el tetracloruro de carbono,
CCl
4
. En general, se debe de recordar que lo similar disuelve a lo similar y
obviamente lo que no es similar no disolver. De all que las sustancias no
polares sern insolubles en solventes polares como por ejemplo el agua, pero
sern solubles en solventes no polares.

9.2 Objetivos

i. Evaluar la reactividad de los alcanos alquenos y alquinos.
ii. Desarrollar las diferentes reacciones de los alcanos, alquenos y
alquinos
iii. Aprender a diferenciar los hidrocarburos por su comportamiento con los
diferentes reactivos qumicos

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Qumica Orgnica I
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_____________________________________________________________________________________

9.3 Preparacin de los Alcanos
La mayora de ellos son extrados y destilados del petrleo, pero es posible
prepararlos de otras fuentes como por ejemplo:
1. Por Hidrogenacin cataltica de alquenos y alquinos

CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
+ H
2
Pt

2. Reaccin de acoplamiento o reaccin de Wurtz

3. Descarboxilacin trmica de sales de cidos carboxlicos

Experimento: Solubilidad y Reactividad de Alcanos
En diferentes tubos de ensayo colocar unos 2 ml de alcano (ter de petrleo) y
aadir a cada tubo de ensayo 2 mL de agua, H
2
SO
4
, agua de Bromo, solucin
de KMnO
4
. Observar los resultados y explicar.
ALQUENOS
Preparacin de ciclohexeno.
Esta reaccin est fundamentada en la deshidratacin de alcoholes. Se
procede de la siguiente manera.
En un baln se colocan 25 mL de ciclohexanol. Se aaden 6 mL de cido
fosfrico al 85% y si es posible aadir algunos grnulos anti salpicaduras. El
baln se agita a fin de mezclar las dos fases. Se acopla un adaptador de
Claisen y un parato de destilacin, como se indica en la figura. Calentar
suavemente la mezcla sobre una llma pequea o en un bao de aceite, de
modo que el ciclohexano que comienza a producirse destile suavemente. La
temperatura de destilacin no debe de sobrepasar los 100-105 C. Contine la
destilacin hasta que slo queden unos 5 o 10 mL de lquido en el baln.

2
CH
3
Br +
2
Na CH
3
CH
3
+
2
NaBr
(CH
3
COO)
2
Ba
+ NaOH CH
3
CH
3
+ sales
H C C H
+ H
2
Pt
CH
3
CH
3
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Qumica Orgnica I
JD Crdenas Garca
_____________________________________________________________________________________

Transferir el destilado a un pequeo embudo de separacin y lavar la solucin
con solucin de carbonato de sodio al 10% (porqu?) y con solucin saturada
de sal comn.

La fase orgnica se pasa a un matraz erlenmeyer de 25 mL y se seca con
CaCl
2
o Na
2
SO
4
anhidro. Destilar el lquido incoloro usando una destilacin
simple. Calcular el rendimiento.

ALQUINOS

Preparacin del Acetileno (conducir el experimento fuera del laboratorio)

El acetileno o etino puede ser fcilmente obtenido por la accin del agua sobre
el carburo de calcio CaC
2
.

CaC
2
+
2
HOH Ca(OH)
2
+
C
2
H
2

Colocar unos 25 g de carburo de calcio en un matraz kitasato seco, as como
se muestra en la figura. Tapar el kitasato, colocando en la parte superior una
pera de decantacin que contenga agua. Dejar caer gota a gota, de tal manera
que se ponga en contacto con el carburo de calcio y dejar reaccionar. De esta
manera se produce acetileno, que se estar desprendiendo por la tubuladura
lateral del kitasato y el gas desprendido hacerlo burbujear en diferentes tubos
de ensayo.
48
Qumica Orgnica I
JD Crdenas Garca
_____________________________________________________________________________________

Mientras el gas se va desprediendo, llevar a cabo los siguientes exmenes:

1. Olor: El gas desprendido tiene cierto olor a cebollas. En realidad el acetileno
puro es inodoro, pero este olor se debe a la presencia de compuestos
azufrados presentes en el carburo de calcio.

2. Con agua de Bromo: Hacer burbujear el gas en un tubo de ensayo
conteniendo unos 2 mL de agua de bromo. Anotar y explicar sus
observaciones.

3. Con permanganato alcalino: En otro tubo de ensayo colocar 2 mL de
solucin de KMnO
4
que contenga 0.5 mL de Na
2
CO
3
al 10%. Hacer
burbujear el gas y se onservar una serie de cambios que van desde el
verde hasta un color oscuro, tpico del dixido de manganeso. Explicar.

9.4 Derivados metlicos.

Acetiluro cuproso: Cu
2
C
2

Preparar una solucin amoniacal de cloruro cuproso, aadiendo primeramente
solucin diluda de NH
4
OH a unos 2 o 3 mL de solucin diluida de CuSO
4
. Se
observar un enturbiamiento y seguir aadiendo el NH
4
OH hasta que el
precipitado se haya redisuelto y se obtenga una solucin azul oscuro. Ahora
aadir gota a gota solucin acuosa de clorhidrato de hidroxilamina
(NH
2
OH.HCl), que es un agente reductor, hasta que la solucin primero se
ponga de color verde y luego quede incolora. Es en este momento cuando la
49
Qumica Orgnica I
JD Crdenas Garca
_____________________________________________________________________________________
sal cprica se ha reducido al derivado cuproso. Ahora hacer burbujear el
acetileno y se debe de obtener un precipitado marrn o rojizo que es indicativo
de Cu
2
C
2
.

Acetiluro de Plata: Ag
2
C
2

Aadir gota a gota solucin de NH
4
OH a 2-3 mL de solucin de AgNO
3
hasta
que el precipitado inicial de xido de plata se haya redisuelto. Ahora hacer
burbujear el acetileno y se deber observar un precipitado amarillo blancuzco
de acetiluro de plata.

Tanto el acetiluro de plata como el de cobre son sustancias explosivas cuando
estn secas. De all que cuando acabe el experimento asegrese de enjuagar
completamente su material.

Referencias

Barcelona. 1992.

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Qumica Orgnica I
JD Crdenas Garca
_____________________________________________________________________________________

PRACTICA 10: HALUROS DE ALQUILO

10.1 Introduccin

La preparacin de Yodoformo puede utilizar acetona o alcohol como reactivos
de partida. Adems de etanol se utiliza hipoclorito de sodio y ioduro de potasio.
Entonces el hipoclorito probablemente oxide al ioduro de potasio formando
hipoiodito de potasio, el cual oxida el etanol a acetaldehdo o etanal y entonces
este compuesto es indinado a triiodo acetaldehdo o iodal.

CH
3
CH
2
OH CH
3
CHO CI
3
CHO

El hipoclorito de sodio siempre contiene hidrxido de sodio que sirve para
convertir el iodal a yodoformo y formiato de sodio.

CI
3
CHO
+
NaOH CHI
3 +
HCOONa

Si se usa acetona como materia prima, la oxidacin inicial a aldehido no se
produce. Se forma primero triiodoacetona y por medio del NaOH se convierte a
yodoformo y acetato de sodio.

Yodoformo se utiliza como desinfectante y se puede utilizar como antisptico
externo.

10.2 Objetivos

i. Reconocer las sustituciones nucleoflicas
ii. Conocer las diferentes maneras de preparar haluros de alquilo

10.3 Preparacin de Yodoformo

Colocar 1 ml de acetona, 40 ml de KI al 10% y 16 ml de NaOH al 10% en un
erlenmeyer pequeo y luego aadir 40 ml de de hipoclorito de sodio. Mezclar
bien el contenido del frasco y se empezar a formar un precipitado amarillo de
CHI
3
. Dejar reposar la mezcla por 10 minutos y luego filtrar al vaco, lavar bien
con agua fra y dejar secar completamente. Determinar el rendimiento del
producto. Recristalizar el producto crudo a partir de etanol,

El Yodoformo forma cristales amarillos con un punto de fusin de 120 C y
tiene un olor bastante caracterstico.

51
Qumica Orgnica I
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10.4 Ioduro de Etilo

En un baln de dos o tres cuellos de 250 ml que se le pueda colocar un
eficiente condensador, colocar 2.5 g de fsforo rojo y luego 25 ml de etanol.
Luego aadir 25 g de Yodo, que haya estado bien pulverizado. Aadir poco a
poco, digamos 3 a 4 g por vez, agitar bien y esperar unos 2 minutos entre cada
adicin. Uno de los cuellos debe de tener el condensador de manera
permanente y el Yodo debe aadirse por el otro cuello que deber contener un
tapn. Se observar que ocurre una liberacin ce calor bastante moderado,
pero si la adicin de Yodo es llevada a cabo lentamente y con cuidado, la
mezcla no debe de hervir. Cuando todo el yodo ha sido aadido, dejar reposar
por unos 10 minutos y luego llevar a calentamiento en bao mara por una hora
aproximadamente. Luego de esto, proceder a destilar esta mezcla directamente
calentando de manera suave. Recolectar el destilado que usualmente contiene
Ioduro de etilo, algo de etanol y pequeas trazas de yodo. Cuando se haya
acabado la destilacin, transferir el destilado a una pera de separacin y agitar
con un volumen igual de solucin de Na
2
CO
3
al 10%. Separar la capa inferior
de C
2
H
5
I y descartar la fase acuosa. Regresar el C
2
H
5
I a la pera de separacin
y agitar con una porcin de agua, separar y colocar el C
2
H
5
I en un erlenmeyer y
secarlo con CaCl
2
por unos 15-20 minutos. Filtrar y llevar a cabo una
destilacin simple para la purificacin final del C
2
H
5
I. Este es un lquido que
hierve a 72 C (760 mmHg) con una densidad de 1.94 g/ml.

I
2

Primera Etapa Segunda Etapa: Destilacin del
C
2
H
5
I

52
Qumica Orgnica I
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_____________________________________________________________________________________

PRACTICA 11: SUSTITUCION AROMATICA ELECTROFILICA

11.1 PREPARACION DEL ACIDO PICRICO: 2, 4, 6-trinitrofenol

Pesar 8 g. de fenol en un recipiente de fondo plano (por ej. un erlenmeyer) y
aadir 10 ml de cido sulfrico concentrado y agitar la mezcla, la misma que se
pone caliente. Ahora calentar el recipiente en un bao de agua mara por
espacio de unos 30 minutos a fin de completar la formacin del cido fenol
sulfnico y finalmente enfriar la mezcla en un bao de agua helada. Luego
colocar el recipiente en una campana de extraccin (o en su defecto en un
lugar bastante ventilado) y mientras que el cido fenol sulfnico est todava de
consistencia viscosa y como un jarabe, aadir inmediatamente sin demora 30
ml de cido ntrico concentrado rpidamente y mezclar los lquidos
completamente por agitacin por unos cuantos segundos. Luego dejar que la
mezcla repose sin movimiento. Usualmente en el lapso de un minuto, una
reaccin vigorosa (pero inofensiva) empieza y se comienzan a eliminar vapores
rojizos. Cuando esta etapa finalice, calentar en un bao de agua hirviendo por
1.5 horas, con ocasional agitacin. Durante este perodo, el aceite pesado el
cual est presente al comienzo, llega a convertirse en una masa de cristales.
Cuando se halla completado el calentamiento, aadir 100 ml de agua fra,
mezclar bien y enfriar completamente en un bao de agua helada. Filtrar los
cristales usando vaco, lavar completamente con agua a fin de eliminar todos
los residuos inorgnicos y dejar que drene con el vaco. Recristalizar utilizando
una mezcla de 1 volumen de etanol y 2 volmenes de agua. El cido pcrico
que se obtiene son hojuelas de color amarillo. Su punto de fusin es de 122 C.

11.2 PREPARACION DEL NITROBENCENO.

La preparacin del nitrobenceno debe ser llevada con cuidado a fin de evitar
una nitracin adicional, es decir la formacin de m-dinitrobenceno. Colocar 35
ml de cido ntrico concentrado en un recipiente de 500 ml y aadir lentamente
40 ml de cido sulfrico concentrado, manteniendo la mezcla fra durante la
adicin colocando el frasco en un bao de agua helada. Colocar un termmetro
en la mezcla nitratante y luego aadir lentamente 29 ml de benceno. El
benceno debe ser aadido poco a poco, digamos de tres en tres ml y agitar el
contenido del frasco muy bien despus de cada adicin: la temperatura de la
mezcla no debe exceder los 50 C y debe ser mantenida bajo control si es
necesario enfriando con agua fra la mezcla. Cuando todo el benceno se halla
aadido, colocar un condensador de reflujo al frasco y calentar en bao mara,
el que debe ser mantenido a 60 C, por un lapso de 45 minutos. Durante el
perodo de calentamiento, el frasco de reaccin debe de agitarse de vez en
cuando (mucho mejor si es constante!) a fin de quebrar las dos fases que se
estn formando.

53
Qumica Orgnica I
JD Crdenas Garca
_____________________________________________________________________________________

Despus del calentamiento de 45 minutos, colocar el contenido del frasco en
un gran exceso de agua fra (unos 300 ml) en el cual el nitrobenceno, siendo
ms pesado que el agua, se hunde en el fondo. Agitar la mezcla vigorosamente
a fin de remover tanto cido como sea posible del nitrobenceno. Decante tanto
como sea posible, la capa acuosa sobrenadante y luego el lquido residual
transferirlo a una pera de decantacin. Libere la capa inferior de nitrobenceno,
eliminando la capa superior y retornar el nitrobenceno a la pera de separacin
y agitar vigorosamente con un volumen igual de agua helada. Deje que el
nitrobenceno se separe nuevamente y liberar la capa de nitrobenceno. Repetir
estos lavados, usando solucin de Carbonato de Sodio, hasta que cesen los
vapores de dixido de carbono. Luego transferir el nitrobenceno a un
erlenmeyer pequeo y aadir un poco de cloruro de calcio granular. Dejar en
reposo hasta que el lquido quede bastante claro (usualmente se puede
esperar unos 20 minutos). Filtrar por gravedad el nitrobenceno utilizando un
papel filtro a un recipiente, a fin de someterlo a destilacin para su purificacin
final. El nitrobenceno destila entre 207 a 211 C (a 760 mmHg).


El nitrobenceno es un lquido amarillo plido tiene un olor caracterstico de
almendras. El nitrobenceno es la base para la preparacin de anilina, que es el
compuesto base para a preparacin de colorantes artificiales.

11.3 PREPARACION DE BENCILTIOURONIO

Tiorea, a diferencia de urea, reacciona fcilmente debido a su forma
tautomrica, en presencia de agentes qumicos adecuados, particularmente
haluros de alquilo; de all que se halla escogido cloruro de bencilo para que
reaccione con tiorea en solucin etanlica para dar cloruro de S-Benciltiorea,
una sal que se estabiliza por resonancia. Estas sales sometidas a hidrlisis
cida dan los correspondientes tioles. Ej. C
6
H
5
CH
2
SH, el cual puede ser
fcilmente preparado. Adicionalmente, la sal (II) es ampliamente empleada
para identificar cidos carboxlicos y otros cidos como sales cristalinas de
benciltiouronium.

Simultneamente, aadir cloruro de bencilo (8.3 g, 8.0 ml) y tiorea pulverizada
a 10 ml de etanol al 95% en un recipiente de 100 ml que tiene un condensador
de reflujo. Calentar la mezcla en un bao de agua con ocasional agitacin
hasta que ocurra reaccin y finalice la efervescencia; luego calentar la mezcla
bajo reflujo por unos 30 minutos. Luego enfriar la solucin en un bao agua-
hielo y filtrar el depsito cristalino de cloruro de benciltiouronium usando vaco,
lavarlo con acetato de etilo helado y secar en un desecador. El punto de fusin
es de 170-174 C. El producto es lo suficientemente puro para usarlo como
reactivo. Es muy soluble en agua helada y etanol, pero puede ser recristalizado
usando una mezcla acetato de etilo-etanol.

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Qumica Orgnica I
JD Crdenas Garca
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55

Cl
+
N H
2
NH
2
S
C
H
2
S
NH
2
NH
2
Cl
+
-

Reaccin para la formacin del Benciltiouronio

Cuestionario:

1. Explicar las reacciones llevadas a cabo
2. Proponer los correspondientes mecanismos de reaccin para tales
reacciones
3. Hacer un breve recuento de las propiedades de los compuestos preparados
en esta prctica.

Referencias

Barcelona. 1992.

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