I.

INTRODUCCION

El presente trabajo trata de la curticin de pieles. Consta primeramente de una investigacin bibliogrfica. Por otro lado, el dficit de materia prima, a causa de la reducida cabaa ganadera nacional, produce una excesiva dependencia exterior, que se muestra asimismo en el plano tecnolgico en relacin con la maquinaria y otros elementos de la industria auxiliar, ambos mayoritariamente de procedencia extranjera. Se conoce como curticin a los diferentes procesos tcnicos que se siguen para lograr la transformacin de una piel cruda en un material resistente, flexible, uniforme y apto para fines de uso humano, industrial o tcnico.

Objetivos: El reconomieto de las diferentes materias primas utilizadas para el aprovechamiento de las pieles, mediante la curticion del cuero. La recopilacin de informacin del curtido de pieles y cul es su proceso

II.

REVISION BIBLIOGRAFICA. MATERIAS PRIMAS. La Piel. La piel constituye el revestimiento de los animales superiores. Es una sustancia heterognea, generalmente cubierta pelos o lana y formada por de La

varias capas superpuestas.

piel responde a los cambios fisiolgicos del animal, por lo tanto reflejar en ella muchas caractersticas importantes y

especficas tales como: edad, sexo, dieta, medio ambiente y estado de salud. La Piel se puede definir utilizando tres criterios diferentes: estructural, embriolgico o funcional. A. Criterio Estructural: Desde este punto de vista, se define como un rgano constituido por tres capas: Epidermis, Dermis e Hipodermis. En las tres intervienen los tejidos: Epitelial, Conjuntivo, Muscular y Nervioso. Toda la epidermis es un epitelio especializado sumamente complejo, mientras que la dermis e hipodermis estn constituidas por tejido conjuntivo. B. Criterio embriolgico: Est constituido por tres capas:

Ectodermo, Mesodermo y Endodermo. C. Criterio funcional: La piel es un rgano vital que tiene funciones especficas: a. rgano de proteccin sumamente eficaz. b. Tambin es un rgano termorregulador, cumple con la funcin temperatura corporal y la cumple en base a

de mantener la

determinadas estructuras fundamentales que son las glndulas sudorparas y la vasculizacin (irrigacin sangunea). c. Es un rgano sensorial ya que posee diseminados en toda su superficie una serie de ramificaciones nerviosas con funciones motoras.

d. Es un reservorio sanguneo. e. Acta como depsito de determinadas sustancia qumicas, como son los lpidos. f. Es un rgano de secrecin de diferentes productos que van desde el sudor, hasta productos de secrecin mucho ms elaborados como la secrecin lctea. Estructura histolgica de la piel. La estructura histolgica de una piel se diferencia de unas especies a otras y an en un mismo animal, dependiendo de la parte que se haya tomado como muestra. Dentro de una misma especie, todas las pieles no tienen estructuras idnticas y pueden presentar diferencias profundas por mltiples factores como raza, regin de procedencia, condiciones de crianza del animal. Sin de la embargo, piel a pesar de las diferencias, la

estructura

es fundamentalmente similar para los

bovinos, ovinos y equinos. a. Epidermis (lado del pelo). Es la parte ms superficial o externa de la piel y sirve de revestimiento. Aproximadamente representa el 1% del espesor total de la piel en bruto. Durante la fabricacin del cuero se elimina en la operacin de pelambre.

b. Dermis o corium. Es la parte primordial para el curtidor porque es la que se transforma en cuero. Representa aproximadamente un 85% del espesor de la piel en bruto. Se encuentra situada inmediatamente por debajo de la epidermis y est separada de ella por la membrana hialina. Esta membrana presenta el tpico poro o grano, el cual es caracterstico de cada tipo

de animal. Presenta dos zonas, ambas constituidas por tejido conjuntivo: la zona capilar y la reticular. La dermis presenta 2 regiones, funcional y metablicamente distintas: dermis papilar y dermis reticular.

Una

capa

papilar

con

fibras

elsticas,

vasos

sanguneos,

terminaciones nerviosas y fibras de colgeno final y orientado preferentemente segn un eje perpendicular. Una capa reticular con clulas conjuntivas y fibras de colgeno oblicuas y ms gruesas que las de la capa anterior.

c. Tejido subcutneo o endodermis (lado de la carne). Constituye aproximadamente el 15% del espesor total de la piel en bruta y se elimina durante la operacin de descarnado. Es la parte de la piel que asegura la unin con el cuerpo del animal. Es un tejido conjuntivo laxo constituido por grandes lbulos de tejido graso limitados por tabiques de fibras colgenas delgadas y escasas fibras elsticas. Anexos de la piel. Son un conjunto de estructuras que estn compuestas por los mismos componentes bsicos de la piel, pero localizados

especficamente. a. Glndulas sebceas (fibras asociadas a los pelos, complejo pelosebceo) y sudorparas. Su funcionamiento es controlado por hormonas sexuales. b. Faneras (uas, pezuas y pelos). Conservacin de la piel. Toda piel, una vez retirada del tronco del animal, pasa

inmediatamente a un estado de tremenda labilidad, si no se toma

una medida inmediata para deshidratar esa piel que est recubierta de grmenes que producen en pocas horas la autlisis de esa piel. Si no se le somete a algn tratamiento que evite la hidrlisis de las protenas que la componen, la piel estar perdida. La parte externa del animal tena defensas hacia el exterior, es por lo tanto la parte de la piel que sucumbe lentamente al ataque de los microorganismos. La deshidratacin ms rpida y sencilla sera la de secar ese cuero bien estirado. Para esto el cuero debe haber sido cuereado correctamente, de manera que al extenderlo sobre el suelo quede ms o menos plano. Se debe levantar la piel del suelo con estacas permitiendo que el aire pase por arriba y por debajo. En la prctica, sucede que no existen establecimientos con lugar suficiente para estirar todos los cueros vacunos que se producen. En general el cuero que no ha sido secado en forma correcta, es una piel menospreciada ya que es difcil obtener un buen producto de ella. Un cuero conservado correctamente por desecacin, o sea, bien estirado y puesto a secar enseguida de haber sido cuereado, da un producto igual que si hubiese sido salado. Con respecto a la descomposicin: la accin proteoltica, o sea, la accin descomponedora de la protena del colgeno del cuero, comienza por la penetracin de los microorganismos del lado carne. A las 5 horas de haber sido cuereado comienza por un ataque de las clulas que rodean las glndulas sudorparas (ya sean glndulas que contienen agua, medio necesario para que acten los microorganismos). A las 11 horas todo el tejido se ve atacado, excepto el elstico y el muscular, que a las 24 horas empieza a mostrar sntomas evidentes de descomposicin. El efecto que produce una mala conservacin todos los curtidores la han conocido: se producen ataques del lado carne, que descomponen grandes zonas, slo le queda la parte de la dermis y algo de Divisin de la superficie de la piel. La piel desollada se llama piel fresca o piel en verde.

En la piel fresca existen zonas de estructura bastante diferenciadas en lo que tiene que ver con espesor y compacidad. Se pueden diferenciar tres grandes partes: A. Crupn. El crupn corresponde a la parte de la piel de la regin dorsal y lumbar del animal. Es la parte ms homognea, (tanto en espesor como en estructura drmica) ms compacta aproximado es de 45% del total de la piel fresca. B. Cuello. El cuello corresponde a la piel del cuello y cabeza del animal. Su espesor y compacidad son irregulares y de estructura fofa. El cuello presenta muchas arrugas que sern ms marcadas cuanto ms viejo sea el animal. La piel del cuello viene a representar un 25% del peso total de la piel. C. Faldas. Las faldas corresponden a la parte de la piel que cubre el vientre y las patas del animal. Son las partes ms irregulares y fofas y tienen un peso aproximado del 30% del total. Principales productos qumicos utilizados en la curtiembre. Ribera. Bactericidas, cido sulfrico, cido actico, cido frmico, sulfato de sodio, hidrxido de amonio, hidrxido de calcio (cal apagada), tensoactivos, clorato de sodio, enzimas, cido brico, cido lctico, agua. Curtido. Sal de cromo, tanino vegetal, tanino sinttico, sal de cromo enmascarada, sal de cromo auto- basificante, formiato de sodio, extracto tanino vegetal (quebracho, mimosa, acacia), aluminio, sales de zirconio, sales de hierro, agua. sales de y valiosa. Su peso

Recurtido. Sales de cromo, sales de aluminio, sales de zirconio, tanino

vegetal, resina

acrlica,

tanino sinttico, bicarbonato de aonia, colorante

formiato de sodio, colorante cido, colorante bsico,

complejo-metlico, aceite crudo, tenso-activo no inico, oleos sulfatados, oleos sulfonados, parafinas cloradas, alcohol graso

sulfatado, parafina sulfoclorada, oleo mineral y agua. Acabado. Pastas pigmentadas, colorantes complejo-metlicos, ligantes

naturales (casena y albumina), ligante acrlico, ligante butadinico, ligantes poliuretanicos, copolmeros de cidos acrlicos y

metacrlicos, ceras, filler, agentes de toque, agua, jabn orgnico (thiner, alcohol) penetrantes Curtientes vegetales. Materias curtientes son aquellas sustancias que tienen la

propiedad que sus soluciones, al ser absorbidas por las pieles de los animales, las transforman en cueros. Las buenas caractersticas del material curtiente, se determina en el color que le va a transmitir a los cueros una finalizado el proceso de industrializacin, la calidad resultante y la facilidad que tengan durante el curtido de formar cidos, ya que su intervencin es primordial en un buen acabado del trabajo. El curtido vegetal es tan antiguo como la historia del hombre y aun se remonta a la prehistoria. Surgi, como tantos otros avances, por la observacin que puso en evidencia que si una piel cruda entraba en contacto con la corteza, madera u hojas de ciertas plantas, aquella se manchaba y esas partes aparentemente daadas,

resultaban favorecidas al quedar indemnes a la putrefaccin. Con el tiempo comenz el desarrollo de la industria del cuero basada en la

utilizacin de taninos que eran producidos por una gran variedad de vegetales y que permitan su aplicacin con relativa sencillez. Este sistema de curtido vegetal fue la norma en la produccin de cueros curtidos hasta que se inici la industria del curtido al cromo. El curtido vegetal permite la conservacin de la fibra del cuero y le incorpora ciertas caractersticas de morbidez al tacto y elasticidad que son consecuencia de los materiales y de los mtodos de trabajo que se emplean. Los cueros fabricados mediante la curticin vegetal total se destinan a la industria de suelas, correas, talabartera, tapicera, equipajes, etc. por las caractersticas que les confiere este tipo de procesos. Por otro lado, tambin se producen por este sistema los cueros para artesanas y algunos tipos de fantasa, adems de la recurticin del cuero curtido al cromo para capelladas y prendas de vestir, que tambin requiere la utilizacin de extractos curtientes vegetales. Los curtientes vegetales pueden ser naturales, sin ninguna clase de tratamientos o se pueden colorear y tratar qumicamente. Casi todas las plantas contienen curtientes, sin embargo, se aprovechan pocos tipos de plantas, aquella que permiten alto rendimiento y buena calidad de extracto. Los extractos curtientes ms importantes en la industria curtidora, son los siguientes: De madera. De corteza. De hojas y tallos. De frutos.

Piquelado. La finalidad de ste proceso es acidular hasta un determinado pH, las pieles en tripa antes de la curticin al cromo, al aluminio o

cualquier otro elemento curtiente. Con ello se logra bajar los niveles

de astringencia de los diversos agentes curtientes. En realidad se hace un tratamiento con sal y cido que se regula en la piel en tripa en general a un valor de pH < 3,8, para evitar que en la siguiente etapa del curtido, las sales de curtientes eleven su basificacin por la todava residual alcalinidad de los procesos de purga (o rendido) y de desencalado. Si esta alcalinidad no se eliminara tendramos una curticin en superficie, que conducira a modificaciones de la flor (quebradiza y tacto spero) del cuero. Fundamentalmente se aplica el piquel de conservacin en pieles de oveja deslanadas y skivers, pero tambin para pieles grandes y de cabra depiladas. El tratamiento es con sal y cido, ambos productos calculados sobre el peso en tripa. Este tipo de pieles en tripa piqueladas, bajo las correctas condiciones de almacenamiento, son resistentes durante muchos meses. Como operaciones previas al piquelado se realiza el rendido (o purga) y el desengrase. Cantidades mnimas: 12-15% sal comn (NaCl) y 1,5-2,0 % de cido sulfrico (H2SO4). Descarnado a mquina. El proceso consiste en pasar la piel por medio de un cilindro neumtico de garra y otro de cuchillas helicoidales muy filosas La piel circula en sentido contrario a este ltimo cilindro, el cual est ajustado de tal forma que presiona a la piel, lo suficiente, como asegurar el corte (o eliminar definitivamente) slo del tejido subcutneo (grasa y/o carne ) adherido a ella. Las pieles peladas, descarnadas y/o divididas, se denominan comnmente pieles en tripa. El peso en tripa, medido en ste estado, sirve de base para el clculo de las dosificaciones de productos qumicos que se requieren para los procesos siguientes (desencalado, purga, piquelado y curtido). CURTICION La mayor estabilidad qumica y biolgica que posee el cuero comparado con las pieles frescas es el resultado de la curticin. Casi

todo el curtido se hace con materias curtientes vegetales o con sales bsicas de cromo. Hay tambin procedimientos de curtir con alumbre, hierro, circonio, formaldehdo y compuestos orgnicos sintticos (fenol-aldehdo, melamina-urea, estireno ms anhdrido mlico). En general, la curticin vegetal se usa para producir suela, cuero para bandas o pieles para tapicera partiendo de las pieles ms gruesas, bien que este mtodo se emplea mucho para hacer cuero con las pieles de avestruz, cocodrilo, serpiente, tiburn, etc. La curticin al cromo se utiliza para pieles ligeras, especialmente pieles para palas de zapatos. Los otros procedimientos de curticin se usan para fines especiales; por ejemplo: con circonio se hacen pieles blancas o pastel.

CURTICION VEGETAL. Esta operacin se hace en contracorriente. Las pieles parcialmente desencaladas y maceradas se introducen en un lquido dbil y usado que tiene un pH aproximado de 5.0. Las pieles se trasladan diariamente a lquidos ms concentrados, ms puros y ms cidos, mientras el tanino las est penetrando a fondo. Este procedimiento tiene que ser lento para impedir la obstruccin del curtido en la superficie y la insuficiente curticin de la fibra en el centro. El procedimiento se realiza en una serie de unos catorce noques, en los cuales las pieles se mecen suavemente en el lquido para conseguir la agitacin y facilitar la penetracin. Cuando las pieles han sido penetradas a fondo, la curticin se completa tenindolas un mes en cada uno de dos o tres lquidos ms concentrados. Por consiguiente, el tiempo total para la curticin es aproximadamente 90 das. La cantidad de tanino necesario en este sistema de curtimiento no es menor de 0.5 Kg de tanino por kilogramo de cuero. El curtidor prefiere usar una mezcla de materias curtientes. Los extractos de quebracho, acacia y castao forman la mayor parte de las mezclas curtientes. El quebracho deja un lodo insoluble si sus

soluciones se dejan reposar; por consiguiente, se calienta a reflujo con bisulfito para solubilizarlo antes de mezclarlo. Debido al costo y a la escasez de madera de castao (en virtud de la destruccin del castaos americano por el mal de la tinta), los extractos de quebracho y de acacia forman actualmente ms de la mitad de las mezclas curtientes. Los extractos de eucalipto, abeto, roble, miroblanos, mangle, etc., se usan menos. Se emplean materias curtientes sintticas, como sulfatos de fenol-aldehdo, en esas mezclas, pero su costo impide emplearlos en grandes proporciones. Pueden usarse tambin en esas mezclas fracciones del lquido residual de la celulosa al sulfito, como el lignosulfonato de magnesio, para realizar economas; sin embargo, las modificaciones que es necesario introducir en los procedimientos han disuadido de emplearlas. Originalmente, los curtidores usaban curtientes de castao,

miroblanos, roble y abeto en sus mezclas para modificar la astringencia del lquido y proporcionar azucares con los cuales sostener una fermentacin bacteriana formadora de cidos actico, lctico y glico. Estos cidos rebajaban el pH de los lquidos hasta que no era mayor de 3 y producan la hinchazn de las pieles y una absorcin relativamente grande del material curtiente. Sin embargo, hoy, casi todos los curtidores prefieren usar cido sulfrico, cido lctico u otros cidos directamente para el control del pH. Esto es especialmente ventajoso, pues los curtientes que favorecen la fermentacin son ms caros y ms escasos. Actualmente, algunos curtidores, sobre todo en Inglaterra, creen que un material como la corteza de acacia, que fermenta mal, puede usarse como nico curtiente para todos los tipos de cuero mediante un ajuste adecuado de su contenido de sal y acido. Esto permite un control ms exacto del tratamiento y utiliza curtientes baratos. Sin embargo, este sistema ha tenido escasa aceptacin en los Estados Unidos, pero la presin del costo de los materiales curtientes est obligando a las tenerlas a emplearlo. Esta eliminacin de los taninos fermentadores

de las mezclas puede producir un cuero ms resistente al deterioro hidrolftico. Los taninos que favorecen la fermentacin natural producen curtidos que son menos resistentes a la desnutricin, a la hidrolisis pptica y trptico y al encogimiento con el agua caliente (temperatura ms baja de contraccin hmeda) que los curtidos con quebracho o acacia. Si este cambio en las mezclas curtientes puede hacerse conservando las otras propiedades necesarias de un buen cuero, cabe esperar que el resultado sea una mejora en la piel curtida. Son muchos los mtodos que se han ensayado para acelerar la curticin con taninos vegetales, entre ellos, la curticin previa, diversos sistemas de agitacin, temperaturas ms altas y lquidos ms concentrados con un control minucioso del pH. El curtido previo con meta fosfatos polimricos o formaldehdo es el que ms xito ha tenido. Sin embargo, en general las tcnicas para facilitar tina curticin ms rpida se han usado principalmente

CURTICION AL CROMO La curticin al cromo se realiza con sales de coordinacin bsicas de cromo trivalente. Para obtener esas sales curtientes de plomo en la piel que se quiere curtir, se emplean dos procedimientos. En el procedimiento de curticin de dos baos, empleado principalmente con las pieles de cabra y cabrito, se aade el cromo a la piel en forma de bicromato sdico acidificado con cido sulfrico. Las sales trivalentes de cromo se obtienen por reduccin en la piel, aadiendo Tiosulfato de sodio como reductor, seguido por neutralizacin para obtener el sulfato crmico bsico. En el procedimiento de un solo bao, que es el ms empleado, se realiza la reduccin en el bao antes de introducir en el la piel. El dicromato sdico, MATERIALES VEGETALES PARA CURTIR

La curtida es el arte de elaborar la piel cruda para convertirlas en cuero por medio de una sustancia llamada curtiente. En la primitiva literatura francesa, la palabra tan denotaba la corteza machacada del roble, en la que se halla el principio astringente o curtiente que obra en la fabricacin del cuero. La expresin principio curtiente o "principio tanante" fue empleada Primeramente por Proust hacia el ao 1798. En la actualidad, el principio curtiente o agente contenido en las cortezas, maderas, frutos, hojas y rafes de gran nmero de plantas es conocido como tanino. Segn Julia de Fontenelle (1790-1842), quien primero empleo la palabra tanino fue Pe louze, hacia el ao 1834. La forma ms pura del tanino, el cido galotnico obtenido de las agallas, fue descrita por Pelouze como "una sustancia incolora, inodora, muy astringente y soluble en el agua, que posee la propiedad de combinarse con la gelatina de la sustancia de las pieles y convertirla en cuero". Tipos de colorante. 1. Colorantes directos a sustantivos: Su denominacin se origina en su capacidad de teir sin mor dentado previo la fibra vegetal. Estn constituidos por agregados moleculares de gran tamao con escaso poder de penetracin en el cuero. 2. Colorantes bsicos: De carcter cationico tienden a fijarse a PH alto. Precipitan de sus soluciones por adicin de sales de calcio y magnesio, asf mismo dan compuestos insolubles con los taninos vegetales formando lacas. Generan tinturas de gran plenitud y brillo, pero de poca solidez a la luz y a los agentes qumicos. 3. Colorantes de desarrollo: Colorantes diazotables y/o colorantes a la tina. Se efectan la aplicacin del compuesto base (leuco derivados) conjuntamente con

ciertas sales (nitritos) provocndose "in situ" el desarrollo del color mediante tratamiento acido. De esta manera se logra un tenido de gran solidez al frote y a los lavados.

4. Colorantes cidos: Compuestos en cuya molcula se reconoce la presencia de grupos anionactivos (generalmente grupos sulfonicos). Aun cuando pueden coexistir grupos funcionales (oxidrilo fenolico) y aun grupos bsicos.

III.

BIBLIOGRAFA.

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Tecnologa

Qumica

del

Cuero

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