La preservacin de la materia orgnica Se trata principalmente de restos de partculas de fitoplancton que forman la materia orgnica en la mayora delos lechos

marinos y muchos sedimentos acuticos. Los factores que afectan la preservacin de estos restos dependen el flujo de materia orgnica. El flujo de materia orgnica a los sedimentos, a su vez, depende de su tasa de produccin en las aguas superficiales (la productividad biolgica) y la profundidad de la columna de agua que cubre. organismos auttrofos (algas y bacterias fotosintticas), llamadas colectivamente fitoplancton, son responsables de casi todos los de produccin primaria de carbono orgnico en los ecosistemas marinos, as como muchos otros de agua dulce. La productividad depende principalmente de la disponibilidad de nutrientes, que en el ocano depende de la proximidad a las costas y la circulacin de los ocanos (vamos a discutir la distribucin de nutrientes y la productividad en ms detalle en el captulo siguiente. La materia orgnica a pesar de la cada columna de agua de la zona superior fotosintticos (200 metros como mximo) es remineralizado rpidamente por bacterias y animales en la columna de agua. De ah que la mayor es la profundidad del agua, menos materia orgnica alcanza el sedimento. En ambientes marinos marginales, es decir, adyacente a los continentes, por ejemplo, como deltas de ros, bahas, estuarios y mares marginales, la tierra derivados de restos de plantas superiores constituyen una fraccin importante de la acumulacin de materia orgnica. Ese material se dice que es un l -lochthonous (es decir, obtenidos de fuentes externas al cuerpo de agua). La materia orgnica producida en la inmediata cuerpo de agua se llama autctonas. Las concentraciones de carbono orgnico son inversamente correlacionada con el tamao de grano-por varias razones. Primero, baja densidad de partculas orgnicas slo puede acumular agua, donde las velocidades son lo suficientemente bajos para permitir partculas ms finas a cabo para resolver. En segundo lugar, una fraccin importante de la materia orgnica en los sedimentos puede estar presentes en los revestimientos como los granos de minerales (Mayer, 1993). Pequeos granos tienen una mayor superficie por unidad masa o de volumen, y por lo tanto, tienen mayor contenido orgnico. Mayer (1993) tambin sostiene que adsorbida materia orgnica es ms refractario que en partculas discretas, lo que significa que es ms probable que sobrevivir por heterotrophos consumo en el sedimento. En tercer lugar, la permeabilidad de grano fino sedimentos es inferior a la de grano grueso queridos. En caso de que la permeabilidad es

baja, el flujo de oxgeno en los sedimentos tambin ser baja. La disponibilidad de oxidantes y, en particular, el oxgeno, es decir, como uno podra esperar, entre los ms importantes factores en la supervivencia de la materia orgnica. En pocas palabras, la preservacin de importantes cantidades de la materia orgnica en los sedimentos requiere que el entierro de flujo de materia orgnica superior a la de flujo de oxidantes. El flujo de oxidantes depende de la velocidad de sedimentacin, bioturbacin, y la difusin, y sus en la disponibilidad de agua que cubre. En caso de que el flujo de enterramiento de carbono orgnico superior a la baja flujo de oxgeno, este ltimo, en ltima instancia, ser completamente consumido y se convertir en condiciones de reducir. En ese momento la respiracin aerbica debe cesar. Esto puede ocurrir ya sea dentro de los sedimentos, o dentro de la columna de agua propia. Situaciones en que se convierte en aguas profundas anxicas son raros en el moderno los ocanos (de hecho, en la mayora de las profundidades del ocano condiciones no se conviertan en anxicas incluso en el sedimento), sino que se produce slo en unas pocas cuencas donde la circulacin de aguas profundas se limita, como el Mar Negro. Sin embargo, anoxicity parece haber sido ms comn en ciertos momentos en el pasado geolgico, tales como el Cretcico, cuando la circulacin de los ocanos era diferente. Anoxicity es quizs ms comn en los lagos, donde la abundancia de nutrientes es mayor que en el ocano abierto.

Si preservacin de la alta concentracin de materia orgnica en los sedimentos de fondo requiere anxicas el agua es un asunto de debate. Calvert y Pederson (1992) sealan que la acumulacin de sedimentos en oxic cuencas anxicas y similares contenido carbono orgnico. Tambin sostienen que el alcance de la descomposicin marinos de la materia orgnica es similar oxic y bajo condiciones anxicas, aunque terrestre orgnicos cuestin a ser menos degradadas por los reductores de sulfato. Por otra parte, Killops y Killops (1993) punto que la antigedad de lpidos ricos en sedimentos de la especie que puedan dar lugar a petrleo son generalmente finalmente laminado, lo que implica una falta de bioturbacin y, por tanto, las condiciones anxicas en el sedimento-agua interfaz. Diagenesis de sedimentos marinos

Diagenesis en el contexto de la materia orgnica se refiere a los cambios inducidos biolgicamente la materia orgnica en composicin que se producen en los sedimentos depositados recientemente. En realidad, estos cambios orgnicos antes de comenzar cuestin llega a los sedimentos como la materia orgnica hundimiento a travs de la columna de agua es alimentado por ambos la macrofauna y bacterias. De hecho, una proporcin significativa de la materia orgnica llegar a la sedimentos hace en la forma de "pellets" de fecales de todo, desde el zooplancton a las ballenas. Descomposicin contina una vez que la materia orgnica en los sedimentos llega a la superficie. Entierro posteriormente por la acumulacin de de sedimentos que eventualmente aislados del agua. En caso de que el entierro de flujo de materia orgnica es lo suficientemente alta, el oxgeno es consumido y el tiempo como la materia orgnica est enterrado progresivamente mayor profundidad, es atacada por una serie de comunidades bacterianas utilizando una progresin de los receptores de electrones. Podemos(oxidantes) en la disminucin de p predecir el fin del uso de estos oxidantes de la AEG de las reacciones redox que participan, se muestra en la Tabla 14.8. Por lo tanto, se desplazan hacia abajo en una columna de acumulacin de de sedimentos, esperamos que, tras el consumo de oxgeno libre, una serie de zonas donde el nitrato, Mn (IV), Fe (III), sulfato, nitrgeno y de reduccin de producirse. Cada una de estas zonas ser colonizada por una flora bacteriana adaptados para las condiciones en esa zona . Una vez que todos los oxidantes se consumen, la respiracin contina a travs de la fermentacin. La mayor parte de la materia orgnica en los sedimentos existe en forma slida, sin embargo, slo los compuestos disueltos puede cruzar las membranas celulares y ser una fuente til de la nutricin a los microbios. Por esta razn, las bacterias liberacin exoenzymes esa primera insoluble romper molculas orgnicas complejas en los ms pequeos soluble Complex . las molculas orgnicas por lo general no puede ser oxidado por completo por un solo organismo, ya que ningn organismo Es probable que producir todas las medidas necesarias enzimas. En cambio, las macromolculas se desglosan por consorcios de bacterias. En cada paso, algo de energa se libera molculas ms pequeas y se producen como desecho; estos son posteriormente atacadas por otras bacterias.

As pues, las protenas,carbohidratos, lpidos y se rompen abajo en aminocidos, azcares simples y cidos grasos de cadena larga. Estas pequeas molculas pueden ser

atacado por fermentacin de bacterias que producen cido actico, otros de cadena corta de cidos carboxlicos, alcoholes, hidrgeno, y el CO2. En el paso final, estos se convierten en metano (CH4) por methanogenic bacterias. Durante este proceso, los restos de las bacterias s pueden convertirse en una parte significativa de la sedimentarios de materia orgnica. Los resultados por etapas de oxidacin en una interdependencia entre las distintas especies bacterianas en cada comunidad, como muchas especies dependen de la waste productos de otras especies. Hay tambin un carcter ms general interdependencia entre las comunidades en los sedimentos. Por ejemplo, comunidades anaerbicas depender de los aerbicos para producir un medio ambiente anxico. La reduccin de los compuestos, por ejemplo sulfuro, amonaco y metano, que son productos de desecho de las comunidades anaerbicas en el nivel de profundidad, difundir al alza oxic en la zona donde se oxidan por diversos fotosinttica, quimiosintticos, y methyltrophic (metano-oxidantes) las bacterias. examinado en el nivel microscpico, la separacin de especies bacterianas no es este simple o completa. Por ejemplo, dentro de la zona oxic, hay anxicas microambientes donde anerobic bacterias florecer. Tanto la abundancia de materia orgnica cuestin y de las bacterias disminucin con la profundidad en el mar los sedimentos, las concentraciones ms altas de ambos se encuentran en la parte superior de 10 cm. Tambin hay pruebas de que la descomposicin disminucin de las tasas cuando las condiciones convertirse en anxicas (que se resumen en Henrichs, 1993). As, la mayora de remineralizacin se produce en el alto 1 o 2 metros y la mayor parte de la materia orgnica enterrado debajo de esta profundidad se conservados a largo plazo (Henrichs, 1993). Qu molculas se conservan? Como se podra esperar, las molculas orgnicas simples, como aminocidos cidos, azcares, y de cadena corta de cidos carboxlicos son rpidamente descompuestos por las bacterias (las escalas de tiempo das a semanas). Molculas ms complejas, tales como los polisacridos y los cidos grasos parece que se descomponen ms de unos pocos meses a unos pocos aos (Henrichs, 1993). Determinadas clases de compuestos, principalmente los que sirven como celular materiales estructurales (por ejemplo, los

componentes de paredes celulares), parecen ser particularmente resistentes a la descomposicin bacteriana y forma la mayor parte de las conservas de la materia orgnica. Ejemplos de estos materiales son resistentes algaenans, que se encuentran en las paredes celulares de algas marinas, y phlorotannins (De Leeuw y Largeau, 1993). Allochthonous material derivado del aumento de las plantas puede contribuir tambin una serie de resistentes aromticos ricos en compuestos (vase infra) a los sedimentos en marginal del medio ambiente marino. Sin embargo, una pequea fraccin de los compuestos fcilmente metabolizados es tambin conservas. Incluso mayores de sedimentos, en la que se ha producido una gran oportunidad para la descomposicin bacteriana, contiene bajas concentraciones de tales compuestos. Estas molculas pueden sobrevivir porque se encuentran en micro-ambientes que protegen de las enzimas bacterianas. Por lo tanto lbil molculas envasados dentro de estructuras resistentes (por ejemplo, las esporas, polen) puede ser preservado. Adsorcin a las partculas inorgnicas tambin puede permitirse un grado de proteccin. Enzima la hidrlisis catalizada-a menudo requiere una precisa y singular adaptacin fsica de la enzima y reactivo. La parte de la superficie de una orgnica molcula adsorbida en una superficie inorgnicos no ser accesible a la enzima. Las molculas orgnicas parcial o totalmente dentro de micropores sobre la superficie slida ser an ms protegidos. Del mismo modo, podemos esperar material protenico en los depsitos de carbonato de ser algo protegido de bacterias enzimas. Diagenesis de sedimentos acuticos En general, diagenesis en sedimentos de agua dulce es similar a la marina diagenesis. Como es tambin el en el caso de los sedimentos marinos, la mayora de los detritus orgnicos en los medios acuticos se origina a partir de plantas, animales que contribuyen menos del 10%. Tal vez la principal diferencia en diagenesis entre las grandes lagos y el ocano es mucho ms baja la concentracin de sulfato de lagos. Sulfato es importante tanto como un oxidante y de azufre, porque puede incorporarse en las molculas orgnicas (principalmente lpidos) en diagenesis temprana, un proceso conocido como el natural vulcanization. Dado que las aguas tienen bajos las concentraciones de sulfato, la zona de reduccin de sulfato es restringido y de vulcanizacin no se produce. De lo contrario, el misma secuencia de uso y oxidante se produce la descomposicin, y la mayora de los cerca de remineralizacin se produce el sedimento-agua interfaz. En los grandes lagos, la mayor parte de la materia orgnica llegar a los

sedimentos pueden ser autctono (es decir, producidos en el lago en s, principalmente por el fitoplancton), como es el caso de ambientes marinos. Sin embargo, a menudo allochthonous la materia orgnica derivada de plantas terrestres constituye un importante de la parte orgnica de flujo de sedimentos acuticos. Plantas superiores que viven en el agua tambin puede Debido a que la especiacin de amonaco es dependiente del pH, la AEG de la cantidad de nitrgeno reaccin de fijacin depende en gran medida de pH. contribuir materia orgnica, y ese material es el que predomina en los pantanos y marismas. La importancia de Esto se debe a que las plantas superiores contienen una mayor abundancia de compuestos aromticos de las algas. Hemos encontrado anteriormente en el captulo que los compuestos aromticos suelen ser especialmente estables. Por lo tanto, no es de extraar que encontrar que aromticos tales como lignins, taninos, gomas, curtans, y suberans, todos producidos por el aumento de las plantas, son especialmente resistentes a la descomposicin bacteriana y, por tanto, ms fcilmente se conserva en sedimento. Carbn est formado por la compactacin y diagenesis de orgnicos ricos en sedimentos, llamada turba, depositado en los pantanos. En contraste con el petrleo, que pueden formar en los sedimentos que contienen slo un pequeo tanto por ciento de materia orgnica cuestin, el carbn las formas de sedimentos en los que el contenido orgnico es el dominante. Son muchos los ejemplos de los modernos entornos en los que tales orgnicos ricos es ahora de acumulacin. Produccin de la turba en estos ambientes es consecuencia de una serie de factores. El primero de ellos es la productividad. Los humedales generalmente se caracterizan por una elevada productividad biolgica, por lo tanto, existe un alto flujo de materia orgnica de los sedimentos. El segundo factor es la hidrologa. De formacin de turba se produce cuando hay un exceso de entrada y salida en la precipitacin y la evaporacin. Este mantiene un agua registrado suelo como se acumula la turba. Agua-identificar las condiciones de restringir el flujo de oxgeno en el sedimento, lo en condiciones de convertirse en anxicas inmediatamente por debajo de los sedimentos de agua interfaz. La tercera factor es la abundancia de cidos orgnicos disueltos, algunos resultantes de la descomposicin, otros exuded por musgos y bacterias. Estos cidos de pH ms bajos y inhibir la actividad de las bacterias en descomposicin. Fi -Por ltimo, los productores primarios en estos entornos son brifitos (musgos) y plantas vasculares. Ya que

que se ha sealado anteriormente, estas contienen concentraciones relativamente altas de compuestos aromticos, que son ms resistentes a la descomposicin de los compuestos alifticos que predominan en las algas y bacterias. Sin embargo, menos del 10% de la produccin ecolgica en estos ambientes se conserva como la turba, la resto se exporta o reciclados. En la actualidad, la mayor formacin de la turba son ambientes de alta latitud (> 45 ) pramos y turberas. Estos pramos son tpicamente dominado por unas pocas especies de musgos (Sphagnum), que cuenta para la mayora de la acumulacin de la materia orgnica. Otros modernos entornos de produccin de turba incluyen pantanos costeros, tales Mahakam como el Delta de Indonesia, y la temperatura tropical de tierras bajas y pantanos. Resumen de los cambios Diagenetic Cambios en la materia orgnica sedimentaria se producen como resultado de diagenesis pueden resumirse como sigue: grupos funcionales, tales como carboxilo,e hidroxilo, son preferentemente removidos de sus molculas de los padres. La prdida de grupos funcionales, tales como COOH y OH disminuye el oxgeno y, en menor grado, el hidrgeno, el contenido de la materia orgnica. La abundancia de metaboliza fcilmente compuestos orgnicos disminuye. Los cidos nucleicos y aminocidos y compuestos parecen ser los ms lbil (ms fcilmente destruido), seguido por hidratos de carbono, especialmente los simples y los sintetizados de almacenamiento de energa (por ejemplo, almidn, fcula) en vez de estructurales (por ejemplo, celulosa) efectos. Las molculas simples en estos grupos (por ejemplo, aminocidos cidos, la glucosa) son los ms lbiles de todos. Lpidos parecen ser algo menos lbil. compuestos insaturados disminucin en la abundancia en comparacin con sus equivalentes saturada debido a la hidrogenacin de la doble bonos de carbono. compuestos alifticos disminucin en la abundancia en comparacin con los aromticos. Esto se debe en parte a partir de aromatization de compuestos alifticos insaturados y de la parte ms resistente de la naturaleza aromticos. de cadena corta de molculas (por ejemplo, alcanos, cidos grasos), disminucin en la abundancia relativa a su larga equivalentes. La hidrlisis de molculas complejas produce una variedad de fragmentos moleculares que posteriormente recombinar con otras molculas para producir otras nuevas que no estn presentes en la biota original. Por ejemplo, phytol, producido por la degradacin de la clorofila-a, y los fenoles, que pueden

ser producidos por la degradacin de una variedad de compuestos aromticos, se condensan para formar fenolphytol compuestos. En entornos de alto azufre, tales como los sedimentos marinos, adems de H2S (producida por la reduccin de sulfato bacterias) se incorpora a los bonos de carbono en el doble de cadena larga compuestos tales como isoprenoids para producir tiol grupos funcionales. Posteriormente, stas pueden formar estructuras cclicas y, en ltima instancia thiophenyls aromticos. Este proceso se conoce como vulcanizacin natural. Condensacin del una variedad de molculas moleculares y de complejos fragmenta macromolculas. a lo largo de todos los bacterianas sigue siendo progresivamente se aade a la mezcla, y se descompone progresivamente junto con la materia orgnica se deposit inicialmente. El principal producto de estos procesos es kergeno, el nombre que se da a la mezcla de complejos orgnicos compuestos que domina la fraccin orgnica en los sedimentos. Kergeno y Betn Kergeno se define como la materia orgnica sedimentaria que es insoluble en agua, alcalino oxidante, cidos y disolventes orgnicos (como el benceno / metanol, tolueno, cloruro de metileno). Es por lo general acompaada por una menor fraccin de materia orgnica soluble, llamada betn. Kergeno, una homognea agregados macromoleculares, constituye el 90 por ciento o ms de materia orgnica en las rocas sedimentarias (la mayor parte del resto se dispersa betn). Es interesante que kergeno es con mucho el ms abundante forma de carbono orgnico en la Tierra, es tres rdenes de magnitud ms que la abundancia de carbn, petrleo, y gas, y cuatro rdenes de magnitud ms abundante que la biomasa viva. Kergeno tiene la interesante y significativo a la propiedad que la calefaccin en el laboratorio, un procedimiento conocido como la pirlisis, se descompone para producir una variedad de hidrocarburos similares a las que se encuentran en el petrleo natural. Sin embargo, kergeno vara ampliamente en su potencial de petrleo. Kergeno que es rico en uno L i -phatic compuestos, generalmente derivados de acuticas y algas marinas, tiene un buen potencial de petrleo y se llama sapropelic kergeno. Kergeno derivados principalmente de los restos de las plantas superiores es rico en compuestos aromticos, a veces llamado kergeno hmicos, tiene el potencial de petrleo pobres. Carbono e hidrgeno son los principales componentes de kergeno. Concentraciones de hidrgeno van desde 5 a 18% (nmero atmico), dependiendo del tipo y grado de evolucin.

Concentraciones de oxgeno normalmente oscilan entre 0,25 a 3%, una vez ms dependiendo del tipo y grado de evolucin. Adems de C, H y O, tpicamente kergeno contiene 1-3% N y S 0.25-1.5% (aunque este ltimo puede ser superior). Una variedad de metales traza, en particular, V y Ni, se tambin se encuentra en kergeno. La estructura de kergeno y la manera en que formas se entiende slo en parte. Parece que constar de ncleos enlaces cruzados por la cadena de puentes. Los ncleos consisten en pilas de dos a cuatro hojas de condensados de anillos aromticos, con alrededor de 10 anillos por hoja, dndoles una dimensin de menos de 10?. Una variedad de grupos funcionales y alquil las cadenas se adjuntan a las hojas. Los puentes que une los ncleos puede consistir en lineal o ramificada alifticos cadenas, oxgeno o azufre funcional bonos (por ejemplo, cetonas, steres, tioles, etc.) Los puentes tambin pueden tener funcional grupos vinculados a la obra. Esta estructura parece actuar como un molecular sieve y pueden atrapar compuestos tales como los lpidos dentro de ella. Se considera generalmente que una vez que kergeno, al igual que sustancias hmicas, se origin principalmente por la condensacin de bajo peso molecular, las biomolculas (aminocidos, azcares, cidos grasos, fenlicos, etc) producidos por la descomposicin bacteriana de los ms complejos. En este punto de vista, hmicos sustancias que se consideran como los precursores de kergeno. Ms recientemente, Tegelaar et al. (1989) propone que la principal contribuyentes a kergeno son muy resistentes a las molculas (tales como taninos, algaenans, etc) que constituyen slo una 0,50 1,00 1,50 Vitrinites H / C (nmero atmico) Exinites Liptinites 0,1 0,2 0,3 O / C (nmero atmico) Inertites Figura 14.34. Diferencia de composicin kergeno maceral entre grupos liptinite, exinite, vitrinite, y inertite. Una parcela de la relacin H / C frente a la O / C como este que comnmente se llama una camioneta Krevelen diagrama. Modificado de Tissot y Welte (1984). pequea proporcin de la materia orgnica original. Esta hiptesis, conocida como la preservacin selectiva, ha ganado una amplia aceptacin. La diferencia entre estos puntos de vista, sin embargo, no es tan grande como podra

parece inicialmente, ya que est ampliamente de acuerdo en que incluso las molculas altamente resistentes a algunas bacterias experiencia alteracin (por ejemplo, defunctionalization, hydrogenization), y que cierto grado de recondensation participa kergeno en formacin. Examen microscpico revela que kergeno consta de planta sigue siendo identificable, amorfo material, y restos de animales raros. El material amorfo en kergeno puede ocurrir como manchada de redes, pequeos granos redondeados densa, o grupos. El microscpicamente identificables son los mandantes macerals llamado. Los planes para la clasificacin de macerals se desarroll primero para describir el carbn y ms tarde aplicadas a kergeno. Lamentablemente, existe una serie de clasificaciones en uso (vase Whelan y Thompson Rizer, de 1993, para un resumen), lo que puede dar lugar a una considerable confusin. Aqu seguimos y Killops Killops (1993) y dividir en cuatro grupos. Estos grupos difieren tanto en composicin (Figura 14,34) y el origen. Inertite El grupo se compone de restos carbonizados formado por la oxidacin rpida en virtud del condiciones aerobias. Un mecanismo por el cual inertite formas es probable que los incendios silvestres en la produccin de turba entornos. Inertite puede incluir la carbonizados restos de lo que sea: woody tejido, hongos, esporas, las cutculas, resinas, algas, etc Inertite tiene bajo H / C y O / C ratios y, como su nombre lo implica, es ms bien inerte. Vitrinite se conserva el tejido leoso. Hay dos en este macerals Grupo: telenite y collinite. Telenite ha definido una estructura de la clula, mientras que es collinite coloidal, derivados solidificado a partir de geles hmicos. Exinite incluye lpidos ricos en materiales derivados de la hoja de cutcula, esporas, polen, algas, plantas ceras, resinas, grasas, y aceites. El cuarto grupo, liptinite, es similar en muchos aspectos a exinites, pero que han exinites formas reconocibles, se amorfo liptinites rganos. Liptinites se derivan principalmente de algas y sigue siendo por lo general tienen mayor H / C ratios que exinites. Estos cuatro maceral grupos reaccionan de manera diferente a la calefaccin: vitrinite produce un fundido residuos de carbono, inertites no muestran ningn cambio visible, y exinites y liptinites transformar en gas y alquitrn. Clasificacin kergeno Kergeno se suele clasificar en uno de los tres tipos, sobre la base de grueso H / C y O / C ratios (Figura 14,35). Kergeno Tipo I tiene un alto H / C (atmica) ratio ( 1,5) y una baja O / C (atmica) proporcin (<0,1). Es rico en los lpidos, especialmente de cadena larga alifticos, y ha alto potencial de petrleo. Se deriva principalmente

de algas y bacterias sigue siendo, a menudo depositados en acuticos o entornos estuarios. Encuentran en kergeno el Eoceno Green River Esquisto de la zona occidental EE.UU. es una buen ejemplo de ello. Kergeno Tipo II, la ms comn tipo, ha intermedios H / C (~ 1,25) y O / C (<2,0) ratios. Se deriva principalmente de plancton y bacteriana sigue siendo depositados en ambientes marinos (aunque sigue siendo alta de las plantas puede contribuir como as). Debido a su origen marino, a menudo es de azufre ricos. Su contenido en lpidos y el petrleo son algo potencial inferior a la de tipo I kergeno. Tipo III kergeno tiene bajo H / C ratios (<1,0) y alto O / C ratios Una de esas modernas medio ambiente es el pantano Okefenokee en el sur de Georgia (EE.UU.). Los incendios forestales a menudo importante seguir las sequas que se producen en el ~ 25 aos. Estos incendios pueden quemar la turba a una profundidad de 30 cm. (<0,3). Es rico en aromticos y alifticos pobres en estructuras. Est formado principalmente de los restos de plantas vasculares. Su potencial de petrleo es pobre, pero puede ser una fuente de gas (en particular el metano). Un comparacin de las figuras 14,34 y 14,35 demuestra que kergeno de tipo I se relaciona con liptinite macerals, Tipo Exinites II, y Tipo III de la vitrinite. Alto de azufre kergeno Tipo II (indicado TypeII-S) puede contener 10% o ms de azufre en peso. Un cuarto tipo kergeno (Tipo IV), que ms o menos corresponde a la inertite maceral grupo, a veces se define tambin. Sin embargo, no ha inertite potencial de petrleo, a fin de hay menos inters en este tipo. Betn La fraccin de materia orgnica sedimentaria que es soluble en disulfuro de carbono se llama betn e incluye slidos, lquidos y gases. Al final de diagenesis, betunes generalmente constituyen menos del 3 al 5 por ciento del carbono orgnico total (el resto se kergeno), aunque esta cifra es de vez en cuando superior. Durante la posterior evolucin trmica, sin embargo, la fraccin de betunes aumentos en la expensas de kergeno (vase ms adelante). Betn consiste principalmente de 3 fracciones: asfaltenos, resinas, y petrleo. Estos fractionations se definen, al igual que sustancias hmicas, por su solubilidad. Maltenes son soluble en hidrocarburos ligeros, tales como hexano, mientras que los asfaltenos no lo son. Maltenes puede ser ms separados en el petrleo, que consta de una variedad de hidrocarburos, y resinas. Resinas y asfaltenos, a diferencia de los hidrocarburos, son ricos en heterotomos tales como N, S, y O. Resinas tienden a ser algo

ricos en hidrgeno (H / C atmica ~ 1,4) y ms pobres en N, S, y O (7-11% en peso) de asfaltenos (H / C atmica ~ 1.2, N, S, O ~ 8 - 12%). Ambos tienen peso molecular superior a 500 y comnmente varios miles. Asfaltenos parecen ser estructurales similares a kergeno, compuesto principalmente de aromticos ncleos de enlace por alifticos unidades. Ellos pueden ser considerados como pequeos fragmentos de kergeno. La fraccin de hidrocarburos se compone de dos alifticos y aromticos componentes. El componente alifticos adems puede ser dividido en acclicos alcanos, a que se refiere como parafinas, y cycloalkanes, se refiere como naphthenes. El ms ligero de hidrocarburos, como metano y etano, gases estn en la sala temperatura y presin; hidrocarburos ms pesados son lquidos cuya viscosidad aumenta con el nmero de carbones. El trmino aceite se refiere a la fraccin de asfalto lquido. Pyrobitumens son materiales que se no soluble en CS2, pero derribar a la calefaccin (pirlisis) en componentes solubles. Evolucin trmica de la materia orgnica y la generacin de petrleo Como la materia orgnica sedimentaria est enterrado, que progresivamente experiencias y temperaturas ms altas presiones. Aunque la mayora de la descomposicin bacteriana se produce rpidamente, en la parte superior del metro o as, podr seguir a un ritmo mucho ms lento casi indefinidamente. De hecho, las bacterias se han encontrado en el subsuelo de roca a temperaturas de hasta 75 C y profundidades de casi 3 km. Como se deja la actividad bacteriana, una serie de iniciar nuevas reacciones como la materia orgnica intentos de llegar a un equilibrio con mayor temperatura y las presiones. Estas reacciones, en la que kergeno se desglosa en una variedad de hidrocarburos y de un refractario de residuos, son denominados colectivamente catagenesis. Como las temperaturas en el rango de 100 a 150 C son alcanzado, una mezcla compleja de hidrocarburos, el petrleo, se produce, junto con menos cantidades de otros betunes, resinas y asfaltenos. Colectivamente, este betn se denomina fraccin de petrleo o petrleo crudo y es, por supuesto, de gran inters econmico. En temperaturas por encima de 150175 C, el metano y el grafito son los productos finales, creada en un proceso llamado metagnesis. Uno de los principales diagenesis efectos de la condensacin de los complejos de macromolculas los ms sencillos. Durante catagenesis, este proceso se invierte como en kergeno disproportionates comparativamente simple ricos en hidrgeno molculas (hidrocarburos) y una de hidrgeno agotado residuos de carbono. El

ricos en hidrgeno fase es mvil y migrar de la roca fuente, si una va de migracin existe. El refractarios de carbono ricos en residuos es inmvil y se mantiene en su lugar. Considerando que diagenesis es el resultado de la actividad metablica microbiana, catagenesis es un fsico (es decir, termodinmico) respuesta al incremento de la temperatura y la presin. Kergeno molculas objeto de reordenacin para asumir una ms ordenada y compacta estructura. Como esto ocurre, la alineacin de los ncleos, cada uno de ellos compuesto de dos o ms hojas aromticas, se convierte cada vez ms paralela, el nmero de hojas por ncleo aumenta, y el espacio entre ellos disminuye. Alifticos unidades que son perifricas a los ncleos aromticos, as como los ncleos puente que se eliminarn progresivamente, con ms tiempo cadenas eliminado preferentemente. Dado que la mayora de los restantes grupos funcionales en kergeno se encuentran en -tached alifticos a estas unidades, tambin son eliminados. Heterotomos, N, S, y O, tambin son eliminados en este proceso. Unidades de aromticos aumento en la abundancia relativa de las unidades alifticos. El resultado de aromatization alifticos cclicos de las estructuras, as como la eliminacin de las estructuras alifticos. Insaturados n-alcanos tienen 2 o ms hydrogens por tomo de carbono, mientras que las unidades de aromticos tienen 1 o hydrogens por menos carbono. Por lo tanto, el efecto de la composicin de catagenesis kergeno es una disminucin en H / C, as como un descenso en la O / C ratio. Esta evolucin es de composicin i l -lustrated por las flechas en la Figura 14.35. El grado de maduracin trmica de kergeno pueden ser controlados desde su H / C y O / C ratios. En el oil window, el punto mximo cuando se produce la generacin de hidrocarburos, el H / C es inferior al 1 y la O / C ratio inferior a 0,1. Kergeno con H / C ratios inferiores a 0,5 es el exceso de madurez, es decir, se ha ya metagnesis entrado en la etapa en que el metano es el principal producto de hidrocarburos. Kergeno la madurez tambin puede ser controlado por la medicin de la reflectancia vitrinite. Kergeno en la etapa refleja diagenetic luz slo dbilmente, pero como su estructura se vuelve ms denso y ordenado durante catagenesis, ms luz incidente se refleja. Vitrinite reflectancia est determinada por un modelo de pulido y luego comparar la fraccin de luz incidente se refleja a la de un estndar de calibrado usando un microscopio fotmetro. Vitrinite de reflexin acerca de los aumentos de 0,2% en los ltimos sedimentos de materia orgnica al 4% o

ms en ms maduras kergeno. En el aceite de generacin de fase de catagenesis, vitrinite reflectancia es tpicamente en el rango de 0,6 a 1,3%. Figura 14.36 se resume la generacin de petrleo y gas como una funcin de la temperatura. Durante catagenesis, heteroatom los bonos son los primeros en ser roto, ya que son generalmente ms dbiles que carboncarbon bonos. Hidrocarburos en libertad durante esta etapa son, por lo tanto los anexos a la estructura kergeno con heterotomos o simplemente atrapados dentro de ella. Por lo tanto, la fraccin de hidrocarburos de los betunes en inmaduros kergeno est dominado por geochemical fossils o biomarcadores, es decir, molculas que han perdido sus grupos funcionales, pero cuya base se conserva el esqueleto. Algunos ejemplos incluyen: impar de carbono numerados n-alcanos en el rango de C25 a C33, que se derivan de carbono-incluso los nmeros de cidos grasos y componentes de alcohol cuticular ceras de las plantas superiores. C15 y C17 n-alcanos derivados de los hidrocarburos y los correspondientes cidos grasos en las algas. Isoprenoids, sobre todo pristane (C19) y phytane (C20) derivados de la clorofila en phytol. Pentacyclic triterpenoids y sus derivados, incluidos los derivados de la mayor planta de resinas y hopanoids, derivados de bacterias. Como aumentos de la temperatura, carbono-carbono bonos son tambin roto, un proceso llamado cracking. Carbono-carbono bonos en el centro de las cadenas son ligeramente ms dbiles que aquellos en los extremos. Dado que estos empiezan a romper, fragmentos de hidrocarburos que se liberan progresivamente diluido biomarcadores. Tambin porque de este efecto, el tamao de los hidrocarburos evolucionado disminuye con el aumento de la madurez. As, los hidrocarburos generados en el oil window de catagenesis mostrar un mximo de abundancia relativamente bajos en carbono nmero (~ C10) y disminuye constantemente con la abundancia cada vez mayor nmero de carbono. Como enfoque y temperaturas superiores a 150 C, incluso ms pequeos hidrocarburos (C5 ) pasan a ser dominante. Estos son los gases en la superficie la temperatura y la presin. Disuelto en ellos, sin embargo, son menos las cantidades largo de las cadenas ( C6). Estos lquidos se condensan al llegar a la superficie y, por tanto, se llaman condensados. Hidrocarburos que son de gas-dominado an contienen una cantidad significativa de hidrocarburos ya se denominan condensados de gas, y esta etapa de catagenesis, lo que corresponde aproximadamente a 150 a 180 C, es

wet el llamado gas zone. En temperaturas ms altas, los hidrocarburos lquidos son completamente eliminado por la C-C de bonos romper. Eventualmente, todos los bonos de CC de hidrocarburos se rompen, dejando como metano el nico hidrocarburo, acompaado de un casi carbono puro residuo. Esta etapa de la evolucin se refiere como metagnesis dry o el gas zone. Las tasas de reacciones que participan en catagenesis muestran una dependencia exponencial de la temperatura, ya que podra esperar. Reaccin de las tasas de aproximadamente el doble por cada 5 a 10 aumento de la temperatura. Debido a esto, catagenesis depende no slo de la temperatura, pero el tiempo tambin, o ms especficamente, sobre la velocidad de calentamiento. Velocidad de calentamiento a su vez depende de (1) la tasa de enterramiento y (2) gradiente geotrmico. El tasa de enterramiento principalmente en la velocidad a la que la cuenca sedimentaria subvenciones. El gradiente geotrmico no una la superficie de la Tierra vara ampliamente, desde 10 / km a 80 / km o incluso ms altos en las reas geotrmicas. Valores en el extremo inferior de este rango son tpicos de los antiguos escudos continental; valores ms altos son tpicos de fisuras y la corteza ocenica. Depsitos de petrleo a menudo se producen en las cuencas disminuyendo asociadas con tectnica actividad, por lo tanto, los gradientes de energa geotrmica puede ser alto. Gradientes de 25 a 50 C / km son tal vez ms tpica para la produccin de petrleo entornos. Como resultado de la cintica y las variaciones en la tasa de enterramiento y gradiente geotrmico, el tiempo necesario para la generacin de petrleo puede variar. En el oeste de Canad, Devnico fueron poco a poco los sedimentos enterrados en una regin de baja gradiente geotrmico y la generacin de petrleo sigui depsito por 300 millones de aos. En contraste, 10 millones de aos de antigedad superior terciaria en los sedimentos la Cuenca de Los Angeles son ya la generacin de petrleo. La temperatura necesaria para el inicio de la la generacin de petrleo vara inversamente con el tiempo. Por ejemplo, este umbral es alrededor de 60 C en la Baja Jurassic sedimentos de la cuenca de Pars, pero en 115 millones de sedimentos-Plioceno de la Cuenca de Los Angeles. La temperatura y la profundidad escalas en la Figura 14,36 corresponden a un relativamente alto gradiente geotrmico (40 C / km). Asimismo, las tasas de reaccin depender del tipo de kergeno involucrados. Lbil reactiva kergeno (Tipo I) reacciona a temperaturas relativamente bajas; refractaria Tipo III pueden requerir sustancialmente superior temperaturas para la generacin de petrleo (tan alto como 250 C). Desde mucho alifticos cadenas son inestables uno no estas temperaturas, el principal producto de este tipo refractario kergeno es el metano.

La migracin y la generacin posterior a la evolucin de composicin La mayora de las rocas fuente de petrleo son de grano fino. Sometido a la presin de la sepultura, sus porosidades suelen ser bastante baja, por lo tanto, lquidos y gaseosos de hidrocarburos son expulsados una vez que la roca se convierte en fuente saturados. Los mecanismos de migracin de los hidrocarburos no se comprende plenamente, pero probablemente implicar tanto el paso por microfractures y la difusin a travs de la matriz kergeno. Migraciones continuar hasta que el petrleo llega o bien una barrera impermeable, un trap, o de la superficie. Desde el punto de vista de la recuperacin econmica, la situacin ideal es una trampa, como una arcilla rica en sedimentos, superpuestos a una porosa y permeable reservoir roca como una piedra arenisca. Expulsin eficiencias varan con kergeno tipo. En kergeno tipo I, casi todo el petrleo puede ser expulsado de la roca fuente. En Tipo III kerogeno y el carbn, sin embargo, la mayora o la totalidad de los aceites pueden permanecer atrapados en la roca fuente y en ltima instancia, resquebrajado a gas. La cantidad y la calidad del petrleo generados depende en gran medida el tipo de materia orgnica. Dado que el petrleo tiende a migrar de la roca fuente, ya que se crea, es difcil juzgar la cantidad de petrleo generado de los estudios de campo. Sin embargo, tanto los clculos de balance de masas en profundidad las secuencias naturales y laboratorio de experimentos de pirlisis inmaduro en dar kergeno alguna indicacin del petrleo potencial de generacin de (Tissot y Welte, 1984, Rullk.tter, 1993). Tipo I kergeno rendimientos de hasta el 80% de hidrocarburos ligeros a la pirlisis. Masa estudios de balance de Tipo II kergeno indicar una generacin de hidrocarburos potencial de hasta un 60%. Tipo III kerogens rendimiento mucho de hidrocarburos a menos de pirlisis (<15%). Cambios qumicos se puede producir en varias formas durante y despus de la migracin. Fraccionamiento durante la migracin puede ocurrir como resultado de las diferencias y difusividad viscosidad de los hidrocarburos: la luz hidrocarburos son ms difusivo

menos viscoso y ms pesados queridos. Como resultado de ello, que emigran ms fcilmente y los hidrocarburos en un embalse son a menudo enriquecido en la fraccin de la luz frente a la fuente de roca. Constituyentes polares en aceite, asfaltenos y resinas, puede ser absorbido por las superficies minerales y son menos fcilmente expulsado de la fuente de roca, lo que resulta en una en el agotamiento de estos componentes en reservorio de petrleo en las rocas frente fuente de piedra betn. El ms soluble en agua los componentes del petrleo puede disolver en agua, o bien que fluye a travs de un depsito o encontradas por la migracin petrleo. Este proceso, llamado agua de lavado, se agote el petrleo en estas aguas componentes solubles. Bacterias aerobias encontradas por petrleo pueden metabolizar los componentes del petrleo, un proceso llamado biodegradacin. Long, unbranched alquilo cadenas son preferentemente atacado, seguido por cadenas ramificadas, cycloalkanes, y acclicos isoprenoids. Aromticos son los esteroides menos un f -afectadas. Por ltimo, ms la evolucin trmica puede ocurrir despus de migracin, lo que resulta en un aumento de metano y componentes aromticos en detrimento de las cadenas de hidrocarburos. Composicin de aceites crudos Figura 14.37 se resumen las composiciones de aceites crudos. Promedio producible aceites crudos contienen el 57% hidrocarburos alifticos (con un ligero dominio de ms de acclicos cclico), el 29% hidrocarburos aromticos, y el 14% de resinas y asfaltenos. En una base elemental, se compone de alrededor de 82 -87% C, H 12-15%, 0,1-5% cada uno y de S O, y 0.1-1.5% N. La distribucin de n-alcanos de difiere ampliamente entre diversos tipos de crudos como puede ser visto Figura 14.38. Entre cycloalkanes, los de 2 a 4 anillos en general predominan. Alquiladas compuestos dominado por la fraccin de aromticos; aquellos con uno a tres adicionales carbones son ms comunes. Aromticos

disminucin en la abundancia con el aumento de nmero de anillos, de modo que los derivados de benceno (un anillo) son ms comunes, seguido por naftalenos (dos anillos), etc molculas que contienen tanto saturados e insaturados anillos (napthenoaromatics) tambin estn presentes, normalmente en una abundancia de 5 de peso. %. Tras la destilacin primaria, tpica de los rendimientos de petrleo crudo volumen 27 por ciento de gasolina (C4-C10 compuestos), el 13% queroseno (C11-C13), el 12% de combustible diesel (C14-C18), el 10% de gas pesado aceites (por ejemplo, petrleo para calefaccin) (C19-C25), y el 20% de aceite lubricante (C26-C40) (Royal Dutch Shell, 1983). La relacin de estos productos se pueden cambiar por otros procesos de refinacin, tales como la extraccin por solvente, trmica grietas, craqueo cataltico, etc, de modo que, por ejemplo, el rendimiento de la gasolina puede ser tan alta como 50%. Evolucin de la composicin de carbn El carbn, como se seal anteriormente, las formas de orgnicos ricos en sedimentos suelen depositarse en los pantanos. Dos tipos de carbones se reconocen: isopropilico y hmicos. Carbones hmicos son, con mucho, la ms comn. Ellos son brillantes, normalmente estratificado, rico en compuestos aromticos y compuestos principalmente de los restos de mayor plantas. Menos comunes son las hullas sapropelic aburrida, rara vez estratificado, y derivados de lpidos ricos en orgnicos cuestin, tales como los restos de algas (boghead carbones o torbanites) o de esporas (cannel carbones). El principal maceral grupo de carbones hmicos es vitrinite, que sapropelic de carbn es exinite. La evolucin de carbn, ilustrado en la Figura 14.39, es generalmente dividida en dos fases: peatification y coalification. Coalification se subdivide en bioqumicos y geoqumicos etapas. Juntos, peatification bioqumica y la etapa de coalification son equivalentes a diagenesis, mientras que geoqumicos de la etapa de coalification es comparable a catagenesis. Durante peatification, bacterianas y el ataque de hongos en los resultados depolymerization y defunctionalization original de la biomolculas. Este proceso es iniciado por los organismos aerbicos y continu por las bacterias anaerbicas de una vez las condiciones de convertirse en reducir. Esto es acompaado por la evolucin de diversos gases (por ejemplo, CO2, NH3, N2, CO2, H2O) y condensacin de los productos de degradacin en sustancias hmicas. Al igual que en diagenesis, las concentraciones de los componentes ms lbiles disminucin, mientras que las de ms refractaria

que aumentar. Estos ltimos incluyen lignins y taninos, y los lpidos derivados de las hojas, las esporas, polen, el sector de las frutas, y resina. Otro importante durante el proceso de compactacin es peatification y la expulsin de agua. Durante coalification bioqumicos, continua prdida de grupos funcionales unidades de la O / C a valores ms bajos con slo una ligera disminucin en relacin H / C. Resto de componentes son lbiles metaboliza y material refractario sigue a condensar aromaticdominated estructuras. El producto final de la diagenetic fase es de color marrn carbn, que contiene el 50-60% C y 5 -7% H. Este material puede ser acompaado por una pequea fraccin de asfalto, derivados principalmente de componentes lpidos. La temperatura y la presin aumentan con la sepultura y este inicia la etapa de geoqumicos coalification. Carbn en esta etapa contiene 1-2% N y, en general, menos del 1% de S. La continuacin de la compactacin resultados en una continua disminucin en el agua presente. Prdida de grupos funcionales produce reduce an ms de la O / C con slo ligera disminucin en el H / C. En el momento de la O / C llega a 0,1, la mayora de los grupos funcionales se han perdido. El material resultante es ahora llamado hulla bituminosa, que exige que las temperaturas en el rango de 40 a 100 C. carbn bituminoso tiene un aspecto bastante brillante y contiene 75% o ms C y el contenido de agua ha disminuido a menos del 10%. En este punto, vitrinite de reflexin alcanzado el 0,5% y el 70% o ms de carbono se encuentra en aromticos. Durante peatification y las primeras etapas de coalification, CO2 y H2O son las principales especies voltiles producidos. Con ms de calefaccin, cicloalquilo aromatization de estructuras dominantes se convierte en el proceso, la liberacin de metano. Aromatization y la prdida de reducir el metano H / C, que disminuye rpidamente a ms calefaccin. En la gama de temperaturas de 100 a 150 C, antracita se form como la relacin H / C disminuye por debajo del 0,5%. Antracita se caracteriza por vitrinite coeficiente de reflexin de> 2,5% y uno de carbono contenido de ms de un 90%. El noventa por ciento o ms de este carbono est en las estructuras aromticas. Al igual que en kergeno, estas estructuras aromticas inicialmente adoptar la forma de ordenar los ncleos al azar. Durante el geoqumicos etapa de coalification, estos ncleos cada vez ms ordenado, a fin

de que por la antracita etapa, que se organizan como hojas aproximadamente paralelo, avanza hacia el acuerdo en grafito . Composicin de istopos de hidrocarburos La composicin isotpica de la materia orgnica sedimentaria y sus derivados, como el carbn y el petrleo, depende de (1) la composicin isotpica de la deposit inicialmente la materia orgnica y (2) separacin isotpica ocurridos durante diagnesis y la posterior evolucin trmica. La ltima fuente de sedimentarias de carbono en materia orgnica es la atmsfera de CO2 o marinos HCO 3 -. El 13CPDB valor de la 13CPDB en else trata de ex-7A, mientras que el promedio de la superficie del agua del ocano es 2,2 (ambos de los cuales varan algo). Como encontramos en el captulo 9, fraccionamiento isotpico durante la fotosntesis en los resultados orgnicos carbono sustancialmente 13C), que o bien la atmsfera de CO2 disuelto. Terrestrems ligeros (menor 13C de 13C de -25 a 30 bis, las plantas C4 han C3 plantas suelen tener -10 a-15A, mientras que las plantas marinas son algo ms variable en la composicin isotpica (-5 a 30 bis), aunque la mayora tienen composiciones isotpicas de -20 a 28 bis, es decir, ligeramente ms pesado que el C3 plantas terrestres. Hay algunas otras separacin de istopos de carbono como otras molculas orgnicas se sintetizan, con los lpidos que se isotpico ms ligero que los hidratos de carbono y protenas. Mientras estas diferencias son pequeas en comparacin con el fraccionamiento durante la fotosntesis, que parecen persisten a travs de diagenesis. DSMOW en la gama deLa mayora de los organismos vivos han -60 A-150A. Dentro de este rango, de istopos de hidrgeno ratios variar debido a fraccionamiento de istopos de hidrgeno en el ciclo hidrolgico (captulo 9). Plantas terrestres tienden a ser ms deuterio que agotado los marinos, y plantas terrestres de los climas fros son especialmente agotado. Los D en relacin conlpidos estn agotadas en mayor parte por materia orgnica 60A o ms. La mayora de kergeno, carbn, petrleo y mostrar D al igual queacerca de la misma gama en organismos. Como caba esperar, sin embargo, lipidrich kerogeno y el petrleo pueden tener una menor D. La situacin con los istopos de nitrgeno es similar: nitrgeno istopos en la materia orgnica sedimentaria en general, reflejan que de la biomasa a partir de la cual es derivados, con plantas terrestres que tengan un poco 15NATM de plancton marino (Fogelmenor promedio

y 15n generalmente disminuye un pocoCifuentes, 1993). durante diagenesis debido a la utilizacin de bacterias de pptidos de cadena corta despus de la hidrlisis del pptido de bonos (Macko, et al., 1993). En su mayor parte, el fraccionamiento isotpico de carbono durante diagenesis de la materia orgnica es pequea. Como resultado de ello, 13C de la materiala orgnica sedimentaria es tpicamente 13C de ladentro de unos permil de la biomasa del que se deriva. Sedimentarios de materia orgnica y sustancias hmicas en el suelo y el agua tienden a ser un poco ms agotados (por 2 a 3 por mil) que en 13C los organismos a partir de la cual se derivan, aunque los casos en que el opuesto es cierto se han observado. Hay varias causas posibles para esto (revisado en Tissot y Welte, 1984, Hoefs, 1987, y Macko et al., 1993). En primer lugar, grupos funcionales, tales como carboxilo, tienden a ser relativamente ricos 13C. Prdida de grupos funcionales durante diagenesis o la condensacin de sustancias hmicas, de la unidad orgnica residual 13C. En segundo lugar, lade carbono para reducir que parece ser una cintica que participan en el fraccionamiento de condensacin de sustancias hmicas y kergeno-como las molculas. En tercer lugar, preferencial remineralizacin de las protenas y hidratos de carbono deja de lpidos ricos en residuos, que se isotpico la luz. Fraccionamiento de istopos de carbono durante la evolucin trmica a travs de la generacin de petrleo etapa es pequeo. En inmaduros kergeno, betunes estn agotadas 13C en comparacin con kergeno, pero esta diferencia disminuye con el 13C de losaumento de la madurez (Schoell, 1984). Sofer (1984) encontr que aceites estn dentro de 2 bis de la composicin isotpica kergeno su 13C de orgnicosfuente. Conkright y Sackett (1992) encontr que de carbono en sedimentos de DSDP (Deep Sea Proyecto de Perforacin) Sitio 368, cerca de las Islas Canarias disminuy con la proximidad a una intromisin diabasa umbral de 2 a 3 bis. Ellos atribuyen la disminucin a la maduracin trmica y la prdida de luz isotpico de metano causadas por la calefaccin de la plataforma. Debido a que la composicin isotpica del petrleo es similar a la de su padre kergeno, relaciones isotpicas son una ampliamente utilizado herramienta de exploracin de la industria del petrleo. Relaciones isotpicas de la materia orgnica a granel, sin embargo, no puede utilizarse para discriminar entre los ambientes de deposicin como las diferencias isotpicas entre marinos y terrestres de materia orgnica no son ni suficientemente grandes ni lo suficientemente sistemtica. Curiosamente, D en el aceite derivado de esquisto son rocas de origen generalmente ms bajos que los derivados de la fuente de carbonato de las rocas (Schoell, 1984). La causa de esta diferencia no est clara.

No puede ser importante fraccionamiento de carbono y los istopos de hidrgeno en la generacin de metano. Como muestra la Figura 14.40, el metano producido por bacterias metanognicas, llamado biogenic methane durante diagenesis se han reducido en 13C. El metano producido durante catagenic se agota en los dos 13C deuterio y asociados en comparacin con el petrleo y el kergeno. Estos fractionations reflejar el menor 12C12C fortaleza de los bonos en comparacin con 13C12C bonos y, por tanto, la mayor facilidad con la que el ex estn rotos. Como el metagnesis etapa se introduce, sin embargo, el fraccionamiento de istopos entre el metano y el residual kergeno disminuye y la composicin isotpica de metano generado durante este etapa de enfoques que kergeno. Esto es slo lo que esperan de la relacin inversa entre el factor de fraccionamiento y de la temperatura y la disminucin de fraccionamiento de reacciones proceder a la finalizacin (vase el captulo 9). Metano en medio del ocano cresta de los fluidos 13C (-15 a --hidrotermales ha sistemticamente superior 20 bis) que biognicos y metano termognico derivados de la materia orgnica sedimentaria (Schanks et al., 1995), lo que demuestra su origen abiogenic. El fraccionamiento isotpico entre el metano y el CO2 en estos lquidos sugiere equilibrio en las temperaturas en el rango de 600 a 800 C (Whelan y Craig, 1983). Referencias y Sugerencias para una mayor informacin Aiken, GR, DM McKnight, RL Wershaw y MacCarthy P. (eds.). 1985. Sustancias hmicas en El suelo, los sedimentos y el agua. Nueva York: Wiley Interscience. 692 p. Bartschat, BM, SE Cabaniss y FMM Morel. 1992. Oligoelectrolyte modelo de educacin obligatoria por sustancias hmicas. Environ. Sci. Techol. 26: 284-294. Bennett, P. y C. W. Casey .1994. Qumica y mecanismos de baja temperatura de la disolucin de silicatos por cidos orgnicos. En los cidos orgnicos en los procesos geolgicos, ed. E. D. Pitman y M. D. Lewan. 162-200. Berln: Springer Verlag. Bergmann, W. 1988. Zur Struckturaufkl.rung von Humins.uren aus Abwasser, Tesis de doctorado, 136 pp. Berner, R. A. 1981. Diagenesis la primera, un enfoque terico. Princeton: Princeton Univ. Pulse. Buffle, J., P. Deladoey, FL Greter y W. Haerdi. 1980. Estudio de la formacin de complejos de cobre (II) por hmicos y flvicos sustancias. Anal. Chim. Acta. 116: 255-274. Cabaniss, S. y M. E. S. Shuman. 1988. Cobre vinculante por la materia

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Problemas 1. Sketch de la estructura de la siguiente: a.) El cido ctrico: ESPECIAL (CH2CO2H) 2CO2H b) El cido tartrico: HO2CCH (OH) CH (OH) CO2H (2,3, dihidroxibutanodioicocido). 2. Escriba la frmula qumica y esbozar la estructura del 2-hidroxi-propanoic cido (cido lctico). 3. Supongamos que podra seguir la va de tomos individuales durante la

fotosntesis. Si bien esto es no fuera posible, algo similar se puede hacer por etiquetado isotpico del agua y el CO2. Si 18O-etiqueta de agua se aade a una suspensin de photosynthesizing cloroplastos, que de los siguientes compuestos En primer lugar, mostrar el enriquecimiento en 18O: ATP, NADPH, O2, o 3phosphoglycerate? Si repite el experimento 2H-con la etiqueta de agua y 13C-etiquetados CO2, que de estas molculas en primer lugar mostrar el enriquecimiento en estos istopos? 4. El la primera y la segunda constantes de acidez de cido oxlico ((COOH) 2) se pKa1 = 1,23 y pKa2 = 4.19. Cul es el pH de una solucin formada por disolucin de 1 mol de cido oxlico en 1 kg de agua? Si esta solucin se valora con 1 M NaOH, cmo cambio de pH como una funcin de la cantidad de base aadido? Hacer una parcela de pH vs importe de la base aadido. 5. Supongamos que el cido hmico puede ser como el modelo que consta de dos ligandos: bidentate carboxlicos un li -Gand (por ejemplo, malonate) y un bidentate un fenol (por ejemplo, catecol), y que la eficacia de las concentraciones estos son 10-4mol / g humate respectivamente. Usando lasde 10-3mol / g humate y 5 siguientes aparente la estabilidad de las constantes, calcular la fraccin de cobre complejo si la concentracin es humate 10 mg / l, el pH 8, y la concentracin total de cobre es 10-8 M. Supongamos que el cobre y se humate la nica especie presente. 9. La tasa de los bonos durante la divisin de maduracin trmica de aproximadamente kergeno dobles para 10 cada aumento de la temperatura. Sobre la base de esta y suponiendo que estos tipos de reaccin de un show Arrhenius dependencia de temperatura (ecuacin 5.24), estimar la energa de activacin de estas reacciones. 10. Astrofsico Thomas Gold sugiri que la mayora de los depsitos de petrleo estn formadas por abiogenic carbono orgnico (principalmente en forma de metano) de difundir el manto. Hay pocos, si los hubiere, geoqumicos que de acuerdo. Describir al menos 3 geoqumicos observaciones que apoyan la conventional teora de que el petrleo se form a partir de kergeno sedimentarias, que a su vez se deriva de los restos de una vez los organismos vivos.