Capitulo5 Gases

Qumica General para Ingenieros
CAPTULO 5 ESTADO GASEOSO

5.1. CARACTERSTICAS GENERALES DE LOS GASES: No tienen forma propia, toman la forma del recipiente que los contiene Ejercen presin sobre las paredes internas del recipiente. El volumen ocupado por un gas es igual al volumen del recipiente que lo contiene. Un gas ocupa todo el volumen disponible. Se pueden comprimir. Su densidad es menor a los lquidos y slidos. Sus molculas se mueven en forma aleatoria (al azar). Las fuerzas de atraccin entre las molculas de un gas son muy dbiles, por lo cual cada molcula se mueve en forma independiente de las dems. 5.2. INSTRUMENTOS PARA MEDIR LA PRESION DE LOS GASES Existen dos tipos de instrumentos para medir la presin de los gases: el barmetro que se utiliza para medir la presin de la atmsfera y el manmetro que se utiliza para medir la presin de un gas dentro de un recipiente. 5.2.1. BARMETRO DE MERCURIO: este instrumento fue inventado por el cientfico italiano Evangelista Torricelli. Durante sus experimentos tom varios tubos largos, cerrados en un extremo, los llen completamente con mercurio y los invirti en un recipiente que contena mercurio, teniendo cuidado que no les entrara aire. Torricelli observ que si el tubo tena una longitud mayor a 76 cm, el nivel de mercurio era siempre igual a 76 cm, sin importar el dimetro interno (sin llegar a ser un tubo capilar). Si la longitud del tubo era menor a 76 cm, quedaba completamente lleno de mercurio. (Ver figura 5-1) Con sus experimentos demostr que la atmsfera ejerce una presin sobre la superficie del mercurio, que es capaz de sostener la columna dentro de los tubos. La altura de la columna de mercurio vara con la presin atmosfrica. Ser 76 cm en un da despejado al nivel del mar. La presin atmosfrica estndar corresponde a la presin que ejerce la atmsfera al nivel del mar, suficiente para sostener una columna de mercurio de 760 mm (760 mmHg) A la unidad milmetro de mercurio (mmHg) tambin se le denomina torr en honor a Torricelli.
Lic. Marisela Luzardo
5-1
Gases
Qumica General para Ingenieros Figura 5-1 Experimento de Torricelli
PRESION DE LA ATMOSFERA
76 cm
Recipiente que contiene mercurio
El mmHg, el torr y la atm (atmsfera) no son unidades del Sistema Internacional, sin embargo se utilizan con mucha frecuencia en los clculos relacionados con gases. La unidad del SI para la presin es el pascal (Pa) y es equivalente a la fuerza de 1 newton (1 N) sobre una superficie de 1 m2.
1 Pa = 1N 1 m2
La equivalencia de unidades es la siguiente: 1 atm = 760 mmHg = 760 torr = 1,01325 x 105 Pa 1 mmHg = 1 torr 5.2.1. MANOMETRO: esta denominacin se aplica al tipo de instrumento que se utiliza para medir la presin de un gas dentro de un recipiente. Existen manmetros de extremo cerrado y de extremo abierto a la atmsfera (figura 5-2); los de extremo cerrado se utilizan para medir presiones mucho menores a la de la atmsfera, mientras que los de extremo abierto se utilizan para medir presiones cercanas a la atmosfrica.
5-2
Gases
Qumica General para Ingenieros El lquido que normalmente se usa en los manmetros es el mercurio, pero tambin pueden utilizarse otros lquidos. La ventaja del mercurio es su elevada densidad (13,6 g/mL) lo que permite construir manmetros de tamao pequeo, ya que la altura que alcanza el lquido dentro de un manmetro es inversamente proporcional a su densidad. Una columna de mercurio de 10 mm ejerce la misma presin que una columna de agua de 136 mm.
Figura 5-2 Manmetros

Patm Extremo cerrado Extremos abiertos Patm
h1
h2
h3
Pgas = h 1
Pgas = h 2 + Patm
Pgas + h 3 = Patm
En un manmetro de extremo cerrado la presin del gas es igual a la altura de la columna de mercurio (P = h1). En un manmetro de extremo abierto, la altura de la columna de mercurio indica la diferencia de presiones entre el gas y la atmsfera, por lo tanto la presin del gas se debe calcular, tal como se indica en la figura 5-2 Si el lquido del manmetro no es mercurio, sino agua, se debe determinar la presin equivalente en mmHg. Para ello se utiliza la siguiente frmula: hHg x dHg = ha x da Donde: hHg dHg ha da altura de la columna de mercurio (en mm) densidad del mercurio (13,6 g/mL) altura de la columna de agua (mm) densidad del agua (1,00g/mL)
5-3 Gases
5.3 LEYES DE LOS GASES Se necesitan cuatro variables para describir completamente el estado fsico de un gas: temperatura (T), presin (P), volumen (V) y cantidad de gas en moles (n). Las relaciones entre estas variables se describen por medio de las leyes de los gases. 5.3.1. LEY DE BOYLE: Robert Boyle estudi la relacin que existe entre la presin y el volumen de una muestra de gas. Encontr que: El volumen de una determinada cantidad de gas que se mantiene a temperatura constante es inversamente proporcional a la presin que soporta.
V = cons tan te x 1 P
o tambin
P x V = cons tan te
Esta expresin permite relacionar condiciones iniciales de presin y volumen con condiciones finales, siempre que la temperatura y la cantidad de gas se mantengan constantes. P1 x V1 = P2 x V2 Donde: P1 = Presin del gas en el estado inicial V1 = Volumen del gas en el estado inicial P2 = Presin del gas en el estado final V2 = Volumen del gas en el estado final
5.3.2 LEY DE CHARLES: Jacques Charles estudi la relacin entre el volumen de un gas y su temperatura, manteniendo constantes la presin y la cantidad de gas. Charles observ que si se aumentaba la temperatura de un gas, su volumen aumentaba. Sin embargo, no es fcil relacionarlos matemticamente, sobre todo cuando la temperatura se encuentra por debajo de cero (temperaturas negativas). Si se representa grficamente la relacin entre el volumen y la temperatura de un gas, manteniendo la presin constante, se obtiene una recta para cada presin, similares a las mostradas en la figura 5-3.
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Figura 5-3 Relacin entre el volumen y la temperatura
50 40 30 20 10 0 -300 -200 -100 0 100 200 300
P1 P2 P3 P4
Volumen
Temperatura (C)
Al prolongar las rectas, todas cortan el eje horizontal en un mismo valor de temperatura: 273,15 C. A esa temperatura el valor correspondiente al volumen es cero. Por debajo de esta temperatura el gas tendra Un volumen negativo! Esto no tiene ningn sentido fsico. Lo que sucede es que los gases se licuan o solidifican antes de llegar a esa temperatura. Lord Kelvin propuso una escala de temperatura en la cual el valor cero estuviese en el punto de 273,15C y la separacin fuese similar a los grados centgrados. As surgi la escala absoluta de temperaturas: la escala Kelvin. Para transformar C a Kelvin (K) se aplica la siguiente frmula:
K = C + 273,15
La escala de temperatura en Kelvin se conoce como escala absoluta. Siempre que se trabaje con las ecuaciones de los gases, debe expresarse la temperatura en Kelvin. Si se utiliza la temperatura en Kelvin, ahora s es posible buscar una relacin matemtica sencilla entre el volumen y la temperatura de un gas (Ley de Charles).
5-5
Gases

La ley de Charles se puede expresar como: El volumen de una cantidad fija de gas, mantenida a presin constante, es directamente proporcional a la temperatura absoluta del gas.
V = cons tan te x T
o tambin V1 V2 = T1 T2
V = cons tan te T
Donde: T1 = Temperatura inicial del gas T2 = Temperatura final del gas V1 = Volumen del inicial del gas V2 = Volumen final del gas
5.3.3 LEY COMBINADA: Si se combinan las leyes de Boyle y Charles se obtiene una expresin matemtica que relaciona la presin, el volumen y la temperatura absoluta de una misma cantidad de gas, en el estado inicial y final.
V1 x P1 V2 x P2 = T1 T2
Ejemplo 5.1. Una lata de aerosol tiene la advertencia: no se incinere, evite calentarla a temperatura alta. Si la presin dentro de la lata es 1,20 atmsferas a una temperatura de 27C, Hasta qu temperatura se podr calentar (sin que explote) si la lata resiste presiones de 3,60 atmsferas? Cualquier ecuacin que involucre la temperatura, slo ser vlida si la temperatura se expresa en Kelvin. Si se utiliza la temperatura directamente en C, la ecuacin no es vlida y por lo tanto el problema estar incorrecto. Se recomienda transformar las temperaturas a Kelvin ANTES de comenzar a resolver el problema. T1 = 27C + 273 = 300 K Se conoce tambin la presin inicial y la presin final P1 = 1,20 atm P2 = 3,60 atm
No se conoce el volumen de la lata, pero el volumen no vara: es el mismo volumen al inicio y antes de que explote, ya que las latas no son flexibles. V1 = V2 Se sustituye lo anterior en la ecuacin de la Ley Combinada y se despeja T2
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T2 =
T1 x V1 x P2 P x V1
1
300 K x V1 x 3,60 atm = 900 K 1,20 atm x V2
Esta temperatura se expresa ahora en C: 900 K 273 = 627 C

Respuesta: La lata se puede calentar sin que explote, a cualquier temperatura menor a 627 C
Ejemplo 5.2. Un gas se encuentra a una presin de 0,850 atm y a 66C. El gas se expande hasta un volumen de 94,0 cm3 a 45C y a 420 mmHg. Cul era su volumen inicial (en litros)? Se observa que los datos estn presentados en diferentes unidades, por lo tanto es necesario realizar la conversin de unidades donde sea necesario: T1 = 66C + 273 = 339 K P1 = 0,850 atm T2 = 45C + 273 = 318 K P2 = 420 mmHg x V2 = 94,0 cm3 Se despeja V1 de la ecuacin combinada y se sustituyen los datos: 1 atm = 0,553 atm 760 mmHg
V1 =
V2 x P2 x T1 94,0 cm 3 x 0,553 atm x 339 K = = 65,2 cm 3 P1 x T2 0,850 atm x 318 K
Respuesta: el volumen inicial del gas es 65,2 cm3 Una forma de recordar la ecuacin combinada es utilizar letras en vez de nmeros: valores iniciales representados por (i) y valores finales representados por (o). As la ley combinada se expresa como: Vi Pi To = Vo Po Ti
5.3.4 LEY DE AVOGADRO: A presin y temperatura constantes, el volumen de un gas es directamente proporcional a la cantidad de gas n (en moles) V = constante x n a Presin y Temperatura constantes
La hiptesis de Avogadro dice: volmenes iguales de gases a la misma temperatura y presin contienen el mismo nmero de molculas.
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5.3.5 LA ECUACIN DEL GAS IDEAL: Si se relacionan las leyes de Boyle, Charles y Avogadro se obtiene una sola expresin:
PV = cons tan te nT
Si se asigna la letra R a la constante se obtiene:
PV = nRT
Ecuacin de Estado de los Gases Ideales
Un gas ideal es un gas hipottico, cuyo comportamiento de presin, volumen y temperatura se puede describir completamente por la ecuacin del gas ideal. En esta ecuacin, R es la constante de proporcionalidad denominada constante de los gases. Para utilizar esta ecuacin se debe expresar la presin en atmsferas (atm), el volumen en litros (L), la cantidad de gas en moles y la temperatura en Kelvin. Se denominan Condiciones Normales de un gas (TPN) a la presin de 1,00 atmsfera y a la temperatura de 0C (273 K). Se ha demostrado experimentalmente, que 1,00 mol de gas en estas condiciones ocupa un volumen de 22,4 L. Si se sustituyen en la ecuacin de estado los valores de P = 1 atm, T = 0C = 273 K y n = 1 mol y V = 22,4 L y se despeja el valor de R se obtiene:
R =
P x V 1,00 atm x 22,4 L atm x L = = 0,082 mol x K n x T 1,00 mol x 273 K
Ejemplo 5.3. Determine la masa (en gramos) de helio gaseoso, contenido en un recipiente de 2,00 L a una presin de 0,980 atm y a una temperatura de 27C. Se transforma la temperatura de C a K: 27C + 273 = 300 K
Si se conocen el volumen, la presin y la temperatura se pueden calcular los moles de gas:

n= PxV 0,980 atm x 2,00 L = = 0,0797 mol R x T 0,082 atm L x 300 K
mol K
El Helio es un gas monoatmico, por lo tanto se encuentra como He. Su masa molar es igual a su masa atmica: 4,0 g/mol. Luego se transforman los moles a gramos: 4,0 g He 0,0797 mol de He x = 0,319 g He 1 mol He
Lic. Marisela Luzardo 5-8 Gases
Ejemplo 5.4 Determine el volumen ocupado por el gas del ejemplo 5.3 en condiciones normales. Condiciones normales: 1,00 atm de presin y temperatura de 0C = 273 K. Utilizando estos valores y la cantidad de gas en moles, se puede calcular el nuevo volumen:
nxRxT = P 0,0797 mol x 0,082
atm L x 273 C mol K
V=
1,00 atm
= 1,78 L
5.3.2 LEY DE DALTON DE LAS PRESIONES PARCIALES: La presin total de una mezcla de gases es la suma de las presiones que cada gas ejercera si estuviese solo. PT = P1 + P2 + P3 + + Pn Si se colocan na moles de gas a y nb moles de gas b en un recipiente, la presin ejercida por cada uno de los gases se puede calcular por:
n xRxT Pa = a V y n xRxT Pb = b V
y la presin total sera:

n xRxT (n a + n b ) x R x T PT = T = V V
Si se suman Pa y Pb se obtiene PT:

n x R x T n b x R x T (n a + n b ) x R x T n T x R x T Pa + Pb = a + = = = PT V V V V
Si se divide la presin parcial de un gas entre la presin total se obtiene:

na Pa V = = = Xa PT ( n a + n b ) x R x T n a + n b
V na x R x T
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Xa es la fraccin molar del gas a. La Fraccin Molar es una cantidad sin unidades (adimensional) que expresa la relacin entre los moles de un gas y los moles de todos los gases presentes en el recipiente. La presin parcial puede relacionarse con la presin total por medio de la fraccin molar: Pa = Xa x PT
Ejemplo 5.5. En un experimento de laboratorio se mont un equipo, como el que muestra la figura; los recipientes que contienen los gases son rgidos:
He
O2
Presin: 600 mmHg Presin: 500 mmHg 3 Volumen: 300 cm Volumen: 1000 cm3 La temperatura inicial del experimento era 27C. Inicialmente la llave que comunica ambos recipientes est cerrada. a) Se abre la llave de paso y se permite la mezcla de los gases. Determine la presin parcial de cada gas y la presin total luego de abrir la llave a 27C. b) Se calienta el recipiente hasta que la temperatura del sistema es 127C. Determine la presin parcial de cada gas y la presin total del sistema a 127C. Para resolver la parte (a) del problema, se trabaja cada gas por separado, como si fuesen dos problemas de expansin de gases. El volumen final para cada gas es la suma de los dos volmenes. Para el helio: Presin Volumen Temperatura Condiciones iniciales 600 mmHg 300 cm3 27C + 273 = 300 K Condiciones fnales Desconocida 300 + 1000 = 1300 cm3 27C + 273 = 300 K
Se determina la presin final del helio utilizando la ley combinada:
V x P1 x T2 300 cm 3 x 600 mmHg x 300 K P2 = 1 = = 138 mmHg V2 x T1 1300 cm 3 x 300 K


Esta es la presin parcial del helio en la mezcla, luego de abrir la llave. Debido a que la temperatura no cambia, se ha podido utilizar la ley de Boyle en vez de la ley combinada. Para el oxgeno: Presin Volumen Temperatura Condiciones iniciales 500 mmHg 1000 cm3 27C + 273 = 300 K Condiciones fnales Desconocida 300 + 1000 = 1300 cm3 27C + 273 = 300 K
Se determina la presin final del oxgeno utilizando la ley combinada (o la ley de Boyle ya que la temperatura no cambia):
V1 x P1 x T2 1000 cm 3 x 500 mmHg x 300 K P2 = = = 385 mmHg V2 x T1 1300 cm 3 x 300 K

Esta es la presin parcial del oxgeno en la mezcla, luego de abrir la llave. La presin final de la mezcla de gases es la suma de las presiones finales de cada gas: PT = PHe + PO2 = 138 mmHg + 385 mmHg = 523 mmHg Para resolver la parte (b), donde se calienta el recipiente hasta 127 C, se utiliza la ley combinada, para cada gas, sabiendo que el volumen no cambia: Para el helio: Presin Volumen Temperatura Condiciones iniciales 138 mmHg 1300 cm3 27C + 273 = 300 K Condiciones fnales Desconocida 1300 cm3 127C + 273 = 400 K

Esta es la presin parcial del helio en la mezcla, luego de calentar. Para el oxgeno: Presin Volumen Temperatura Condiciones iniciales 385 mmHg 1300 cm3 27C + 273 = 300 K Condiciones fnales Desconocida 300 + 1000 = 1300 cm3 127C + 273 = 400 K
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Gases
Esta es la presin parcial del oxgeno en la mezcla, luego de calentar. La presin final de la mezcla de gases es la suma de las presiones finales de cada gas: PT = PHe + PO2 = 184 mmHg + 513 mmHg = 697 mmHg La ley de Dalton es til cuando se recogen gases sobre agua. En estos casos el gas se burbujea a travs de agua para recolectarlo, con lo cual se arrastra vapor de agua, que tambin ejerce presin, por lo tanto, se obtiene una mezcla de dos gases: el gas recogido y vapor de agua. Este mtodo de recoleccin se aplica a gases que no reaccionen con el agua ni se disuelvan en ella en forma apreciable. La presin del gas recolectado es igual a la presin atmosfrica y es la presin de la mezcla de los gases: Patmosfrica = Pgas seco + Pvapor de agua La presin de vapor de agua a determinada temperatura se obtiene de una tabla similar a la tabla 5-1. Tabla 5-1 Presin de vapor de agua a diferentes temperaturas Temperatura (C) 0 5 10 15 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 35 40 Presin de vapor de agua (mmHg) 4,58 6,54 9,21 12,79 17,54 18.65 19,83 21,07 22,38 23,76 25,21 26,74 28,35 30,04 31,82 42,20 55,30
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Ejemplo 5.6 Cuando el cinc reacciona con cido sulfrico ocurre la reaccin: Zn (s) + H2SO4 (solucin) ZnSO4 (solucin) + H2 (g) El gas se recolecta sobre agua y se obtienen 160 mL de hidrgeno a 24C y a una presin de 722 mmHg. Qu cantidad de cinc, en gramos, reaccion?
En todo problema que incluya una reaccin qumica, ANTES de comenzar a resolver el problema debe balancearse la ecuacin. En este caso la ecuacin ya est balanceada. La mezcla de gases recolectada (hidrgeno + vapor de agua) ejerce una presin de 722 mmHg, por lo tanto la presin del gas seco ser: Pgas seco = Patmosfrica Pvapor de agua La presin de vapor de agua a 24C se obtiene de la tabla 5-1. Pgas seco = 722 mmHg 22,38 mmHg = 700 mmHg Se conoce ahora la presin del gas seco, su temperatura y su volumen, por lo tanto se puede calcular la cantidad de gas en moles utilizando la ecuacin de los gases ideales: 1 atm Pr esin = 700 mmHg x = 0,921 atm 760 mmHg 1L Volumen = 160 mL x = 0,160 L 1000 mL Temperatura = 24 C + 273 = 297 K
n=
P x V 0,921 atm x 0,160 L = = 0,00605 mol R x T 0,082 atm L 297 K

mol K
Se obtuvieron 0,00605 mol de hidrgeno. La relacin estequiomtrica entre el cinc y el hidrgeno es 1 a 1, por lo tanto reaccionaron 0,00605 moles de cinc. Luego se determina la cantidad de cinc en gramos:
0,00605 mol Zn x
65,4 g Zn = 0,396 g Zn 1 mol Zn
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5.4 TEMPERATURA Y PRESION CRITICAS Para cada sustancia existe una temperatura por encima de la cual en estado gaseoso no puede licuarse, aunque se aumente la presin, sta es su temperatura crtica. La presin crtica es la presin que debe aplicarse a una sustancia para lograr licuarla a la temperatura crtica. Por encima de estos valores de temperatura y presin no existe distincin entre lquido y gas, es ms apropiado referirse a la sustancia como un fluido; la sustancia se comporta como lquido ya que es capaz de disolver otras sustancias, pero tambin se comporta como gas ya que ocupa todo el volumen del recipiente que lo contiene. La temperatura crtica de una sustancia refleja la intensidad de las fuerzas intermoleculares: a mayores fuerzas intermoleculares, la temperatura crtica ser ms alta. La temperatura y la presin crticas son datos importantes para un ingeniero ya que proporcionan informacin acerca de las condiciones en que los gases se licuan. En ocasiones se desea licuar un gas, pero en otras se desea evitar que se lice La tabla 5-2 muestra los valores de presin y temperatura crticas de algunas sustancias.
Tabla 5-2 Presin y temperatura crticas de algunas sustancias.
Sustancia NH3 CO2 N2 O2 H2O Fren 12 (CCl2F2)
Temperatura crtica (C) 132,4 31,0 - 147,1 - 118,8 374,4 111,5 (K) 405,6 304,2 126,1 154,4 647,6 384,7
Presin crtica (atm) 111,5 73,0 33,5 49,7 217,7 39,6
5.4 GASES REALES Se denomina gas real, aqul cuyo comportamiento NO se puede describir completamente por la ecuacin del gas ideal. Esto ocurre cuando el gas est sometido a presiones mayores de 5 atmsferas. En estas condiciones las molculas del gas se encuentran muy cerca unas de otras, con lo cual ocurren interacciones entre ellas, lo cual

puede afectar el movimiento de las molculas, desvindose del comportamiento ideal. Tambin ocurren desviaciones a bajas temperaturas, la energa cintica disminuye, lo que afecta el movimiento de las molculas. Se necesita modificar la ecuacin de los gases ideales para trabajar con gases reales. Van der Waals propuso una modificacin a la presin y al volumen en el caso de gases reales. La ecuacin es la siguiente: Ecuacin de van der Waals:
(P + a n2 V2 ) ( V n b) = n R T
donde a y b (constantes de van der Waals) se determinan experimentalmente y son especficas para cada gas, como se muestra en la tabla 5-3.
Tabla 5-3 Constantes de van der Waals para algunos gases. Gas He Ne H2 O2 CO2 CH4 NH3 a (atm L2/mol2) 0,034 0,211 0,244 1,36 3,59 2,25 4,17 b L/mol 0,0237 0,0171 0,0266 0,0318 0,0427 0,0428 0,0371
Ejemplo 5.7 Se ha determinado experimentalmente que 5,00 moles de CO2 ocupan un volumen de 5,50 L a 27C. Determine la presin ejercida por el gas si: a) Se comporta como gas ideal b) Se comporta como gas real. Si se comporta en forma ideal:
nxRxT Pideal = = V 5,00 mol x 0,082
atm L mol K
x (27 + 273) K = 24,6 atm
5,00 L
Si se comporta como gas real, se utiliza la ecuacin de van der Waals y los valores de a y de b se toman de la tabla 5-3.
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Gases
3,59 (P +
atm L2 mol 2
x (5,00 mol) 2
2
) (5,00 L 5,00 mol x 0,0427 L ) = n R T

mol
(5,00 L)
(P + 3,59 atm) (4,78 L) = 5,00 mol x 0,082
atm L x 300 K = 123 atm L mol K
P=
123 atm L 3,59 atm = 22,1 atm 4,78 L
Se observa una diferencia mayor de 2 atm entre ambos clculos.
Si el gas se comporta en forma ideal, para 1 mol de gas, el trmino PV/RT es igual a 1, si se grafica PV/RT vs P se obtiene una lnea recta. Si el comportamiento no es ideal, la grfica PV/RT vs P es una curva similar a la que se muestra en el grfico 5-1
Grfico 5-1 Relacin PV/RT vs P
2 PV/RT 1,5 1 0,5 0 0 200 400 600 800 1000 Presin (atm)
Gas ideal Gas real
La cantidad
PV nRT
Se denomina Factor de Compresibilidad Z
Una forma ms sencilla de resolver los problemas de gases reales es utilizar el factor de compresibilidad Z, con lo cual la ecuacin de los gases reales quedara:
PV=ZnRT
Existen grficos como el del grfico 5-2, que permiten calcular el valor de Z para cualquier gas, a partir de los siguientes datos: Presin reducida Temperatura reducida = Presin del gas Presin crtica Temperatura del gas (K) Temperatura crtica(K)
La presin reducida se lee en el eje horizontal. Luego se selecciona la curva correspondiente a la temperatura reducida y se lee el valor de Z en el eje vertical. El valor de Z determinado grficamente es un valor aproximado. Sin embargo, para efectos de rapidez de respuesta, es ms rpido realizar el clculo utilizando el grfico 5-2, que utilizando la ecuacin de van der Waals. El ingeniero debe aprender a decidir cuando es vlida la aproximacin.
Grfico 5-2 Factor de Compresibilidad Z
Factor de compresibilidad (Z)
1,2 1,0 0,8 0,6 0,4 0,2 0,0 0 2 4 6 8 10
Tr=1,00 Tr=1,30 Tr=1,50 Tr=2,00
Presin reducida (Pr)
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Gases

Ejemplo 5.8 Una bombona de 3,00 Litros contiene CO2. Si la presin del gas es 438 atm y la temperatura es 456,3 K, determine: a) El factor de compresibilidad Z utilizando el grfico 5-2 b) La cantidad de gas en moles, suponiendo comportamiento no ideal Se debe calcular la temperatura y la presin reducidas, utilizando los datos de presin y temperatura crtica de la tabla 5-2: Presin reducida Temperatura reducida = 438 atm 73,0 atm 456,3 K 304,2 K = 6,00
= 1,50
Con estos valores se ingresa al grfico 5-3 y se obtiene el valor de Z = 0,9. Luego se utiliza la ecuacin: P V = Z n R T, de donde se despeja n:
n= PxV 438 atm x 3,00 L = = 39,0 mol Z x R x T 0,9 x 0,082 atm L x 456,3 K
mol K
Nota: si se hubiese considerado comportamiento ideal, el resultado sera 35,1 mol. Si se desea utilizar la ecuacin de van der Waals para resolver este problema, es necesario despejar el valor de n de la ecuacin: a n2 (P + ) ( V n b) = n R T V2 lo que supondra resolver una ecuacin de grado tres, por lo tanto es ms sencillo y ms rpido utilizar el factor de compresibilidad.
5.5 EFUSION Y DIFUSIN DE GASES Se denomina efusin al escape de las molculas de un gas a travs de un agujero diminuto hacia un espacio vaco (o a menor presin). Este es el caso de lo aerosoles. La difusin es la dispersin dentro de un espacio o dentro de una segunda sustancia. Cuando se destapa un frasco de perfume dentro de una habitacin, las molculas del gas se difunden en la habitacin, con lo cual se puede percibir el aroma.
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Gases
En 1846 Thomas Graham descubri que la rapidez de efusin de un gas es inversamente proporcional a la raz cuadrada de su masa molar. Se puede relacionar la rapidez de efusin de dos gases bajo las mismas condiciones, por medio de la Ley de Graham:
velocidad de efusin del gas A = velocidad de efusin del gas B Masa molar del gas B Masa molar del gas A
Ejemplo 5.9 Un gas de masa molar desconocida y una muestra de O2 se encuentran en recipientes separados mantenidos a las mismas condiciones. Se dejan efundir ambos gases y se observa que la efusin de 1,00 litro del gas demora 72 segundos, mientras que la efusin de 1,00 litro de oxgeno demora 28 segundos. Determine la Masa Molar del gas. La velocidad de efusin se puede expresar como volumen/tiempo. Se sustituyen los valores en la Ley de Graham y se despeja la masa molar del gas.
velocidad de A = velocidad de O 2 Masa molar de O 2 Masa molar del gas A
g mol
1,00 L 72 s = 0,39 = 1,00 L 28 s
32
Masa molar del gas A 32

g g mol = 210 2 mol
Masa molar del gas A =
(0,39)
La masa molar del gas es 210 g/mol.
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5.7 PROBLEMAS PROPUESTOS

1.- Antes de salir de viaje en automvil, se recomienda revisar las condiciones del vehculo: gasolina, aceites, agua del radiador y aire de los cauchos. Antes de salir del estacionamiento, una persona revisa el aire de los cauchos utilizando un pequeo manmetro y determina que la presin es 38 psi; la temperatura ambiente en ese momento era 22 C. Luego de viajar durante tres horas se detiene en una estacin de gasolina y mide la presin de los cauchos. Al hacerlo se da cuenta que los cauchos estn muy calientes: 80 C. Si se considera que el volumen de los cauchos no vara de manera significativa, Qu presin tenan los cauchos cuando se detuvo en la estacin de gasolina? (1 atmsfera = 14,70 lb/pulg2 1 psi = 1 lb/pulg2)
2.- Un gas liberado durante la fermentacin de glucosa (elaboracin de vino) tiene un volumen de 780 cm3 cuando se mide a 20C y a 750 torr Cul era el volumen del gas (en litros) a la temperatura de fermentacin de 36C y a una presin de 0,960 atm?
3.- Un buceador que se encuentra en el fondo del mar a una profundidad donde la presin es 1520 torr y la temperatura es 5,0 C, infla un globo con el aire que sale de su mscara, hasta que el volumen del globo es 20,0 cm3 y lo suelta. El globo sube a la superficie donde la presin atmosfrica es 1,00 atmsferas y la temperatura es 27C. a) Diga si el volumen del globo ser mayor o menor al llegar a la superficie y justifique su respuesta. b) Determine el volumen del globo al llegar a la superficie y exprselo en litros.
4.- Un globo utilizado para evaluar las condiciones atmosfricas se llena con Helio gaseoso a una temperatura de 22C. La presin atmosfrica al momento de llenarlo eran 700 torr. El globo comienza a elevarse lentamente hasta una altura en la cual la presin atmosfrica es 620 torr y la temperatura ambiente es 11 C. El volumen del globo al momento de llenarse era 20,00 m3
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Qumica General para Ingenieros a) Determine la cantidad de gas (en gramos) que contena el globo despus de llenarlo, antes de comenzar su ascenso. b) Determine el volumen del globo luego de su ascenso. c) Debido a una fuerte rfaga el globo contina elevndose sin control hasta una altitud en la cual explota. Explique BREVEMENTE la razn de la explosin del globo.
5.- El nitrgeno que se encuentra dentro de un tanque de acero inoxidable de 50,00 litros a una temperatura de 21oC ejerce una presin de 10,1 atmsferas. a) Cuntos moles de gas habr dentro del tanque? b) Qu presin ejercer el gas si se calienta el recipiente hasta 0C?
6.- Un buceador llena un globo de aire de un tanque a una profundidad en la cual la presin del agua es 2,00 atm y la temperatura del agua son 6 C, el volumen del globo es 750 cm3. Una vez lleno de aire el buceador suelta el globo. a) Determine el volumen del globo al llegar a la superficie del agua (nivel del mar) si la temperatura es 25C b) Si el aire del tanque est constituido por oxgeno y nitrgeno y la presin parcial del oxgeno dentro del globo lleno (al momento de soltarlo) es 0,200 atm, determine la masa de aire que contena el globo.
7.- En una fiesta infantil, un payaso est llenando globos con gas helio (He), para lo cual tiene una bombona que contiene 5,00 kg de gas Helio. Cada globo se puede llenar hasta que alcance un volumen de 15,0 litros. Si la temperatura ambiente es 27C y la presin ambiental es 710,0 torr, Cuntos globos puede llenar el payaso?
8.- Algunos destapadores de caeras contienen dos componentes: hidrxido de sodio y polvo de aluminio. Cuando la mezcla se vaca en un drenaje tapado ocurre la siguiente reaccin: 2 NaOH + 2 Al + 6 H2O 2 NaAl(OH)4 + 3 H2 El calor generado en esta reaccin ayuda a derretir las obstrucciones de grasa y el hidrgeno gaseoso remueve los slidos destapando el drenaje. Determine el volumen de hidrgeno producido a 1,00 atm y 27C, si se aade a un drenaje una mezcla de 3,12 g de aluminio en polvo y exceso de NaOH.
9.- En la industria de alimentos se utilizan algunos compuestos qumicos como leudantes; estas sustancias se descomponen durante el proceso de horneado produciendo gases que levantan el alimento, obtenindose un efecto esponjoso. En la elaboracin de ciertos tipos
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de galletas se utiliza el bicarbonato de amonio que se descompone por calentamiento segn la reaccin: NH4HCO3 (s) NH3 (g) + CO2 (g) + H2O (g)
Este leudante tiene la ventaja que no deja ningn residuo en el alimento, pues se gasifica completamente. Durante un experimento se someten a calentamiento, en un horno, 125,0 g de bicarbonato de amonio. Determine el volumen total de los gases obtenidos a la temperatura de horneado: 175C y a una presin de 690 torr. 10.- Las mascarillas que utilizan los bomberos en un incendio son similares a las que utilizan los mineros; contienen KO2 (superxido de potasio) slido, el cual, cuando la persona inhala, reacciona con el vapor de agua produciendo oxgeno segn la siguiente reaccin: 4 KO2 + 2 H2O 4 KOH + 3 O2 Al exhalar, el CO2 reacciona con el KOH formado en la primera reaccin y produce bicarbonato de potasio: CO2 + KOH KHCO3 a) Qu volumen de oxgeno puede obtenerse con una mascarilla cargada con 50,00 g de superxido de potasio, sabiendo que la temperatura de los pulmones es 37 C y la presin es 690 torr? b) Si el ser humano normalmente consume aproximadamente 0,210 litros de oxgeno (presentes en el aire que inhala) cada vez que respira, y realiza unas 15 inspiraciones por minuto, De cunto tiempo dispone un bombero si utiliza una mascarilla que contiene 50,00 g de KO2?
11.- Una muestra impura de KClO3 tiene una masa de 30,00 g Para analizarla se calienta hasta que el KClO3 se descompone completamente de acuerdo a la siguiente reaccin: KClO3 (s) KCl(s) + O2 (g) El oxgeno liberado es recogido sobre agua y ocupa un volumen de 9,72 litros a una presin atmosfrica de 0,900 atm y a una temperatura de 25C. a) Determine el % de KClO3 (% de pureza) en la muestra original. b) El volumen que ocupar el oxgeno en condiciones normales
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12.- En el laboratorio se prepara un equipo como el que muestra la figura:
C3H8
O2
V de C3H8 = 5,00 Litros P de C3H8 = 150 torr
V de O2 = 2,00 Litros P de O2 = 3,00 atm
La temperatura a la cual se lleva a cabo el experimento es 20 C. a) Determine la presin parcial de cada gas y la presin final del sistema luego de abrir la llave de paso que comunica ambos recipientes b) Si se hace saltar una chispa para que ocurra la reaccin: C3H8 (g) + O2 (g) CO2 (g) + H2O (l) Determine la presin parcial de CADA GAS presente en el recipiente luego de la reaccin si la temperatura final del sistema es igual a la temperatura inicial.
13.- En el laboratorio se prepara un equipo como el que muestra la figura:
Cl2
H2S
V de Cl2 = 3,00 litros P de Cl2 = 250 torr
V de H2S = 1,20 litros P de H2S = 3,00 atm
La temperatura a la cual se lleva a cabo el experimento es 22 C. a) Determine la presin parcial de cada gas y la presin final del sistema luego de abrir la llave de paso que comunica ambos recipientes b) Si se permite que ocurra la reaccin: 8 Cl2 (g) + 8 H2S (g) S8 (s) + 16 HCl (g) Determine la presin parcial de CADA GAS presente en el recipiente luego de la reaccin si la temperatura final del sistema es igual a la temperatura inicial.
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14.- Las lmparas de los mineros funcionan por reaccin entre el carburo de calcio slido y agua segn la reaccin: CaC2 (s) + H2O (liq) C2H2 (g) + Ca(OH)2
El acetileno producido se quema produciendo luz. En un laboratorio se desea obtener acetileno por la reaccin anterior, recogindolo sobre agua. Determine el volumen de gas hmedo que se obtendr a partir de 0,640 g de carburo de calcio y suficiente agua, a una temperatura de 24C y a una presin atmosfrica de 690 torr.
15.- Si se conoce la composicin porcentual de un compuesto gaseoso, se puede determinar su frmula molecular utilizando las leyes de los gases. En un laboratorio se tiene una muestra de un gas txico, que se desea analizar. En un primer anlisis se determin que el compuesto est formado slo por carbono y nitrgeno y su composicin porcentual es: 46,20 % de carbono y 53,80 % de nitrgeno. En otro experimento una muestra de 1,05 g del gas a 25C y 750 torr, ocup un volumen de 0,500 L. Determine la frmula molecular del gas txico.
16.- Un extintor de incendios contiene 20,0 moles de CO2 en una bombona de 3,00 Litros. El extintor est ubicado en el pasillo de un edificio a una temperatura ambiente de 27C. a) Determine la presin del gas dentro del extintor, sabiendo que se comporta como un gas real b) Determine el factor de compresibilidad Para el CO2 a = 3,59 L2 atm / mol 2 y b = 0,0427 L / mol
17.- Durante un experimento que se llev a cabo a temperatura ambiente (25 C) se utilizaron dos bombonas de igual volumen (60,00 dm3). Una de las bombonas se llen con 0,160 kg de gas metano (CH4) y la otra con 0,170 kg de gas amonaco (NH3)
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a) Si se considera que ambos gases se comportan idealmente, Cul ser la presin de cada gas en la bombona respectiva? b) Si se considera que ambos gases son reales, Cul ser la presin que marcar el manmetro de cada bombona? Utilice los valores de a y b de la tabla siguiente: Gas Metano Amonaco a (atm. L2/ mol2) 2,25 4,17 b (L/mol) 0,0428 0,0371
c) Si se abren simultneamente las llaves de ambas bombonas, Cul de ellas se vaca en menor tiempo? Justifique su respuesta por medio de la Ley de Graham.
18.- Durante un experimento de laboratorio se obtuvo un gas desconocido. Para su anlisis se coloc una muestra del gas dentro de un globo, se coloc una tapa de material poroso y se dej desinflar el globo, lo cual demor 30,0 segundos. Bajo las mismas condiciones un globo lleno de oxgeno gaseoso (O2) demor 25,6 segundos en desinflarse. a) Determine la masa molar del gas desconocido b) Determine el tiempo que demorar en desinflarse un globo lleno de helio gaseoso en las mismas condiciones.
19.- Durante un experimento se utilizaron globos de un material poroso, los cuales se llenaron bajo las mismas condiciones, uno de ellos con gas hilarante (N2O) y el otro con un gas txico, que es lacrimgeno al ser inhalado. Cada globo tena un volumen de 5,00 L al comenzar el experimento. El globo con el gas hilarante de desinfl en 130,0 segundos y el otro se desinfl en 215,6 segundos. a) Determine la masa molar del gas txico. b) Una persona que estaba en la puerta del laboratorio al comenzar el experimento, presenta cierto malestar despus de cierto tiempo. Qu sentir primero: un lagrimeo o ganas de rerse sin motivo? Justifique su respuesta.
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20.- *La teora cintica de los gases se basa en varios postulados cuyos enunciados se dan a continuacin:
I) El tamao de las molculas es despreciable con respecto al volumen del recipiente II) Las molculas de los gases estn en continuo movimiento en diferentes direcciones y
chocan constantemente entre s y con las paredes del recipiente que las contiene. Los choques son perfectamente elsticos III) Las molculas de los gases no ejercen fuerza de atraccin o repulsin entre s. IV) La energa cintica promedio de las molculas es proporcional a la temperatura absoluta del gas.
1 Ec= m v 2 2
Ec: m: Energa cintica promedio masa velocidad cuadrtica media constante temperatura en Kelvin
1 m v 2 =C T 2
v2
C: T:
Se tienen dos recipientes A y B de diferente volumen, que contienen igual cantidad, en moles (n), de un gas y a la misma temperatura. (Ver grfico)
A B
n = constante T = constante
La energa cintica promedio de las molculas del gas en ambos recipientes ser: 1) Ec B = Ec A 2) Ec B > Ec A 3) Ec B < Ec A
La razn que justifica su respuesta es: a) La temperatura es la misma, por lo que la energa cintica de las molculas en ambos recipientes ser la misma b) Las molculas del gas en el recipiente B tienen mayor energa cintica porque se encuentran en un volumen menor c) Al ser mayor el volumen, las molculas se mueven ms libremente y su energa cintica es mayor. d) La fuerza con la cual las molculas chocan con las paredes del recipiente que las contiene es mayor en el recipiente B.
* Olimpada Venezolana de Qumica 1995
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CAPITULO 5 RESOLUCION DETALLADA DE LOS PROBLEMAS DEL ESTADO GASEOSO 1.Presin Temperatura Volumen Condiciones iniciales (1) 38 psi 22C + 273 = 295 K V Condiciones finales (2) Desconocida 80C + 273 = 353 K V
Se utiliza la Ley Combinada: V1 P1 T2 = V2 P2 T1 y se despeja P2.
V P T V x 38 psi x 353 K P2 = 1 1 2 = = 45 psi V2 T1 V x 295 K
2.Condiciones iniciales (1) Presin Temperatura Volumen 750 torr 20C + 273 = 293 K 780 cm3 Condiciones finales (2) 760 torr 0,960 atm x = 730 torr 1 atm 36C + 273 = 309 K Desconocido
Se utiliza la Ley Combinada: V1 P1 T2 = V2 P2 T1 y se despeja V2.

V P T 780 cm 3 x 750 torr x 309 K V2 = 1 1 2 = = 846 cm 3 P2 T1 730 torr x 293 K
3.Condiciones iniciales (1) En el fondo 1 atm 1520 torr x = 2,000 atm 760 torr 5,0C + 273 = 278 K 20,0 cm3 Condiciones finales (2) En la superficie del mar 1,00 atm 27C + 273 = 300 K Desconocido
Presin Temperatura Volumen
a) Si la presin es menor en la superficie, segn la ley de Boyle, el volumen debe ser mayor: a menor presin, mayor volumen. As mismo, si la temperatura en la superficie es mayor, segn la ley de Charles, el volumen ser mayor: a mayor temperatura, mayor volumen.
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b) Se utiliza la Ley Combinada: V1 P1 T2 = V2 P2 T1 y se despeja V2.
V1 P1 T2 20,0 cm 3 x 2,000 atm x 300 K V2 = = = 43,2 cm 3 P2 T1 1,00 atm x 278 K 43, 2 cm 3 x 1 dm 3 10 cm
3 3
1L 1 dm
3
= 0,0432 L
4.- a)
Pr esin = 700 mmHg x
1 atm = 0,921 atm 760 mmHg
Volumen = 20,00 m 3 x
10 3 dm 3 1m
3
1L 1 dm
3
= 2,000 x 10 4 L
Temperatura = 22 C + 273 = 295 K La cantidad de gas al terminar de llenarlo se determina por la ecuacin de estado de los gases ideales:
n=
P V 0,921 atm x 2,000 x 10 4 L = = 761 mol atm L RT 0,082 x 295 K mol K 4g = 3,05 x 10 3 g de Helio gas 1 mol
761 mol x
b) Presin Temperatura Volumen Condiciones iniciales (1) 700 mmHg 22C + 273 = 295 K 2,000 L Condiciones finales (2) 620 mmHg 11C + 273 = 284 K Desconocido
Se despeja V2 de la ley combinada: V1 P1 T2 2,000 x 10 4 L x 700 mmHg x 284 K V2 = = = 2,17 x 10 4 L P2 T1 620 mmHg x 295 K
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c) Al seguir elevndose, la presin atmosfrica disminuye, con lo cual el volumen aumenta, hasta el punto que el material del globo no puede seguir estirndose y explota.
5.a)
n=
PV = RT
10,1 atm x 50,00 L = 24,4 mol atm L 0,082 x (21 + 273) K mol K
b) Se puede usar la Ley Combinada o la ecuacin de los gases ideales:
P=
nRT = V
24,4 mol x 0,082
atm L x 273 K mol K = 10,9 atm 50,00 L
6.- a) Condiciones iniciales (1) En el fondo 1 atm 1520 torr x = 2,000 atm 760 torr 6,0C + 273 = 278 K 750 cm3 Condiciones finales (2) En la superficie del mar 1,00 atm 25C + 273 = 298 K Desconocido
Presin Temperatura Volumen
V P T 750 cm 3 x 2,00 atm x 298 K V2 = 1 1 2 = = 1,61 x 10 3 cm 3 = 1,61 L P2 T1 1,00 atm x 278 K
b) Con la presin parcial del O2 se calcula la cantidad de este gas en moles:
n de O 2 =
P V 0,200 atm x 0,750 L = = 0,00656 mol de O 2 atm L RT 0,082 x 279 K mol K 32 g O 2 = 0,210 g O 2 1 mol
0,00565 mol O 2 x
PN2 = Pglobo PO2 = 2,00 atm 0,200 atm = 1,80 atm

Qumica General para Ingenieros PV 1,80 atm x 0,750 L = = 0,0590 mol de N 2 atm L RT 0,082 x 279 K mol K 28 g N 2 = 1,65 g N 2 1 mol
n de N 2 =
0,0590 mol N 2 x
masa del globo = masa de O2 + masa de N2 = 0,210 g + 1,65 g = 1,86 g
7.- Se determina la cantidad de gas en moles:

n He = 5,00 kg x 10 3 g 1 mol x = 1,25 x 10 3 mol 1 kg 4g
Luego se determina el volumen total que ocupara el gas fuera de la bombona, a presin atmosfrica: atmL 1, 25 x 10 3 mol x 0,082 x (27 + 273) K nRT mol K V= = = 3,29 x 10 4 L 1 atm P 710,0 mmHg x 760 mmHg
V total 3,29 x 10 4 L N globos = = = 2193 globos L V de un globo 15,0 globo
8.- Por estequiometra se determina la cantidad de H2 que se obtiene cuando reaccionan 3,12 g de Al:
3,12 g Al x
1 mol 3 mol H 2 x = 0,173 mol H 2 27 g 2 mol Al
Se utiliza la ecuacin de los gases ideales para calcular el volumen de H2:
V=
nRT = P
0,173 mol x 0,082
atmL 300 K mol K = 4,26 L 1,00 atm
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9.- Se determina la cantidad de leudante en moles:
125,0 g NH 4 HCO 3 x
1 mol = 1,582 mol NH 4 HCO 3 79 g
De la estequiometra de la reaccin se deduce: mol NH3 = mol CO2 = mol H2O = mol NH4HCO3 = 1,582 mol mol de gas producido = mol NH3 + mol CO2 + mol de H2O = 4,746 mol
4,746 mol x 0,082 atm L x (175 + 273) K mol K = 192 L 1 atm 690 mmHg x 760 mmHg
Vgases =
nT R T = P
10.- a) Por estequiometra se calcula la cantidad de oxgeno producido:
50,00 g KO 2 x
1 mol KO 2 3 mol O 2 x = 0,5282 mol O 2 71 g 4 mol KO 2
Se calcula el volumen que ocupar este oxgeno:

0,5282 mol x 0,082 atm L x (37 + 273) K mol K = 14,8 L 1 atm 690 mmHg x 760 mmHg
VO 2 =
nRT = P
b)
14,8 L x
1 inspiracci n 1 min x = 4,7 min utos 0,21 L 15 inspiracio nes
11.- Se debe balancear la ecuacin ANTES de cualquier clculo:
2 KClO3 (s) 2 KCl(s) + 3 O2 (g)

Si el gas fue recogido sobre agua, se debe restar a la presin del gas hmedo, la presin de vapor del agua a 25C (tabla 5-1 pgina 138) para obtener la presin del gas seco: 1 atm PO2 = Pgas hmedo Pvapor de agua = 0,900 atm ( 23,76 mmHg x ) 760 torr
PO2 seco = 0,869 atm

Se calcula la cantidad de gas oxgeno seco obtenido:
n de O 2 =
PV = RT
0,869 atm x 9,72 L = 0,346 mol de O 2 atm L 0,082 x (25 + 273) K mol K
De la estequiometra se obtiene:
0,346 mol O 2 x
2 mol KClO 3 122,5 g KClO 3 x = 28,3 g KClO 3 3 mol O 2 1 mol KClO 3
Estos gramos son puros ya que proviene de los clculos estequiomtricos. Por lo tanto se debe calcular el % de pureza de la siguiente forma:
% pureza =
g puros 28,3 g x 100 = x 100 = 77,7 % g muestra 30,00 g
b) El volumen que ocupar el oxgeno en condiciones normales (1,00 atm y 273 K) se calcula por:
VO 2 =
nRT = P
0,346 mol x 0,082
atm L x 273 K mol K = 7,75 L 1,00 atm
12.- a) Para el C3H8 Temperatura Volumen Presin Condiciones iniciales (1) 20C + 273 = 293 K 5,00 L 1 atm 150 torr x = 0,197 atm 760 torr Condiciones finales (2) 20C + 273 = 293 K 5,00 L + 2,00 L = 7,00 L Desconocida
V P T 5,00 L x 0,197 atm x 293 K P2 = 1 1 2 = = 0,141 atm V2 T1 7,00 L x 293 K
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Gases

Se calcula la cantidad de gas en moles, utilizando las condiciones iniciales:
n de C 3 H 8 =
PV = RT
0,197 atm x 5,00 L = 0,0410 mol de C 3 H 8 atm L 0,082 x 293 K mol K

Condiciones finales (2) 20C + 273 = 293 K 2,00 L + 5,00 L = 7,00 L Desconocida
Para el O2 Temperatura Volumen Presin Condiciones iniciales (1) 20C + 273 = 293 K 2,00 L 3,00 atm

3,00 atm x 2,00 L = 0,250 mol de O 2 atm L 0,082 x 293 K mol K La presin final despus de abrir la llave ser la suma de las presiones parciales: n de O 2 =
PV = RT
Pfinal = PC3H8 + PO2 = 0,141 atm + 0,857 atm = 0,998 atm

b) Si se hace saltar una chispa ocurre la reaccin (balanceada): C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l) Clculo del reactivo limitante: Se determina la cantidad de C3H8 que se necesita para que se consuma TODO el O2
0,0410 mol de C 3 H 8 x
5 mol de O 2 = 0,205 mol de O 2 Necesito 1 mol de C 3 H 8
Se determina la cantidad de O2 que se necesita para que se consuma TODO el C3H8
0,250 mol de O 2 x
Compuesto: Tengo:
1 mol de C 3 H 8 = 0,0500 mol de C 3 H 8 Necesito 5 mol de O 2

Necesito:
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Conclusin:
Gases

C3H8 O2 0,0410 mol 0,250 mol (RL) C3H8 (g) 0,0410 - 0,0410 0,000 0,0500 mol 0,205 mol Tengo menos de lo que necesito: Falta C3H8 Tengo ms de lo que necesito: sobra O2 Reactivo limitante Reactivo en exceso
Inicial (mol) Reaccin Final (mol)
+ 5 O2 (g) 0,250 - 0,205 0,045
3 CO2 (g)
+ 0,123 0,123
4 H2O (l)
+ 0,164 0,164
Los gases que quedan en el recipiente son: 0,045 mol de O2 y 0,123 mol de CO2. El agua que se forma es lquida, por lo tanto no se toma en cuenta dentro de los gases. Con los moles de O2 y CO2 se calcula la presin parcial de cada uno.
PO2 =
nRT = V
0,045 mol x 0,082
atm L x 293 K mol K = 0,154 atm 7,00 L atm L x 293 K mol K = 0,422 atm 7,00 L
PCO2 =
nRT =7 V
0,123 mol x 0,082
13.- a) Para el Cl2 Temperatura Volumen Presin Condiciones iniciales (1) 22C + 273 = 295 K 3,00 L 1 atm 250 torr x = 0,329 atm 760 torr Condiciones finales (2) 22C + 273 = 295 K 3,00 L + 1,20 L = 4,20 L Desconocida

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Gases
Qumica General para Ingenieros n de Cl 2 = PV = RT 0,329 atm x 3,00 L = 0,0408 mol de Cl 2 atm L 0,082 x 295 K mol K
Condiciones finales (2) 22C + 273 = 295 K 1,20 L + 3,00 L = 4,20 L Desconocida
Para el H2S Temperatura Volumen Presin Condiciones iniciales (1) 22C + 273 = 295 K 1,20 L 3,00 atm

3,00 atm x 1,20 L = 0,149 mol de H 2 S atm L 0,082 x 295 K mol K La presin final despus de abrir la llave ser la suma de las presiones parciales: n de H 2 S =
PV = RT
Pfinal = PCl2 + PH2S= 0,235 atm + 0,857 atm = 1,092 atm

b) Si ocurre la reaccin (balanceada):
8 Cl2 (g) + 8 H2S (g) S8 (s) + 16 HCl (g) Clculo del reactivo limitante:
Se determina la cantidad de H2S que se necesita para que se consuma TODO el Cl2
0,0408 mol de Cl 2 x
8 mol de H 2S = 0,0408 mol de H 2 S Necesito 8 mol de Cl 2
Se determina la cantidad de Cl2 que se necesita para que se consuma TODO el H2S
0,149 mol de H 2S x
Compuesto: H2S Cl2 Tengo: 0,149 mol 0,0408 mol
8 mol de Cl 2 = 0,149 mol de Cl 2 Necesito 8 mol de H 2 S

Conclusin: Tengo ms de lo que necesito: sobra H2S Tengo menos de lo que necesito: Falta Cl2
Necesito: 0,0408 mol 0,149 mol
Reactivo en exceso Reactivo limitante
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Gases

(RL) 8 Cl2 (g) 0,0408 - 0,0408 0,000
Inicial (mol) Reaccin Final (mol)
+ 8 H2S (g) 0,1490 - 0,0408 0,1082
S8 (s) + 0,0051 0,0051
16 HCl (g)
+ 0,0816 0,0816
Los gases que quedan en el recipiente son: 0,1082 mol de H2S y 0,0816 mol de HCl. El azufre que se forma es slido, por lo tanto no se toma en cuenta. Con los moles de H2S y HCl se calcula la presin parcial de cada uno.
PH 2S =
nRT = V
0,1082 mol x 0,082
atm L x 295 K mol K = 0,623 atm 4,20 L atm L x 295 K mol K = 0,470 atm 4,20 L
PHCl =
nRT = V
0,0816 mol x 0,082
14.- Si el gas se va a recoger sobre agua, la presin atmosfrica ser igual a la presin del gas hmedo. Para obtener la presin del gas seco se busca la presin de vapor del agua a 24C (tabla 5-1 pgina 138) y se le resta a la presin atmosfrica. 22,38
PC2H2 seco = Pgas hmedo Pvapor de agua PC2H2 seco = 690 torr 22,38 torr = 668 torr x
1 atm = 0,879 atm 760 torr
PC2H2 seco = 0,879 atm

Se calcula ahora la cantidad de gas, en moles, que se obtiene segn la estequiometra de la reaccin: CaC2 (s) + 2 H2O (liq) C2H2 (g) + Ca(OH)2
0,640 g CaC 2 x
1 mol CaC 2 1 mol C 2 H 2 x = 0,0100 mol C 2 H 2 64 g CaC 2 1 mol CaC 2
5-36
Gases

El volumen se determina por la ecuacin de los gases ideales:
VC2H 2 =
nRT = P
0,0100 mol x 0,082
atm L x 297 K mol K = 0,277 L 0,879 atm
15.- Se determina la frmula emprica utilizando los porcentajes: Cantidad de cada elemento en moles:
n C = 46,20 g C x n N = 53,80 g N x
1 mol C = 3,85 mol C 12 g C 1 mol N = 3,84 mol N 14 g N Ms pequeo
Se determina la relacin de moles con respecto al ms pequeo:
Re lacin C / N :
3,85 = 1,00 3,84
Re lacin N / N :
3,84 = 1,00 3,84
Frmula Emprica: CN
Para determinar la frmula molecular, es necesario conocer la masa molar. Esta se puede calcular con la relacin entre la masa de la muestra (1,05 g) y la cantidad en moles que se puede calcular por la ecuacin de los gases.
1 atm x 0,500 L PV 760 torr n de ciangeno = = = 0,0202 mol atm L RT 0,082 x (25 + 273) K mol K 750 torr x
masa molar =
masa de muestra 1,05 g g = = 52,0 mol de muestra 0,0202 mol mol
La Masa molar de la frmula emprica (CN) es 26 g/mol. Se calcula la relacin entre: Masa molar de la frmula molecular Masa molar de la frmula emprica La frmula molecular es C2N2 = 52,0 g/mol 26 g/mol = 2,00
5-37
Gases
16.- Se debe utilizar la ecuacin de Van der Waals:

(P + a n2 V2 ) ( V n b) = n R T
nRT n2 Se despeja la presin y se obtiene la expresin: P = ( )a Vnb V2
atm L x 300 K mol K (20,0 mol) 2 L2 atm P= x 3,59 = 69 atm 2 2 L ( 3 , 00 L ) mol 3,00 L 20,0 mol x 0,0427 mol b) El factor de compresibilidad de despeja de la ecuacin : P V = Z n R T 20,0 mol x 0,082 Z= PV = nRT 69 atm x 3,00 L = 0,421 atm L 20,0 mol x 0,082 x 300 K mol K
17.- a) Como gases ideales:

n CH 4 = 0,160 kg x 10 3 g 1 mol x = 10,0 mol 1 kg 16 g
PCH 4 =
nRT = V
10,0 mol x 0,082
atm L x 298 K mol K = 4,07 atm 60,00 L
n NH3 = 0,170 kg x
10 3 g 1 mol x = 10,0 mol 1 kg 17 g
PNH 3 =
nRT = V
10,0 mol x 0,082
atm L x 298 K mol K = 4,07 atm 60,00 L
Las presiones como gases ideales son iguales.
5-38
Gases

b) Como gases reales: De la ecuacin de Van der Waals:
(P + a n2 V2 P= ) ( V n b) = n R T nRT n2 ( )a Vnb V2
Se despeja la presin y se obtiene:
atm L x 298 K mol K (10,0 mol) 2 L2 atm x 2,25 PCH 4 = = 4,04 atm 2 2 L ( 60 , 00 L ) mol 60,00 L 10,0 mol x 0,0428 mol 10,0 mol x 0,082 atm L x 298 K mol K (10,0 mol) 2 L2 atm PNH3 = x 4,17 = 3,98 atm 2 2 L ( 60 , 00 L ) mol 60,00 L 10,0 mol x 0,0371 mol 10,0 mol x 0,082
Las presiones como gases reales son diferentes debido a la diferencia en los valores de a y b. c) Si se consideran como gases ideales, bajo las mismas condiciones de presin y temperatura, el gas de menor masa molar se mueve a mayor velocidad. Por lo tanto la bombona de metano se vaca en menos tiempo.
18.- Los experimentos se realizan bajo las mismas condiciones, por lo tanto, segn la Ley de Graham: vA MB = vB MA La velocidad (v) se expresa como Volumen/tiempo y se sustituye en la Ley de Graham: VA tA MB = VB MA tB Pero VA = VB por lo tanto queda:
tB = tA MB MA
5-39
Gases
Se puede despejar:
MA =MB
t A2 tB2
M A = M O2
t A2 t O2 2
= 32,0
(30,0 s ) 2 g g x = 43,9 mol mol (25,6 s ) 2
b) Se conoce el tiempo del oxgeno y se despeja el tiempo del He. Masa molar del He = 4,0 g/mol g mol g 32,0 mol
t A = tB
MA = 25,6 s MB
4,0
= 9,05 s
19.- a) Segn la Ley de Graham:

vA = vB MB MA
Se despeja MA
MA =MB
(v A ) 2 (v B ) 2
Se sustituyen los valores de N2O y del gas txico:

5,00 L 2 ) 130,0 s (215,6 s ) 2 g g M gas txico = M N 2O = 44,0 x = 121 2 5,00 L 2 mol mol (130,0 s ) ( ) 215,6 s (
b) El gas txico tiene mayor masa molar que el N2O, por lo tanto es ms lento (menor velocidad) que el gas hilarante. La persona que est en la puerta, sentir primero los efectos del gas hilarante y sentir ganas de rerse sin motivo.
5-40
Gases

20.- El postulado IV dice que la energa cintica es proporcional a la temperatura absoluta del gas. La ecuacin que relaciona la energa cintica con la temperatura se deduce de las dos ecuaciones: Ec = C T Si ambos recipientes estn a la misma temperatura, tendrn igual energa cintica, independientemente del volumen ocupado por el gas. Respuesta 1. Las opciones b y c no son correctas por indicar diferentes valores de energa cintica. La opcin d se refiere a la fuerza de choque con el recipiente. Slo la opcin a es correcta. Respuesta correcta: 1 a
5-41
Gases

Capitulo5 Gases

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Qumica General para Ingenieros

CAPTULO 5 ESTADO GASEOSO

Lic. Marisela Luzardo

Qumica General para Ingenieros Figura 5-1 Experimento de Torricelli

Recipiente que contiene mercurio

Lic. Marisela Luzardo

Figura 5-2 Manmetros

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Figura 5-3 Relacin entre el volumen y la temperatura

50 40 30 20 10 0 -300 -200 -100 0 100 200 300

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300 K x V1 x 3,60 atm = 900 K 1,20 atm x V2

Esta temperatura se expresa ahora en C: 900 K 273 = 627 C

V2 x P2 x T1 94,0 cm 3 x 0,553 atm x 339 K = = 65,2 cm 3 P1 x T2 0,850 atm x 318 K

Lic. Marisela Luzardo

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Si se asigna la letra R a la constante se obtiene:

Ecuacin de Estado de los Gases Ideales

P x V 1,00 atm x 22,4 L atm x L = = 0,082 mol x K n x T 1,00 mol x 273 K

Si se conocen el volumen, la presin y la temperatura se pueden calcular los moles de gas:

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y la presin total sera:

Si se suman Pa y Pb se obtiene PT:

Si se divide la presin parcial de un gas entre la presin total se obtiene:

Lic. Marisela Luzardo

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Se determina la presin final del helio utilizando la ley combinada:

V x P1 x T2 300 cm 3 x 600 mmHg x 300 K P2 = 1 = = 138 mmHg V2 x T1 1300 cm 3 x 300 K

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V1 x P1 x T2 1000 cm 3 x 500 mmHg x 300 K P2 = = = 385 mmHg V2 x T1 1300 cm 3 x 300 K

V x P1 x T2 1300 cm 3 x 138 mmHg x 400 K P2 = 1 = = 184 mmHg V2 x T1 1300 cm 3 x 300 K

V x P1 x T2 1300 cm 3 x 385 mmHg x 400 K P2 = 1 = = 513 mmHg V2 x T1 1300 cm 3 x 300 K

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P x V 0,921 atm x 0,160 L = = 0,00605 mol R x T 0,082 atm L 297 K

65,4 g Zn = 0,396 g Zn 1 mol Zn

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Tabla 5-2 Presin y temperatura crticas de algunas sustancias.

Sustancia NH3 CO2 N2 O2 H2O Fren 12 (CCl2F2)

Presin crtica (atm) 111,5 73,0 33,5 49,7 217,7 39,6

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x (27 + 273) K = 24,6 atm

Lic. Marisela Luzardo

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) (5,00 L 5,00 mol x 0,0427 L ) = n R T

(P + 3,59 atm) (4,78 L) = 5,00 mol x 0,082

atm L x 300 K = 123 atm L mol K

123 atm L 3,59 atm = 22,1 atm 4,78 L

Se observa una diferencia mayor de 2 atm entre ambos clculos.

Grfico 5-1 Relacin PV/RT vs P

Se denomina Factor de Compresibilidad Z

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Grfico 5-2 Factor de Compresibilidad Z

Factor de compresibilidad (Z)

1,2 1,0 0,8 0,6 0,4 0,2 0,0 0 2 4 6 8 10