Diseo de Reactores y Biorreactores.

4. Diseo de reactores isotrmicos

Escuela de Ingeniera de Procesos. Curs 2014-I

1. Balance de matria con reaccin qumica (1).

! El balance general de materia con reaccin qumica:

dNA V = FA0 + " rAdV ! FA dt

! Ecuaciones de diseo especficas para reactores ideales:
Batch CSTR PFR

NA0 !

dX = "rA ! V dt

V=

FA0 " X ! rA

FA0 " dX dV

= !rA

! Determinacin de la ley cintica:

a ! A + b!B " c !C +d!D

! Ecuaciones estequiomtriques:
Reactor continuo Lquido flujo constante constante Gas ideal flujo variable Gas ideal volumen variable

" rA = k ! CA ! CB
Reactor batch Lquido o gas volumen

! = !0

&P # & T # ! ) = )0 ' (1 + ( ' X ) ' $ 0 ! ' $ $ P T % " % 0! "

C A = C A0 '

&P # & T # ! V = V0 ' (1 + ( ' X ) ' $ 0 ! ' $ $ P T % " % 0! "

V = V0

CA = CA0 " (1 ! X )

(1 ) X ) & P # & T0 # ! '$ '$ ! $ ! (1 + ( ' X ) % P0 " % T "

CA = CA0 " (1 ! X )

2. El reactor batch (1).

V Resolucin con balances molares individuales Resolucin con conversin y tabla estequiomtrica

dNA = rA " V dt dNB = rB " V dt dNC = rC " V dt dND = rD " V dt r= rA r r r = B = C = D !a !b c d

dX = (rA ' V dt b # & NB = NA 0 ' $ )B ( ' X ! a " % c # & NC = NA 0 ' $ )C ( ' X ! a " % d # & ND = NA 0 ' $ )D ( ' X ! a " % NA 0 '

2. El reactor batch (1).

V

Si A ! B

Resolucin con balances molares individuales

dN A = rA ! V dt dX B.M.: NA 0 = "rA ! V0 dt 2 Ley de velocidad.: ! rA = kC A

Estequiometra:

Obteniendo el tR

1 & X # t= $ ! kCA0 % 1 ' X "

x

dX = kC A0 (1 ! X ) 2 Combinacin: dt t 1 Reorganizando e integrando: ! dt = kCA0 0

CA = CA0(1- X)

" (1 ! X )
0

dX

=!"

dt 1 1 = = 2 t t 1! X

t = 1 ! x ## $
x

dt = !1 dx

!
0

dX (1 " X )2

dx = !dt 1 1 ! (1 ! X ) X !1 = = 1! X 1! X 1! X

2. El reactor batch. Se quiere disear un CSTR para producir 200 millones de libras de etilenglicol al ao, hidrolizando xido de etileno. No obstante, antes de realizar el diseo es necesario llevar a cabo y analizar un experimento en un reactor intermitente para determinar la constante especfica de velocidad de reaccin, k. Cmo la reaccin ser efectuada isotrmicamente, la velocidad de reaccin especfica tendr que determinarse no mas a la temperatura de reaccin del CSTR. A altas temperatura, hay significativa formacin de subproductos, mientras que a temperaturas inferiores a 40C la reaccin no se realiza a velocidad significativa; en consecuencia, se eligi una temperatura de 55C. Como el agua suele estar presente en exceso, su concentracin se puede considerar constando en el curso de la reaccin. La reaccin es de primer orden para el xido de etileno. C2H4O + H2O ! C2H6O2
Cat

En el experimento de laboratorio se mezclaron 500 ml de una solucin 2 mol/lt de xido de etileno con agua (500 ml), que contenda 0,9% en peso de cido sulfrico como catalizador. La temperatura fue constando de 55C. La concentracin de etilenglicol se va registr en funcin del tiempo:

2. El reactor batch .
Se quiere disear CSTR...

Cat C2H4O + H2O ! C2H6O2 Concentracin etilenglicol (kmol/m3) 0.000 0.145 0.270 0.376 0.467 0.610 0.715 0.848 0.957

Tiempo (min) 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 3.0 4.0 6.0 10.0

2. El reactor batch (1).

Se quiere disear un CSTR...

C2H4O + H2O ! C2H6O2

Cat

Timpo (min) 0 0,5 1 1,5 2 3 4 6 10

Cc 0 0,145 0,27 0,376 0,467 0,61 0,715 0,848 0,957

(CA0-CC)/CA0! ln((CA0-CC)/CA1)! 1! 0,855! 0,73! 0,624! 0,533! 0,39! 0,285! 0,152! 0,043! 0! -0,15665381! -0,314710745! -0,471604911! -0,629233855! -0,94160854! -1,255266099! -1,883874758! -3,146555163!

0 -0,5 -1 -1,5 -2 -2,5 -3 -3,5 0 2 4 6 8 10 12

Pendiente s k=0.311 min-1

3. El reactor CSTR (1).

V Resolucin con balances molares individuales FA0 FA Resolucin amb conversin y tabla estequiomtrica

FA 0 ! FA + rA " V = 0 FB0 ! FB + rB " V = 0 FC0 ! FC + rC " V = 0 FD0 ! FD + rD " V = 0 r= rA r r r = B = C = D !a !b c d

V=

FA 0 ' X ( rA

b # & FB = FA 0 ' $ )B ( ' X ! a " % c # & FC = FA 0 ' $ )C ( ' X ! a " % d # & FD = FA 0 ' $ )D ( ' X ! a " %

CA0 X #= = "0 ! rA V

4. El reactor PFR (1).

FA FA0 Resolucin con balances molares individuales Resolucin con conversin y tabla estequiomtrica

dFA = rA dV dFB = rB dV dFC = rC dV dFD = rD dV r= rA r r r = B = C = D !a !b c d

Reacci de 2on grau fase lquida !=!0
dX ( rA = dV FA0 b & # FB = FA0 ' $ ) B ( ' X ! a % " c & # FC = FA0 ' $ ) C ( ' X ! a % " d & # FD = FA0 ' $ ) D ( ' X ! a % "

1 & X # = $ ! (0 kCA0 % 1 ' X "

5. El reactor cataltico (1).

En primera aproximacin, se modelan como un sistema homogeneo. Se utiliza la velocidad de reaccin referida a una unidad de masa de catalizador (rA) en vez de referirla al volum del reactor (rA):

' & mol A # rA $ kg !s ! % cat "

& mol A # rA $ 3 ! m ! s = % reactor " & kgcat # 'b $ 3 ! m % reactor "

5. El reactor cataltico (2).

Reactor batch. Ecuacin general de diseo: con W: masa de catalizador. Resolucin con balances molares individuales

dN j dt

= W ! r' j
Resolucin con conversin y tabla estequiomtrica.

dNA = r 'A "W dt dNB = r 'B " W dt dNC = r 'C " W dt dND = r 'D " W dt r' r' r' r' r' = A = B = C = D !a !b c d

dX = (r ' A ' W dt b # & NB = NA0 ' $ )B ( ' X ! a " % c # & NC = NA0 ' $ )C ( ' X ! a " % d # & ND = NA0 ' $ )D ( ' X ! a " % NA0 '

5. El reactor cataltico (3).

Reactor CSTR. Equaci general de disseny: con W: masa de catalizador. Resolucin con balances molares individuales

dN j dt

= Fj0 + W " r ' j !Fj = 0

FA0 ! FA + r ' A " W = 0 FB0 ! FB + r 'B " W = 0 FC0 ! FC + r 'C " W = 0 FD0 ! FD + r 'D " W = 0 r= r ' A r 'B r 'C r 'D = = = !a !b c d

V FA0 FA

Resolucin con conversin y tabla estequiomtrica

W=

FA0 ' X ( r 'A

b # & FB = FA0 ' $ )B ( ' X ! a " % c # & FC = FA0 ' $ )C ( ' X ! a " % d # & FD = FA0 ' $ )D ( ' X ! a " %

5. El reactor cataltico (4).

Reactor PBR. Reactor cataltico de lecho fijo (o empaquetado) donde se suponen vlidas las hiptesis del modelo PFR Ecuacin general de diseo: con W: masa de catalizador. Resolucin con balances molares individuales

dFj dW

= r' j
Resolucin con conversin y tabla estequiomtrica FA0

FA

dFA = r 'A dW dFB = r 'B dW dFC = r 'C dW dFD = r 'D dW r' r' r' r' r= A = B = C= D !a !b c d

dX ( r ' A = dW FA0 b # & FB = FA0 ' $ )B ( ' X ! a " % c # & FC = FA0 ' $ )C ( ' X ! a " % d # & FD = FA0 ' $ )D ( ' X ! a " %

Ejercicio 1: Dimensionamiento de un PFR Determina el volumen de un PFR necesario para producir 300 miliones de litros de etileno/ao por desintegracin cataltica de una corriente de alimentacin de etano puro. La reaccin es irreversible y segue una ley de velocidad elemental. Se desea conseguir una conversin del 80% de etano hacen que el reactor funcione isotrmicamente a 1100 K y a una presin de 6 atm.

Ejercicio 1: Dimensionamiento de un PFR Determina el volumen de un PFR necesario para producir 300 miliones de litros de etileno/ao por desintegracin cataltica de una corriente de alimentacin de etano puro. La reaccin es irreversible y segue una ley de velocidad elemental. Se desea conseguir una conversin del 80% de etano hacen que el reactor funcione isotrmicamente a 1100 K y a una presin de 6 atm. C 2H 6 ! C 2H 4 + H 2 A!B+C Calculemos el flujo molar de etilno.

FB = 300 ! 10 6

lb 1 any 1 dia 1 hora 1 lbmol lbmol mol ! ! ! ! = 0.340 (154.4 ) ao 365 dias 24 horas 3600 s 28 lb s s

Calculemos la alimentacin molar del etano para producir 0,34 lb mol/s de etileno cuando se consigue una conversin del 80%

FB = FA0 X FA0 = 0.34 lbmol mol = 0.425 (154 .4 ) 0 .8 s s

Exercicio 1: Dimensionamiento de un PFR. Determina el volumen de un PFR necesario para producir 300 miliones de litros de etileno/ao por desintegracin cataltica de una corriente de alimentacin de etano puro. La reaccin es irreversible y segue una ley de velocidad elemental. Se desea conseguir una conversin del 80% de etano hacen que el reactor funcione isotrmicamente a 1100 K y a una presin de 6 atm. 1. Ecuacin de diseo

dX ! rA = dV FA0
Al tener en cuenta que no hay caida de presin y operando isotermicamente:

V = FA0 !

dX " rA 0
on k = 0.072 s en 100K. La energia de activacin s de 82 kcal/(g mol):

2. Ley de velocidad:

! rA = kCA

Ejercicio 1: Dimensionamiento de un PFR Determina el volumen de un PFR necesario para producir 300 miliones de litros de etileno/ao por desintegracin cataltica de una corriente de alimentacin de etano puro. La reaccin es irreversible y segue una ley de velocidad elemental. Se desea conseguir una conversin del 80% de etano hacen que el reactor funcione isotrmicamente a 1100 K y a una presin de 6 atm. 3. Estequiometra : Para una operacin isotrmica y caida de presin despreciable, la concentracin de etno se calcula como fase gasosa, T y P constantes

Q = Q0 CA =

FT = Q0 (1 + ! X ) FT0

" 1! X % FA FA0 (1 ! X ) = = CA0 $ ' #1 + ! X & Q Q0 (1 + ! X )

" X % CC = CA0 $ ' #1 + ! X &

4. Combinar ecuacin de diseo con estequiometria...
x FA0 dX (1+ )X )dX V = FA0 ! = FA0 ! = 1" X % kC A0 (1" X ) kC A0 0 kC ( 0 & # A0 ' 1+ )X $ x

(1+ )X )dX ! (1" X ) 0

Ejercicio 1: Dimensionamiento de un PFR Determina el volumen de un PFR necesario para producir 300 miliones de litros de etileno/ao por desintegracin cataltica de una corriente de alimentacin de etano puro. La reaccin es irreversible y segue una ley de velocidad elemental. Se desea conseguir una conversin del 80% de etano hacen que el reactor funcione isotrmicamente a 1100 K y a una presin de 6 atm. 5. Evaluar:

V=

FA0 kC A0

FA0 & (1+ )X )dX 1 # ( ) = 1 + ) ln ' ) X ( ! (1' X ) kC A0 $ 1' X % " 0

6. Evaluar parmetros:

CA0 = yA0 ! CT0 =

yA0 P0

" % 6 atm =$ '= 3 RT0 # 0.73 pies atm / lbmol R) ! (1980 R) &

= 0.00415lbmol / pies 3 (0.066 mol / dm 3 )

Nos dan la velocidad k a 100 K per la reacin es a 1100K!! Se puede obtener la k a las condiciones de reaccin:

( Ea " 1 1 %+ k (T2 ) = k (T1 )exp * $ ! '- = 3.07s !1 ) R # T1 T2 &,

Ejercicio 1: Dimensionamiento de un PFR Determina el volumen de un PFR necesario para producir 300 miliones de litros de etileno/ao por desintegracin cataltica de una corriente de alimentacin de etano puro. La reaccin es irreversible y segue una ley de velocidad elemental. Se desea conseguir una conversin del 80% de etano hacen que el reactor funcione isotrmicamente a 1100 K y a una presin de 6 atm. Substituyendo en la ecuacin del V...

V=

FA0 " % " % 1 0.425lbmol / s 1 1 + ! ln ! ! X = 1 + 1 ln ! X = ( ) ) $ ' ' !1 3 $( & (3.07s )(0.00415lbmol / pies ) # & kCA0 # 1! X 1! X

" % 1 = 33.36 pies 3 $2 ln ! X' # & 1! X

Para X= 0.8

" % 1 V = 33.36 pies 3 $2 ln ! 0.8' = 80.7 pies 3 = 2.28m 3 # & 1 ! 0.8

6. Cada de presin en un reactor tubular (1).

En reactores tubulares donde tenga lugar una reaccin en fase lquida la presin no acostumbra jugar un papel relevante, ya que grandes cambios de presin tienen un efecto casi insignificante en las concentraciones. Si la reaccin es en fase gas, la cada de presin a lo largo del reactor puede ser un factor clave para un diseo correcto, ya que la variacin de presin provoca directamente un cambio de concentracin y, por tanto, un cambio en la velocidad de reaccin:

(1 ) X ) & P # & T0 # $ CA = CA 0 ' '$ ! '$ ! (1 + ( ' X ) % P0 ! " %T"

Por tanto, se ha de incluir una expresin para la variacin de la presin a lo largo del reactor. Para una reaccin de segundo grado respecto de A....
2

C # (1 " X ) & dX ( =k !% % dW FA 0 $ (1 + ! ! X ) ( '

2 A0

#P& !% ( $ P0 '

Observamos que dX/dW depnde tanto de la X com de la P. Relaciona la caida de presin con la cantidad ( W ) del catalizador!!

6. Caida de presin en un reactor tubular (2).

Reactores tubulares PFR: ejemplo de la prdida de crga en tubera:

On: P: presin (Pa) L: longitud (m) D: dimetro de la tubera (m)

dP du 2 ! f ! G2 = #G ! # dL dL "!D

u: velocidad media del fluido (m/s) f: factor de friccin de Fanning ": densidad del fluido (kg/m3) G = (u#") velocidad superficial msica (kg/(m2"s))

6. Cada de presin en un reactor tubular (3).

Reactores tubulares PFR en fase gaseosa con lecho empacado porso: se utiliza la correlacin de Ergun:

Donde:

# dP G & 1) ( # & 150 ' (1 ) ( ) ' $ =) '$ 3 !'$ + 1.75 ' G ! ! dz * ' Dp % ( " % Dp "

Dp: dimetro de partcula del catalizador (m) $: porosidad (volumen vaco / volumen de lecho) : viscosidad del gas (kg/(m"s)) Vlida per a:

Re < 500 (1 " !)

Re =

DP ! G

Aparte de la caida de presin el nico parmetro que varia a la derecha de la expresin es la densidad del gas (")!!

6. Cada de presin en un reactor tubular (4).

En el caso de tener un catalizador, el peso de este nos interesa ms que la distancia del reactor. Si la cada de presin se expresa en funcin de la masa de catalizador, podemos relacionar W con z de la siguiente manera:

W = V # $b = V # $c # (1 " ! ) = (z!Ac ) # $c # (1 " ! )

Y ahora lo introducimos en la ecuacin anterior...:

& 150 ' (1 ) ( ) ' # dP G $ ! =) ' + 1 . 75 ' G 3 ! dW Dp * ' Dp ' Ac ' *c ' ( $ % "

6. Caida de presin en un reactor tubular (5).

Ahora se ha de considerar que la densidad del gas (") variar tambin a lo largo del reactor, a medida que se modifique su composicin: el caudal msico s constante (estado estacionario) :

!0 =m ! m
P# &T # & 1 # & $ ) = )0 ' $ 0 ! ' $ ' ! $ ! % T " % 1 + ( ' X " % P0 ! "
y la variacin de pressi en el reactor es transforma en:
2% ( T % ( P0 dP # ! (1 + " ! X ) # = * () ) ! & !& & # & # dW ' T0 $ ' P $

#0 " !0 = # " !

la densidad del gas es (bien, de la expresin del caudal volumtrico para gasos):

Donde:

i:

#0 $= Ac ! "c ! P0
Ac (rea transversal) "c (densidad de les partcula s del catalitzador slido)

& 150 ' (1 ) ( ) ' # $ +0 = ' + 1.75 ' G ! 3 $ ! Dp *0 ' Dp ' ( % "
Constante que depnde de les condicions del llit empacat i de les condicions dentrada (1-$) (fracci de slid)

6. Caida de presin en un reactor tubular (6).

Empleando los caudales molares:
n n

(PMi " Fi ) P " ! (PMi " Fi ) ! ! m i=1 i=1 )= = = n v ( FT " R " T % & # R " T " ! (Fi ) P ' $ i=1
PMi: Peso molecular de la especie i o Tambin se puede expresar en funcin de las condiciones de entrada al reactor (P0, T0, "0, FT0):

" P % " T0 % " FT % Q0 ! = !0 ! = !0 ! $ ' ! $ ' ! $ 0 ' Q # P0 & # T & # FT &

Ejercicio 2: Calcula la cada de presin en un lecho empacado:

Encuentra la cada de presin por 60 pies de longitud en un tubo de 1.5 cdula 40 (Ac=0.01414 pies2), empacado con partculas de catalizador con un dimetro de 0,25, si pasan 104.4 lbmol/h de gas por el lecho. La temperatura es constante a lo largo del tubo (260C). La fraccin de vaco es de 45% y las propiedades del gas son similares a las del aire a esta temperatura. La presin de entrada es de 10 atm.

& P # & 2( 0 L # $ y = $P ! !=$ $1 ' P ! ! El cociente de presin (nomas para a %=0) s el siguiente a z=L: 0 " % 0" %
+0 =
Calculamos!.
!m ! $ ! 104.4lbmol / h $ lbmol G =# &=# = 7383.3 & 2 h pies 2 " Ac % " 0.01414 pies % Per aire a 260 i 10 atm!
# G(1 ) () & $ 150 ' (1 ) ( )' + 1.75 ' G ! ' ! gc *0 ' Dp ' (3 $ Dp % "

z=L

1/ 2

= 0.0673

lbmol h pies

!0 = 0.413

lbmol pies 3

Q0 =

! m 104.4lbmol / h = = 252.8 pies 3 / h = (7.16 m 3 / h ) 3 !0 0.413lbmol / pies

Ejercicio 2: Calcula la cada de presin en un lecho empacado

Encuentra la cada de presin por 60 pies de longitud en un tubo de 1.5 cdula 40 (Ac=0.01414 pies2), empacado con partculas de catalizador con un dimetro de 0,25, si pasan 104.4 lbmol/h de gas por el lecho. La temperatura es constante a lo largo del tubo (260C). La fraccin de vaco es de 45% y las propiedades del gas son similares a las del aire a esta temperatura. La presin de entrada es de 10 atm.

z=L
El cociente de presin (noms per a %=0) s el siguiente a z=L:

! $ atm Asi! 2 x 0.0775 * 60 pies & !P$ # pies & y = # & = #1 ' 10 atm & " P0 % # # & " %

1/2

+0 =

G(1 ) () ' gc *0 ' Dp ' (3 $ %

& P # & 2( 0 L # y =$ $P ! !=$ $1 ' P ! ! 0 " % 0" % & 150 ' (1 ) ( )' # $ !
Dp + 1.75 ' G ! "

1/ 2

P = 0.265P0 = 2.65atm "P = P0 ! P = 10 ! 2.65 = 7.35atm

Ejercicio 2: Calcula la cada de presin en un lecho empacado Encuentra la cada de presin por 60 pies de longitud en un tubo de 1.5 cdula 40 (Ac=0.01414 pies2), empacado con partculas de catalizador con un dimetro de 0,25, si pasan 104.4 lbmol/h de gas por el lecho. La temperatura es constante a lo largo del tubo (260C). La fraccin de vaco es de 45% y las propiedades del gas son similares a las del aire a esta temperatura. La presin de entrada es de 10 atm. .

z=L
Los datos obtenidas los utilizaremos para crear el grfico de perfil de presiones y el flujo volumtrico!utilizando las expresiones:

& P # & 2( 0 L # y =$ $P ! !=$ $1 ' P ! ! 0 " % 0" %

! P $ !Q $ Q = Q0 # 0 & = # 0 & "P% " y %
1) Creamos la tabla!

1/ 2

(para a %=0 i T=ct)

Ejercicio 2: Calcula la cada de presin en un lecho empacado Encuentra la cada de presin por 60 pies de longitud en un tubo de 1.5 cdula 40 (Ac=0.01414 pies2), empacado con partculas de catalizador con un dimetro de 0,25, si pasan 104.4 lbmol/h de gas por el lecho. La temperatura es constante a lo largo del tubo (260C). La fraccin de vaco es de 45% y las propiedades del gas son similares a las del aire a esta temperatura. La presin de entrada es de 10 atm.

z=L
1) Creamos la tabla para a "C= 120 lbmmol/pies3!

z(pies) P(atm)
Q(pies3/h)

0 10 253

10 9.2 275

20 8.3 305

30 7.3 347

40 6.2 408

50 4.7 538

60 2.65 955

&=

2% 0 = 0.00165lbmol !1 = 0.037kg !1 Ac " (1 ! #) $ c " P0

Ejercicio 2: Calcula la cada de presin en un lecho empacado Encuentra la cada de presin por 60 pies de longitud en un tubo de 1.5 cdula 40 (Ac=0.01414 pies2), empacado con partculas de catalizador con un dimetro de 0,25, si pasan 104.4 lbmol/h de gas por el lecho. La temperatura es constante a lo largo del tubo (260C). La fraccin de vaco es de 45% y las propiedades del gas son similares a las del aire a esta temperatura. La presin de entrada es de 10 atm.

z=L P(atm)
12 10 8 6 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 70 P(atm) 1200 1000 800 600 400 200 0 0 20 40 60 80 Q(pies3/h)

Q(pies3/h)

Z(pies)

Z(pies)