2 Enero 2011 Informe Diagnóstico LIB IMLB 2010

BATERAS DE LITIO Diagnstico de Tecnologas
ALEJANDRO VARGAS USCATEGUI, Ing. Ph.D (C)
CENTRO DE ENERGA FACULTAD DE CIENCIAS FSICAS Y MATEMTICAS UNIVERSIDAD DE CHILE SANTIAGO, ENERO 22 DE 2011
Diagnstico de Tecnologas de Bateras de Litio

Informe Final
Centro de Innovacin del Litio, FCFM - U. de Chile
POR: ALEJANDRO VARGAS USCATEGUI, Ing. Ph.D (C)
PRESENTADO A: CENTRO DE INNOVACIN DEL LITIO
JAIME ALE, Prof. Ing. RODRIGO PALMA B., Prof. Ph.D
CENTRO DE ENERGA FACULTAD DE CIENCIAS FSICAS Y MATEMTICAS UNIVERSIDAD DE CHILE SANTIAGO, ENERO 22 DE 2011
Alejandro Vargas Uscategui, Ing. Ph.D (C)
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Tabla de Contenido
6 7 8 9 10 11
1. 2. 3. 4. 5. 6.
RESUMEN EJECUTIVO INTRODUCCIN OBJETIVOS ANTECEDENTES METODOLOGA DE DIAGNSTICO ACUMULADORES DE ENERGA ELECTROQUMICA (AEE)
A CONTINUACIN SE BRINDAN ALGUNAS NOCIONES GENERALES SOBRE ACUMULADORES DE ENERGA ELECTROQUMICA, O MEJOR CONOCIDOS COMO BATERAS, Y QUE SERN TILES EN EL PROCESO DE DIAGNSTICO. 11 6.1 INTRODUCCIN 6.2 PRINCIPIO DE OPERACIN 6.3 PROPIEDADES DE BATERAS 6.4 TIPOS MS IMPORTANTES DE AEE 11 11 13 14
7. ANLISIS DEL INTERNATIONAL MEETING ON LITHIUM BATTERIES 2010 (IMLB 2010) 15 7.1 ESTRATEGIA DE ANLISIS DE LA INFORMACIN 7.1.1 BASE DE DATOS 7.1.2 FORMULACIN DE INDICADORES 7.2 PANORAMA MUNDIAL Y TENDENCIA OBSERVADA 7.2.1 INDICADORES A NIVEL MUNDIAL 7.2.2 FOCOS DE INVESTIGACIN 7.3 TOP 10 EN INVESTIGACIN DE MATERIALES 7.3.1 TOP 10 EN MATERIALES 7.3.2 TOP 10 EN ESTRATEGIAS DE INVESTIGACIN 7.4 PROPUESTAS EN INNOVACIN 15 15 17 18 18 20 26 26 30 34
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8.
DIAGNSTICO DE TECNOLOGAS EN BATERAS DE LITIO
35 35 35 37 39 41 42 43 44 45 52
8.1 BATERAS DE IN - LITIO 8.1.1 DESARROLLO EN MATERIALES PARA CTODOS 8.1.2 DESARROLLO EN MATERIALES PARA NODOS 8.1.3 DESARROLLO EN MATERIALES PARA ELECTROLITOS 8.2 BATERAS DE LITIO - AZUFRE 8.3 BATERAS DE LITIO AIRE 8.4 RETOS EN INVESTIGACIN DE MATERIALES 9. 10. 11. PERSPECTIVAS Y RECOMENDACIONES REFERENCIAS ANEXO
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Lista de Tablas
TABLA 1. INDICADOR POR TIPO DE ORGANIZACIN ...................................................................................................... 18 TABLA 2. INDICADOR POR TIPO DE INVESTIGACIN....................................................................................................... 18 TABLA 3. INDICADOR POR NIVEL TECNOLGICO .......................................................................................................... 18 TABLA 4. INDICADOR POR PARTICIPACIN DE EMPRESAS ............................................................................................... 18 TABLA 5. PARTICIPACIN MUNDIAL EN EL IMLB 2010. ............................................................................................... 19 TABLA 6. INDICADOR POR SECCIN ........................................................................................................................... 20 TABLA 7. INDICADOR POR MATERIAL......................................................................................................................... 21 TABLA 8. INDICADOR POR DISEO ............................................................................................................................ 22 TABLA 9. INDICADOR POR APLICACIN ...................................................................................................................... 22 TABLA 10. INDICADOR POR TEMA............................................................................................................................. 23 TABLA 11. TOP 10 DE INVESTIGACIN POR PASES Y TEMAS. ......................................................................................... 24 TABLA 12. TOP 10 DE INVESTIGACIN POR ORGANIZACIONES Y TEMAS. .......................................................................... 25 TABLA 13. TOP 10 DE INVESTIGACIN DE MATERIALES. ................................................................................................ 26 TABLA 14. TOP 10 DE INVESTIGACIN DE MATERIALES PARA CTODO. ........................................................................... 27 TABLA 15. TOP 10 DE INVESTIGACIN DE MATERIALES PARA NODO. ............................................................................. 28 TABLA 16. TOP 10 DE INVESTIGACIN DE MATERIALES PARA ELECTROLITO. ..................................................................... 29 TABLA 17. TOP 10 DE PROCESOS POR TEMA EN INVESTIGACIN. ................................................................................... 31 TABLA 18. TOP 10 DE PROPIEDADES EVALUADAS POR TEMA EN INVESTIGACIN. .............................................................. 32 TABLA 19. TOP 5 DE TIPOS DE CARACTERIZACIN INVOLUCRADOS. ................................................................................. 33 TABLA 20. TCNICAS INSTRUMENTALES DE CARACTERIZACIN. ...................................................................................... 33
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1. RESUMEN EJECUTIVO
La verdadera motivacin para el desarrollo de nuevas tecnologas proviene de las necesidades, ya que con cada una de ellas nace un deseo innato por suplirla haciendo uso del conocimiento y herramientas tecnolgicas existentes. Si las bases del conocimiento no son suficientes o la tecnologa con cumple a cabalidad con el propsito entonces se genera un proceso de innovacin. Esta motivacin y la amplia difusin de tecnologas relacionadas con bateras, ha sido un punto clave para la dinmica actual de I+D+i as como para los procesos de transferencia tecnolgica hacia el sector industrial y comercial en bateras de litio. En particular, el presente diagnstico refleja los grandes esfuerzos que han venido aportando desde hace varios aos, mltiples instituciones a lo largo del mundo por alcanzar soluciones tangibles al consumidor en lo que respecta al almacenamiento de energa y dentro de los que se destacan organizaciones provenientes de pases como Estados Unidos, Japn, China, Corea del Sur y Francia. Dichos esfuerzos han revocado las posibles diferencias entre las disciplinas del conocimiento y han confluido en un solo paradigma relacionado con el mejoramiento de la eficiencia de las bateras a partir de sus materiales constituyentes, principalmente los materiales para ctodo, mientras que los materiales para nodo y electrolito ocupan un segundo plano. Esta tendencia mundial ha sido derivada del anlisis del 15th International Meeting on Lithium Batteries que reuni en el ao 2010 a los entes y actores ms influyentes en el contexto de la investigacin bsica y aplicada sobre bateras de litio. Entendiendo el contenido del presente diagnstico es posible argumentar la necesidad por desarrollar procesos de gestin de tecnologa que permitan focalizar con mayor propiedad los avances en materia de innovacin que resulten apropiados a los intereses y capacidades del naciente Centro de Innovacin del Litio.
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2. INTRODUCCIN
Uno de los mayores desafos en el tiempo presente y en dcadas prximas es sin duda el desarrollo de nuevas tecnologas para el almacenamiento de energa con el propsito de mejorar el manejo de las fuentes de energa del planeta. En tal contexto se han generado diversas propuestas siendo la de mayor visibilidad la tecnologa en bateras de litio, motivo por el que una gran parte de la comunidad cientfica mundial ha aunado esfuerzos con el sector industrial y comercial para hacer de esta perspectiva una realidad. Actualmente se reconoce que el xito de las bateras corresponde a una labor interdisciplinaria en la que intervienen todos los sectores del conocimiento universal por la bsqueda de soluciones tcnicamente factibles, econmicamente viables y convenientes desde el punto de vista socio-poltico y geogrfico. Aunque se pueda pensar que la solucin est en manos del desarrollo de nuevos materiales, es necesario entender que el problema tiene mltiples frentes de diferente impacto y, por lo tanto, la iniciativa en innovacin debe atender a tales implicaciones. Como resultado de ello, se hace indispensable acotar el mar de conocimiento en secciones tangibles que permitan desarrollar un proceso de aprendizaje sobre las tecnologas actuales y la manera de enfrentar el paradigma actual con las herramientas existentes. Comenzar por registrar los sucesos ms trascendentes en la comunidad cientfica mundial es una primera aproximacin que resulta de utilidad para confirmar la actualidad y adems sentar las bases de anlisis de lo que ser la prospectiva tecnolgica del Centro de Innovacin del Litio.
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3. OBJETIVOS
General Realizar el proceso de diagnostico de tecnologas actuales en relacin a bateras de litio con base en la informacin consignada en el 15th International Meeting on Lithium Batteries, IMLB 2010.
Especficos Establecer la conexin entre la investigacin actual a nivel mundial sobre las Bateras de Litio y el potencial de investigacin a nivel cientfico sobre materiales. Identificar lneas de investigacin bsica y aplicada de mayor impacto sobre las Bateras de Litio. Determinar las lneas de investigacin actual promisorias como respuesta a la necesidad industrial en Bateras de Litio. Contribuir al proceso de definicin del plan estratgico del CIL y sus lneas de accin.
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4. ANTECEDENTES
Los mercados emergentes para la tecnologa de bateras de litio, especialmente el sector de la movilidad, han tomado el timn del desarrollo de nuevos materiales dispuestos a cumplir requerimientos cada vez ms exigentes que puedan proveer soluciones energticas eficientes y ambientalmente amigables durante el ciclo de vida del producto. A pesar que el conocimiento sobre acumuladores de energa electroqumica se remonta a casi dos siglos de historia (Pila de Daniels en 1836), es hoy cuando se considera que las bateras de litio representan la nueva generacin de energa eficiente debido al declive de los combustibles fsiles y la presin mundial por generar alternativas que no empeoren el panorama medioambiental actual. Las bateras de litio estn orientadas tanto a aplicaciones de baja potencia (microbateras en computadores porttiles, celulares, entre otros) como en aplicaciones de alta potencia (vehculos elctricos y estaciones energticas) y se remontan al ao 1990 cuando Sony introdujo en el mercado su batera. Sin duda este proceso ha sido jalonado por los avances recientes en Ciencia de Materiales y Nanotecnologa que han permitido ampliar las expectativas y requerimientos. Como parte de esta ola mundial de acontecimientos, Chile, no ha pasado desapercibido de tal movimiento y como respuesta a ello ha establecido el Centro de Innovacin del Litio con el apoyo de capital pblico y privado. El Centro de Innovacin se encuentra desarrollando su fase de direccionamiento estratgico motivo por el que se hace indispensable una revisin del estado tecnolgico actual en bateras de litio y de all el contexto del presente documento.
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5. METODOLOGA DE DIAGNSTICO
Para abordar los objetivos propuestos en el presente diagnstico se desarroll la labor de consecucin de la informacin y anlisis de los documentos en las tres fases siguientes:
El presente informe corresponde a la finalizacin de la Fase 3 y, por ende, del proceso de diagnstico solicitado por el Centro de Innovacin del Litio.
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6. ACUMULADORES DE ENERGA ELECTROQUMICA (AEE)

A continuacin se brindan algunas nociones generales sobre acumuladores de energa electroqumica, o mejor conocidos como bateras, y que sern tiles en el proceso de diagnstico.
6.1
Introduccin
Es importante entender que la base de estos dispositivos es la denominada energa electroqumica que corresponde a la energa que se obtiene como resultado de un proceso donde hay una reaccin qumica y cambio en estado de oxidacin de los reactantes, es decir, hay una transferencia de electrones que propicia una corriente elctrica y por lo tanto la eficiencia del proceso no est afectada por el Principio de Carnot. Esta energa se puede convertir, esto es, generar energa elctrica a partir de un proceso electroqumico, o bien se puede almacenar, esto es, generar un proceso electroqumico a partir de energa elctrica. En el diagrama siguiente es posible ilustrar las nociones introducidas anteriormente:
Figura 1. Tipos de dispositivos que operan con energa electroqumica.
6.2
Principio de Operacin
Un acumulador de energa electroqumica (batera), funciona esencialmente como una celda electroqumica en la que se emplea una fuente de energa externa para provocar una reaccin en el sistema en forma de proceso electroltico y cuyos productos pueden regresar a su forma inicial en forma espontnea por un proceso galvnico. En la ilustracin siguiente se muestra una celda electroqumica como la pila de Daniels.
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Figura 2. Pila de Daniels.
Con la ayuda de la siguiente ilustracin es posible apreciar que los procesos en una batera son termodinmicamente reversibles, aunque por su cintica, pueden llegar a ser bateras de tipo primaria y secundaria, es decir, bateras donde la cintica de recarga es muy lenta e ineficiente y bateras donde la eficiencia coulombica del proceso es alta, respectivamente.
Figura 3. Esquema de operacin de una batera (Izq.) y Curvas de polarizacin de la cintica de los procesos de carga y descarga (Der.)
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6.3
Propiedades de Bateras
En las bateras es importante considerar la representacin del potencial disponible en el tiempo durante el proceso de descarga, la cual se conoce como Curva de Descarga. Esta Curva de descarga depende de la velocidad de reaccin en cada electrodo durante el proceso adems de la concentracin o actividad en cada uno de ellos.
Figura 4. Curva de Descarda de una Batera.
Adems de la curva de descarga es importante considerar el Diagrama de Ragone que constituye una representacin de la variacin de la densidad de potencia (W/Kg) con respecto a la densidad de energa, resultando entonces en un diagrama caracterstico de cada tipo de batera siendo la forma del mismo intrnseca para todos.
Figura 5. Diagrama de Ragone en (Izq.) esquema y (Der.) de bateras convencionales.
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6.4
Tipos Ms Importantes de AEE
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7. ANLISIS DEL INTERNATIONAL MEETING ON LITHIUM BATTERIES 2010 (IMLB 2010) 7.1 Estrategia de Anlisis de la Informacin
Tomando en consideracin la importancia del International Meeting on Lithium Batteries 2010 sobre el mbito cientfico y tecnolgico se ha propuesto el anlisis del contenido reflejado en 842 abstracts que permitan inferir sobre las tendencias y dinmica de investigacin y desarrollo actuales. Ante el gran volumen de informacin condensada en el mencionado evento se hace necesario desarrollar una estrategia basada en el anlisis estadstico de los aspectos de mayor relevancia sobre la innovacin y propuestas en materiales para el sector de las bateras. Para tal fin, se dise una base de datos que recopila los aspectos tecnolgicos ms importantes en ciencia e ingeniera de materiales aplicada a las bateras, al mismo tiempo que se disean y aplican indicadores con la finalidad de aclarar el marco terico de evolucin en esta materia. 7.1.1 Base de Datos La base de datos para cubrir el contenido del IMLB-2010 consiste en una aplicacin configurada en Microsoft Office Access 2007 que permiti el ingreso de datos relacionados con los siguientes aspectos (Anexo 1 y Anexo 2): I. Descripcin del Documento a. Ttulo: Ttulo del Abstract. b. Autor: Nombre del Autor Principal del Abstract. c. Nombre Organizacin: Nombre de la entidad de afiliacin del autor principal. d. Pas: Pas de origen de la entidad de afiliacin del autor. e. Tipo Organizacin: Segn la siguiente clasificacin: i. Centro Investigacin. ii. Empresa iii. Universidad II. Contenido del Documento a. Descripcin: Breve resumen del documento. b. Tema: Comprende el componente estructural de mayor importancia de la batera a que hace alusin el documento: i. nodo ii. Ctodo iii. Electrolito iv. Membrana - Separador v. Colector Elctrico
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c. Seccin: Comprende el enfoque particular objeto del documento: i. Material. ii. Diseo. iii. Aplicacin. iv. Caracterizacin de Materiales. d. Material: Comprende el inters particular sobre el Material de discusin: i. Microestructura. ii. Propiedades. iii. Proceso. e. Tipo Material: Nombre especfico del material o combinacin de elementos sin estequiometria de mayor importancia en el estudio relacionado con el campo "Tema". f. Tipo Propiedades: Nombre de la propiedad de inters fundamental del material que define el propsito de la investigacin reflejada en el documento relacionado con el campo "Tipo Material". g. Tipo Proceso: Nombre del proceso principal usado para la sntesis del material que define el propsito de la investigacin reflejada en el documento relacionado con el campo "Tipo Material". h. Tipo Caracterizacin: Nombre del conjunto de tcnicas instrumentales empleada en la investigacin de material relacionado con el campo "Tipo Material". i. Diseo: Comprende el propsito funcional sobre la batera reflejado en el documento siempre que sea explicito: i. Funcionamiento. ii. Optimizacin. iii. Geometra. iv. Ingeniera. v. Seguridad. j. Aplicacin: Comprende la aplicacin principal que es objeto de la investigacin y sobre la que se orientan los resultados en forma explcita: i. Hybrid Electric Vehicle (HEV). ii. Plug-in Hybrid Electric Vehicle (PHEV). iii. Electric Vehicle (EV). iv. Almacenamiento de Energa en Plantas. v. Comunicaciones. vi. Celdas Fotovoltaicas. vii. Defensa / Militar. viii. Instrumentacin en Caracterizacin para Ciencia de Materiales k. Investigacin: Comprende el enfoque caracterstico de la investigacin reflejada en el documento: i. Bsica: Investigacin sin fines comerciales y con propsito cientfico ii. Aplicada: Investigacin orientada a una situacin de ndole comercial y con propsitos industriales
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Desarrollo Comercial / Participacin Empresa: Comprende los documentos donde una empresa ha tenido relacin con el desarrollo de la investigacin i. Si: Se distingue a una empresa como participante de la investigacin en calidad de responsable directo o co-autor ii. No: No hay relacin de alguna empresa en forma directa o explicita en el documento m. Nivel Tecnolgico: En relacin a la gestin tecnolgico, el nivel en que puede ser catalogada la tecnologa a que hace alusin el documento: i. I+D. ii. Explotacin Comercial iii. Madurez. iv. Declive. III. Anexo a. Archivo Adjunto: Archivo explicito fuente de la informacin 7.1.2 Formulacin de Indicadores Una vez analizado el contenido de los abstracts presentados en el IMLB-2010 se procede a la formulacin de indicadores que permiten disgregar el contenido cientfico desde la fuente de las investigaciones hacia las tendencias o mayor inters en investigacin cientfica y aplicada. Para cumplir tal objetivo se propone llevar a cabo un anlisis de los pases que realizaron contribuciones al mencionado evento examinando adems el tipo de organizacin, tipo de investigacin, participacin empresarial y desarrollo tecnolgico consignado en los abstracts. Estos indicadores permitirn observar los pases que son orden mundial en mbito de las bateras y la forma como han orientado sus esfuerzos en torno a las bateras de litio. De igual manera, se plantean indicadores especficos que permitan elucidar los centros de atencin en investigacin de acuerdo a las partes de la batera, as como los materiales y metodologas de investigacin involucradas. Esta serie de indicadores permiten delimitar los focos de investigacin actuales y posibles focos de innovacin que constituyan oportunidades para el Centro de Innovacin del Litio. Ambos anlisis se realizan sobre la base de nmero de abstracts publicados por caracterstica de anlisis y su porcentaje correspondiente a una misma categora de estudio.
l.
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7.2
Panorama Mundial y Tendencia Observada
En esta seccin se brinda una mirada universal de las investigaciones consignados en el IMLB-2010 y que permiten entender la ola mundial de acontecimientos relacionados a las bateras de litio. Este panorama mundial refleja la constante dinmica que se ha generado por el mejoramiento y desarrollo de nuevos materiales apoyado en la base cientfica de la electroqumica. Con esta visin es posible entender los actores e inters generados en el desarrollo de bateras de litio para aplicaciones industriales y comerciales, desde microbateras para computadores porttiles y telfonos celulares hasta bateras para el sector transporte. 7.2.1 Indicadores a Nivel Mundial
Tipo Organizacin Universidad Centro Investigacin Empresa Total general 834 Total % 523 62,7% 196 23,5% 115 13,8% 100,0%
Tabla 1. Indicador por Tipo de Organizacin

INVESTIGACIN
Investigacin Bsica Aplicada Total general
Total
% 505 60,6% 329 39,4%
834
100,0%
Tabla 2. Indicador por Tipo de Investigacin

NIVEL TECNOLGICO
Nivel Tecnolgico I+D Explotacin Comercial Total general
Total 39 834
% 795 95,3% 4,7% 100,0%
En la tabla 5 es posible observar el nmero de contribuciones realizadas por cada uno de los 34 pases participantes del IMLB-2010. Claramente se observa que dentro del Top 5 de pases con mayor nmero de abstracts publicados se encuentran Estados Unidos, Japn, China, Corea del Sur y Francia. Estos pases cuentan con una infraestructura desarrollada para la investigacin de materiales y puesta en marcha de soluciones para el sector de las bateras, tanto de empresas relacionadas con el sector de transporte como aquellas relacionadas al sector de dispositivos electrnicos. En las tablas 1, 2, 3 y 4 se extraen los indicadores que permiten afirmar que la mayor parte del conocimiento divulgado en el IMLB-2010 corresponde a investigacin bsica desarrolladas por Universidades, sin embargo, la participacin del sector privado a travs de las Empresas es considerable si se considera por ejemplo con respecto a los Centros de Investigacin.
TIPO ORGANIZACIN
Tabla 3. Indicador por Nivel Tecnolgico

PARTICIPACIN EMPRESA
Participacin Empresa No Si Total general 834 Total % 673 80,7% 161 19,3% 100,0%
Tabla 4. Indicador por Participacin de Empresas
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A pesar de ello, el nmero de documentos relacionados con explotacin comercial son relativamente notorios si se tiene en cuenta que la gran parte de desarrollos tecnolgicos se encuentran consignados en patentes y modelos de utilidad, siendo incluso en la mayora de casos secreto industrial.
Ranking 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 34 Pas Publicaciones % Estados Unidos 168 20,1% Japn 146 17,5% China 121 14,5% Corea del Sur 105 12,6% Francia 54 6,5% Canada 53 6,4% Alemania 30 3,6% Australia 22 2,6% India 18 2,2% Inglaterra 17 2,0% Suecia 14 1,7% Israel 11 1,3% Suiza 10 1,2% Espaa 9 1,1% Italia 8 1,0% Holanda 7 0,8% Singapur 5 0,6% Austria 5 0,6% Eslovenia 5 0,6% Rusia 4 0,5% Marruecos 3 0,4% Noruega 3 0,4% Sur frica 3 0,4% Bulgaria 2 0,2% Finlandia 2 0,2% Estonia 1 0,1% Tunez 1 0,1% Arabia Saudita 1 0,1% Trinidad y Tobago 1 0,1% Republica Checa 1 0,1% Algeria 1 0,1% Belgica 1 0,1% Turkia 1 0,1% Iran 1 0,1% Total general 834 100,0%
0% Estados Unidos Japn China Corea del Sur Francia Canada Alemania Australia India Inglaterra Suecia Israel Suiza Espaa Italia Holanda Singapur Austria Eslovenia Rusia Marruecos Noruega Sur frica Bulgaria Finlandia Estonia Tunez Arabia Saudita Trinidad y Tobago Republica Checa Algeria Belgica Turkia Iran
5%
10%
15%
20%
25%
20,1% 17,5% 14,5% 12,6% 6,5% 6,4% 3,6% 2,6% 2,2% 2,0% 1,7% 1,3% 1,2% 1,1% 1,0% 0,8% 0,6% 0,6% 0,6% 0,5% 0,4% 0,4% 0,4% 0,2% 0,2% 0,1% 0,1% 0,1% 0,1% 0,1% 0,1% 0,1% 0,1% 0,1%
PAIS
Tabla 5. Participacin Mundial en el IMLB 2010.

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7.2.2 Focos de Investigacin

En estas seccin se analiza en forma focalizada el contenido de los trabajos presentados en el IMLB-2010 haciendo uso de los indicadores apropiados, de tal manera que sea tangible identificar los sectores activos de investigacin cientfica y aquellos sectores donde el quehacer investigativo es limitado. En la tabla 6 es posible observar en forma general los atributos que mejor distinguen la mayor cantidad de trabajos publicados siendo evidente la participacin elevada con investigaciones que han fijado su carta de navegacin en torno al material de estudio. La notoria participacin con trabajos relacionados a materiales es un reflejo de la evidente necesidad de mejorar el rendimiento de las bateras a partir de los materiales que lo constituyen. Por otro lado, la cifra de Caracterizacin muestra la dinmica importante que tiene el desarrollo y mejora de tcnicas de medicin que permitan elucidar los mecanismos de reaccin en materiales a un nivel electroqumico y microestructural muy detallado y que permitan generar soluciones sistmicas en aplicaciones en bateras. En estricto rigor, los estudios cuyo fin primordial fueron el diseo o el desarrollo de una aplicacin especfica son menos abundantes debido a que en su mayora son fuente del trabajo directo de las compaas y que en la mayora se relacionan a la seguridad en microbateras y propuestas comerciales.
90% 80% 82,1%
Seccin
Total 666 106 32 7 811
% 82,1% 13,1% 3,9% 0,9% 100,0%
70% 60% 50% 40% 30% 20% 10% 0% Material Caracterizacin Diseo 13,1% 3,9% 0,9% Aplicacin
SECCIN
Material Caracterizacin Diseo Aplicacin Total general
Tabla 6. Indicador por Seccin
Siendo notorio el inters por la investigacin en materiales, es necesario interpretar el inters potencial, ya sea desde el punto de vista de la microestructura, de las propiedades o del proceso. En este caso se analizaron los trabajos en que el material fue objeto de estudio directo y en aquellos donde el material jug un papel importante en las conclusiones de la investigacin. Para tal efecto se pueden analizar los datos consignados en la tabla 7 encontrando que la mayor parte de trabajos se desarrollaron en torno a la investigacin de la microestructura o de las propiedades de los materiales.
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En relacin a la microestructura se pueden relacionar adems los conceptos de mecanismos de reaccin y transformacin de fase en materiales durante la operacin del componente y que son de gran importancia para el entendimiento del desempeo de una batera. Cuando las investigaciones se han centrado en las propiedades ha sido resultado de investigaciones previas desarrolladas por los autores y que permiten avalar el procedimiento con que fueron fabricados lo que explica la menor cifra de abstracts publicados sobre procesos de obtencin. Sin embargo, es necesario considerar que la actividad en el desarrollo de nuevos y mejores mtodos de sntesis de materiales es un factor clave no slo en el adecuado y sobresaliente funcionamiento de las bateras sino tambin en la capacidad de traducir los beneficios del proceso en reduccin de costos y capacidades de produccin. Considerando esta afirmacin es posible argumentar el dinamismo que sufren los procesos actuales de I+D+i que sostienen la mejora continua de las practicas de manufactura desde una fase experimental hasta un desarrollo industrial.
50% 45% 40% 43,3% 39,5%
Material
Total 341 311 135 787
% 43,3% 39,5% 17,2% 100,0%
35% 30% 25% 20% 15% 10% 5% 0% Microestructura Propiedades Proceso 17,2%
MATERIAL
Microestructura Propiedades Proceso Total general
Tabla 7. Indicador por Material
Ahora bien, es posible abordar el indicador de diseo reflejado en la tabla 8 a partir de de aquellos trabajos en que los conceptos de ingeniera, seguridad, funcionamiento y optimizacin fueron tenidos en cuenta aunque no fueron esenciales. En este sentido, es posible notar que las contribuciones efectuadas en el IMLB-2010 con relacin al diseo no son despreciables y hacen notorios los aspectos de ingeniera y seguridad. En ingeniera se destacan los trabajos en relacin a la combinacin de mtodos de fabricacin y componentes que conducen a la mejora en el funcionamiento y rendimiento de una batera, mientras que en el rea de seguridad se destacan los trabajos concernientes a la preocupacin por los riesgos trmicos y de explosin que conducen al fallo de componentes de una batera. reas como funcionamiento y optimizacin de una batera tuvieron una menor acogida dentro de los reportes debido a que el propsito del evento est ligado a la investigacin electroqumica y en materiales, mientras que las reas mencionadas se relacionan al sector de la ingeniera elctrica y electrnica.
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60% 50% 40% 30% 20% 10% 0% Ingeniera Seguridad Funcionamiento Optimizacin 50,0% 44,6%
Diseo Ingeniera
Total 83 74 6 3 166
% 50,0% 44,6% 3,6% 1,8% 100,0%
DISEO
Seguridad Funcionamiento Optimizacin Total general
3,6%
1,8%
Tabla 8. Indicador por Diseo
En la tabla 9 se reportan las cantidades de publicaciones relacionadas a aplicaciones en particular, ya sea por motivacin directa del autor o por su descripcin de la actividad cientfica anterior en su organizacin. Las cifras muestran que el mayor potencial de aplicacin de la investigacin reportada en el IMLB-2010 est orientada al sector de las microbateras, donde se pueden distinguir tanto bateras para computadoras personales como telfonos celulares y aplicaciones en microelectrnica. La cifra combinada para aplicaciones en transporte (EV, HEV, PHEV) es representativa aunque no muestra superioridad con respecto a las microbateras ya que en los responsables de las investigaciones prefieren escalar sus desarrollos desde aplicaciones de menor escala a mayor escala; esta estrategia de investigacin reduce los riesgos asociados a la inversin para la investigacin a la vez que permite desarrollar investigacin aplicada sobre los mecanismos de reaccin en la batera y su correspondiente modelacin. En particular, las dems aplicaciones notadas estn influenciadas por las compaas de soluciones tecnolgicas desde dos perspectivas: (1) el desarrollo de soluciones especficas a necesidades energticas en sectores como las comunicaciones y defensa y (2) el desarrollo de instrumentacin para la investigacin aplicada en materiales y los ensayos de protocolos para compontes, celdas y pack de bateras.
60% 55,0%
Aplicacin Microbaterias EV HEV Instrumentacin Caracterizacin PHEV Comunicaciones Celdas Fotovoltaica Sector Defensa Almacenadores Total general
Total 133 43 25 22 13 2 2 1 1 242
% 55,0% 17,8% 10,3% 9,1% 5,4% 0,8% 0,8% 0,4% 0,4% 100,0%
50% 40% 30% 20% 10% 0%

Microbaterias Instrumentacin Caracterizacin PHEV EV HEV
APLICACIN
17,8% 10,3% 9,1% 5,4%
0,8%
Comunicaciones
0,8%
Fotovoltaica
0,4%
Defensa
0,4%
Almacenamiento de Energa
Tabla 9. Indicador por Aplicacin
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Informe Final
Los anteriores indicadores son una muestra de la manera como la investigacin cientfica se apoya e influencia en forma recproca en las percepciones del mundo industrial y comercial sin que sean necesariamente de su entero propsito dentro del quehacer investigativo. Desde la perspectiva del IMLB-2010, esto permite acotar el panorama de a dos ejes importantes como lo son la investigacin en materiales y la investigacin en relacin a la seguridad de microbateras. La aplicacin especfica de la investigacin a nivel de bateras para vehculos (EV, PHEV, HEV) no es un frente de accin contundente dentro de la ciencia de materiales debido a la complejidad en que puede resultar el anlisis de grandes volmenes de material al mismo tiempo que la instrumentacin requerida se hace robusta. Si se dirige la mirada hacia la columna vertebral de los aportes realizados en el IMLB2010 es posible analizar los focos de investigacin sobre las bateras de litio. A este nivel se observa en detalle los datos mostrados en la tabla 10 en donde se muestra la tendencia clara sobre la actividad cientfica en acumuladores de energa electroqumica. Es evidente que la investigacin sobre ctodos representa el mayor inters de la comunidad cientfica, seguido de los materiales para nodo y finalmente electrolito. La investigacin sobre membranas en bateras, aunque muestra una cifra relativamente baja, toma especial importancia si se tiene en cuenta que es un componente clave para la seguridad de las bateras y la optimizacin de su funcionamiento, motivo por el que pudiesen ser importantes en desarrollos tangibles a mediano plazo para bateras de in litio con electrolitos lquidos acuosos y no acuosos.
60%
53,5%
Tema Ctodo nodo Electrolito Membrana / Separador Colector Total general
Total 387 194 121 19 2 723
% 53,5% 26,8% 16,7% 2,6% 0,3% 100,0%
50% 40% 30% 20% 10% 0% Ctodo nodo Electrolito Membrana / Separador 26,8% 16,7%
TEMA
2,6%
0,3% Colector
Tabla 10. Indicador por Tema
Un anlisis ms detallado del anterior reporte se puede argumentar si se observa en detalle la actividad en investigacin que ha tenido el Top 10 de pases con mayor ndice de contribucin en el IMLB-2010 segn la tabla 11. En casi todos los casos la motivacin para la investigacin ha estado ligada al desafo del mejoramiento del material de ctodo, ya sea su microestructura, propiedades o proceso, seguido del material para el nodo y finalmente el electrolito. Este ejercicio de anlisis muestra que los desarrollos a nivel de material para ctodo son vertiginosos y con un alto nivel de competencia por las grandes instituciones a la vanguardia del desarrollo de materiales como lo muestra la tabla 12.
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Ranking Tema Publicaciones Ctodo 61 nodo 35 Electrolito 22 Estados Unidos Membrana / Separador 4 Colector 1 Total 123 Ctodo 82 Electrolito 25 nodo 20 Japn Membrana / Separador 3 Total 130 Ctodo 59 nodo 36 Electrolito 20 China Membrana / Separador 4 Total 119 Ctodo 51 nodo 30 11 Corea del Sur Electrolito Membrana / Separador 6 Total 98 Ctodo 29 nodo 16 Francia Electrolito 4 Total 49 Ctodo 28 nodo 9 Electrolito 4 Canada Membrana / Separador 1 Total 42 Ctodo 13 nodo 7 Alemania Electrolito 4 Total 24 nodo 9 Electrolito 6 Australia Ctodo 5 Total 20 Ctodo 8 Electrolito 6 India nodo 4 Total 18 Ctodo 7 nodo 6 Inglaterra Electrolito 1 Total 14 Pas % 49,6% 28,5% 17,9% 3,3% 0,8% 100,0% 63,1% 19,2% 15,4% 2,3% 100,0% 49,6% 30,3% 16,8% 3,4% 100,0% 52,0% 30,6% 11,2% 6,1% 100,0% 59,2% 32,7% 8,2% 100,0% 66,7% 21,4% 9,5% 2,4% 100,0% 54,2% 29,2% 16,7% 100,0% 45,0% 30,0% 25,0% 100,0% 44,4% 33,3% 22,2% 100,0% 50,0% 42,9% 7,1% 100,0%
10
TOTAL
637
Tabla 11. Top 10 de Investigacin por Pases y Temas.
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Ranking 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 20
Nombre Organizacin Publicaciones % National Institute of Advanced Industrial 18 2,2% Massachusetts Institute of Technology 17 2,0% Hanyang University 16 1,9% Tokyo University of Science 14 1,7% Institut de Recherche dHydro-Qubec 13 1,6% Chinese Academy of Sciences 13 1,6% University of Wollongong 13 1,6% Argonne National Laboratory 12 1,4% Dalhousie University 11 1,3% Gyeongsang National University 11 1,3% Uppsala University 10 1,2% Universit Montpellier II 9 1,1% Kyushu University 9 1,1% South China Normal University 8 1,0% Central Electrochemical Research Institute 8 1,0% Bar-Ilan University 7 0,8% Universit de Nantes 7 0,8% Pacific Northwest National Laboratory 7 0,8% Brookhaven National Laboratory 7 0,8% Korea Advanced Institute of Science and 7 0,8% Total 217 26,0%
Ranking
Tema Publicaciones Ctodo 13 National Institute of Advanced nodo 2 Industrial Science and Technology Electrolito 2 (AIST) No Especfico 1 Japn Total 18 Ctodo 11 Massachusetts Institute of No Especfico 4 Technology nodo 1 Colector 1 Estados Unidos Total 17 Ctodo 8 nodo 3 Hanyang University Electrolito 3 No Especfico 1 Membrana / Separador 1 Corea del Sur Total 16 Ctodo 11 Tokyo University of Science nodo 2 No Especfico 1 Japn Total 14 Ctodo No Especfico nodo Membrana / Separador Canada Total nodo Chinese Academy of Sciences Ctodo Electrolito China Total nodo University of Wollongong Ctodo Australia Total nodo Ctodo Argonne National Laboratory No Especfico Electrolito Estados Unidos Total Ctodo Dalhousie University nodo No Especfico Canada Total nodo Ctodo Gyeongsang National University No Especfico Membrana / Separador Electrolito Corea del Sur Total Institut de Recherche dHydroQubec 6 4 2 1 13 8 4 1 13 9 4 13 4 4 2 2 12 6 3 2 11 4 3 2 1 1 11
Nombre Organizacin
% 72,2% 11,1% 11,1% 5,6% 100,0% 64,7% 23,5% 5,9% 5,9% 100,0% 50,0% 18,8% 18,8% 6,3% 6,3% 100,0% 78,6% 14,3% 7,1% 100,0% 46,2% 30,8% 15,4% 7,7% 100,0% 61,5% 30,8% 7,7% 100,0% 69,2% 30,8% 100,0% 33,3% 33,3% 16,7% 16,7% 100,0% 54,5% 27,3% 18,2% 100,0% 36,4% 27,3% 18,2% 9,1% 9,1% 100,0%
ORGANIZACIN
10
TOTAL
124
Tabla 12. Top 10 de Investigacin por Organizaciones y Temas. (*) Evaluacin sobre un total de 335 organizaciones.
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7.3
Top 10 en Investigacin de Materiales 7.3.1 Top 10 en Materiales
Entendiendo que la dinmica en investigacin y desarrollo ha tenido un avance importante, desde el aporte cientfico hasta el desarrollo de bateras con estndares ms altos para diversas aplicaciones, y la gran necesidad mundial por contrarrestar los efectos negativos de los combustibles fsiles en el medio ambiente, es posible explicar la gran cantidad de materiales desarrollados e investigados. Se encuentran en el IMLB-2010 alrededor de 300 combinaciones de materiales distintos empleados para fabricar ctodos, nodos y electrolitos, desde microbateras en MEMS hasta bateras para vehculos elctricos. La lista de materiales presentada en la tabla 13 extrae los 20 materiales con mayor ndice de publicacin en el evento y se acompaa del diagrama de barras que ilustra el top 10 en materiales con mayor inters en investigacin (Es necesario notar que la lista no hace uso de la estequiometria de los materiales con el objetivo de condensar la informacin y que sea de mejor interpretacin). En este caso el top 10 de materiales est liderado por los materiales que constituyen los electrodos, principalmente el ctodo, siendo sobresaliente el fosfato de litio-hierro como material de desarrollo de nuevos ctodos con mayor capacidad de carga.
Ranking 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 20 Tipo Material LiFePO LiMnNiCoO LiFePO - C LiMnO LiCoO Aditivos C (Grafito) LiMnNiO LiTiO Si TiO Sn Li - Aire LiMnPO FRA LiMnFePo RTIL LiNiCoAlO VO MnO Total Publicaciones % 65 8,7% 32 4,3% 29 3,9% 27 3,6% 22 3,0% 20 2,7% 18 2,4% 17 2,3% 13 1,7% 13 1,7% 12 1,6% 11 1,5% 11 1,5% 10 1,3% 10 1,3% 9 1,2% 8 1,1% 8 1,1% 6 0,8% 6 0,8% 347 46,6%
0,0% LiFePO LiMnNiCoO LiFePO - C LiMnO LiCoO Aditivos C (Grafito) LiMnNiO LiTiO Si
2,0%
4,0%
6,0%
8,0% 10,0% 8,7%
4,3% 3,9% 3,6% 3,0% 2,7% 2,4% 2,3% 1,7% 1,7%
TIPO MATERIAL
Tabla 13. Top 10 de Investigacin de Materiales. (*) Evaluacin sobre un total de 301 combinaciones de materiales y 723 aportes especficos.
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Es necesario entonces llevar la anterior aproximacin hacan un escenario ms especfico en el que sea posible admirar la tendencia en investigacin de materiales por cada uno de los componentes ms importantes de una batera. En la tabla 14 y en su grfico correspondiente es posible analizar el impacto de cada uno de los materiales investigados para desarrollar ctodos. El fosfato de litio-hierro es sin duda el material con mayor impacto en investigacin y donde se ha colocado un esfuerzo considerable por parte de la comunidad investigativa, no slo por mejorar sus propiedades sino tambin por entender los fenmenos asociados al funcionamiento del electrodo y la manera como se puede alargar su ciclo de vida y garantizar la seguridad del componente. El segundo material con mayor ndice de publicacin corresponde a una propuesta reciente en materiales que est relacionada al desarrollo de materiales tipo espinela con la presencia de metales de transicin como el Mn y Ni. En tercer lugar se encuentran los ctodos de material compuesto de fosfato de litio-hierro con carbono como medio conductor que ayuda a mitigar el impacto del cambio de volumen durante la intercalacin del Li en la operacin de la batera. Las posiciones 4 y 5 son materiales que han sido objeto no slo de investigacin sino tambin de desarrollo comercial y que han estn en la carrera tecnolgica por mejorar su desempeo y mantener los mtodos de fabricacin existentes. Las posiciones entre 6 y 10 corresponden a un grupo de materiales no menos importantes y que han presentado un inters desde el punto de vista cientfico como posibles alternativas a mediano plazo sobre los materiales desarrollados actualmente a nivel comercial.
Ranking 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 20 Tipo Material Publicaciones % LiFePO 62 16,0% LiMnNiCoO 32 8,3% LiFePO - C 29 7,5% LiMnO 25 6,5% LiCoO 21 5,4% LiMnNiO 17 4,4% LiMnPO 10 2,6% LiMnFePo 9 2,3% LiNiCoAlO 8 2,1% LiFeSiO 6 1,6% VO 6 1,6% S 5 1,3% LiMnSiO 4 1,0% LiNiCoO 4 1,0% FePO 4 1,0% CF 4 1,0% LiMnFePO - C 3 0,8% MnO 3 0,8% LiVPO - C 3 0,8% LiCoO - LiMnO 3 0,8% Total 258 66,7%
0,0% LiFePO LiMnNiCoO LiFePO - C LiMnO LiCoO LiMnNiO LiMnPO LiMnFePo LiNiCoAlO LiFeSiO
5,0%
10,0%
15,0%
20,0% 16,0%
8,3% 7,5% 6,5% 5,4% 4,4% 2,6% 2,3% 2,1% 1,6%
Ctodo
Tabla 14. Top 10 de Investigacin de Materiales para Ctodo. (*) Evaluacin sobre un total de 108 combinaciones de materiales y 387 aportes especficos.
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En el grfico que acompaa la tabla 15 se pueden admirar los materiales de mayor objeto de investigacin reportados en el IMLB-2010. Dentro de esta lista se destaca el carbono en forma de grafito que por varios aos ha sido el material empleado en aplicaciones comerciales, no slo por su capacidad de carga, sino tambin por su bajo costo de materia prima y proceso. Los esfuerzos en este material siguen siendo constantes en el tiempo, buscando nuevos mtodos de sntesis que conduzcan a estructuras porosas de arquitectura tridimensional controlada. En adelante, la lista se compone de una serie de nuevos materiales que presentan capacidades de carga similares al grafito pero que tienen limitantes en aspectos como el rendimiento en ciclos asociado al estado de carga y el costo de fabricacin. Dentro del Top 10 se destacan materiales como el estao y el silicio que han sido considerados como promisorios sustitutos de nodos de grafito debido a su alta capacidad de carga/descarga, sin embargo, son materiales que por sus condiciones de fabricacin no son en la actualidad tcnicamente factibles para aplicaciones a gran escala como en bateras para vehculos elctricos debido al alto costo de produccin. Aunque existe una gran cantidad de materiales evaluados como potenciales sustitutos al grafito, la cantidad de reportes es relativamente baja en comparacin al material para ctodo, ya que es el componente en que hasta ahora no se ha logrado una capacidad de carga alta, buena estabilidad a grandes ciclos y una vida til amplia.
Ranking 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 20 Tipo Material C (Grafito) TiO Si Sn LiTiO Si - C (Grafito) SnO SiO Sn-C (Grafito) CoO Si - C (CNT) FeO TiO - C MnO LiVO MoO C (Hard) LiMnO LiTiO-C Si - C (Grafeno) Total Publicaciones % 17 8,8% 12 6,2% 12 6,2% 10 5,2% 10 5,2% 6 3,1% 5 2,6% 3 1,5% 3 1,5% 3 1,5% 3 1,5% 3 1,5% 3 1,5% 3 1,5% 2 1,0% 2 1,0% 2 1,0% 2 1,0% 2 1,0% 2 1,0% 105 54,1%
0,0% C (Grafito) TiO Si Sn LiTiO Si - C (Grafito) SnO SiO Sn-C (Grafito) CoO
2,0%
4,0%
6,0%
8,0% 10,0% 8,8%
6,2% 6,2% 5,2% 5,2% 3,1% 2,6% 1,5% 1,5% 1,5%
nodo
Tabla 15. Top 10 de Investigacin de Materiales para nodo. (*) Evaluacin sobre un total de 103 combinaciones de materiales y 194 aportes especficos.
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Finalmente, en la lista de componentes esenciales de la batera se encuentra el electrolito, cuya lista de materiales se puede observar en la tabla 16. El top 5 se encuentra compuesto principalmente por Aditivos que mejoran la conductividad inica en electrolitos lquidos y aditivos ignfugos (FRA Flame Retardant Additive). En relacin a los electrolitos acuosos y el riesgo potencial que representan para aplicaciones con variaciones de temperatura se han desarrollado diferentes compuestos dentro del grupo de los lquidos inico a temperatura ambiente (RTIL Room Temperatur Ionic-Liquid). Dentro de la lista tambin se destacan polimricos en gel (GPE Gel Polymer Electrolyte) y el carbonato de etileno. Es posible observar como los electrolitos para bateras en estado slido tambin tienen participacin de la lista como lo son el LiPON y el LiLaTiO que se perfilan como materiales idneos en aplicaciones en microbateras y MEMS. En general, la lista de materiales investigados como electrolitos aunque es relativamente amplia (alrededor de 63 combinaciones de materiales) no representa un esfuerzo considerable y la situacin se reduce en gran magnitud al desarrollo qumico de compuestos que permitan el fcil movimiento del Li sin afectar la superficie de reaccin en el ctodo, manteniendo adems la integridad de la batera.
Ranking 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 20 Tipo Material Publicaciones % Aditivos 18 14,9% FRA 10 8,3% RTIL 8 6,6% GPE 6 5,0% EC 4 3,3% LiPON 3 2,5% LiS - P - S 3 2,5% LiLaTiO 3 2,5% PEO - PMMA 2 1,7% PAN 2 1,7% Organic electrolyte 2 1,7% Ionic Liquids 2 1,7% PC 2 1,7% LiAl(Ti,Ge)SiPO 2 1,7% LiFePO 2 1,7% Ester Borico 2 1,7% Plastic Crystal 1 0,8% GPE - Ionic Liquids 1 0,8% Lithium Imidazolides 1 0,8% Kynar Flex Gel 1 0,8% Total 75 62,0%
0,0% Aditivos FRA RTIL GPE EC LiPON LiS - P - S LiLaTiO PEO - PMMA PAN 8,3% 6,6% 5,0% 3,3% 2,5% 2,5% 2,5% 1,7% 1,7% 5,0% 10,0% 15,0% 20,0%
14,9%
Electrolito
Tabla 16. Top 10 de Investigacin de Materiales para Electrolito. (*) Evaluacin sobre un total de 63 combinaciones de materiales y 121 aportes especficos.
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7.3.2 Top 10 en Estrategias de Investigacin

Los resultados reportados en el IMLB-2010 surgen de una metodologa definida que permite alcanzar los objetivos propuestos en cada caso. Los indicadores reportados con anterioridad consideraron el resultado final en cada caso, de tal manera que la presente seccin muestra los hechos ms importantes que condujeron a los reportes en mencionado evento. De acuerdo a la informacin reportada en la tabla 17, la informacin consignada en el IMLB-2010 se puede condensar en aproximadamente 82 tipos de procesos diferentes. En la tabla adjunta se pueden observar adems la distribucin del top 10 de procesos de acuerdo al elemento investigado de la batera. Es notorio que los procesos en su mayora son de sntesis de estructuras en estado slido y por ende la fabricacin de ctodos ocupa el primer lugar en cada caso; en los casos que aparece electrolito se refiere a aquellos en estado slido. La diferencia en cifras que presentan los dos primeros mtodos de sntesis con respecto al resto del grupo es notoria. Esto es debido a que los procesos de Sntesis Qumica y Mixing son los procesos con mayor atencin desde el punto de vista industrial, ya que la infraestructura requerida no es de gran inversin como aquella requerida para procesos en vaco. En general el top 5 representa a un grupo de mtodos de fabricacin con potencial industrial, mientras que las tcnicas siguientes presentan algunas desventajas desde el punto de vista tcnico y comercial, aunque son interesantes para llevar a cabo investigacin aplicada dado el minucioso control de variables y pureza en compuestos a nivel de laboratorio. Los mencionados procesos han buscado dar respuesta a interrogantes sobre el efecto de modificaciones de variables o contenidos sobre un material final. En la tabla 18 es posible encontrar las propiedades que fueron determinantes para cada investigacin y que fueron reflejadas en cada documento del IMLB-2010. En el top 5 es posible encontrar una mezcla entre propiedades de tipo microestructural en el material como de tipo funcional electroqumico, siendo sobresaliente conocer la capacidad de carga de los materiales fabricados y su microestructura (propiedad que est ligada al anlisis espectroscpico del material). Estas propiedades permiten conocer el inters directo del autor en su trabajo realizado y as entender la necesidad que existe por desarrollar y aplicar nuevas tcnicas instrumentales en la caracterizacin de materiales. En la tabla 19 se observan las combinaciones de metodologas de caracterizacin con mayor relevancia y que por supuesto estn asociadas a las propiedades medidas y en la tabla 20 se distinguen en detalle el grupo de propiedades a que hace alusin la metodologa. Es necesario apreciar que el conjunto de tcnicas de caracterizacin son de alto desempeo en la medida que la informacin que brindan es altamente detallada, adems est acompaada de un grado especial de complejidad instrumental. Esto significa entonces que la investigacin bsica y aplicada reflejada en el IMLB-2010 sigue los ms altos estndares de caracterizacin de materiales al mismo tiempo que se permiten mediciones ex-situ e in-situ.
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Ranking 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 20
Tipo Proceso Sntesis Qumica Mixing Mecanosntesis Sntesis Hidrotermal Solid-state Synthesis Mtodo de Co-Precipitacin Mtodo Sol - Gel Physical Vapor Deposition Nuevos Procesos Tratamiento Trmico Electrodeposicin Spray Pyrolysis Chemical Vapor Deposition Pulsed Laser Deposition Mtodo de Combustin Polimerizacin Molten Salt Process Carbothermal Reduction Method Melt Casting Technique Solution Method Total
Total 97 66 32 31 31 29 29 23 18 18 16 11 9 9 7 7 6 6 6 5 456
% 17,9% 12,2% 5,9% 5,7% 5,7% 5,4% 5,4% 4,2% 3,3% 3,3% 3,0% 2,0% 1,7% 1,7% 1,3% 1,3% 1,1% 1,1% 1,1% 0,9% 84,1%
Ranking
0% Sntesis Qumica Mixing Mecanosntesis Sntesis Hidrotermal Solid-state Synthesis Mtodo de CoPrecipitacin Mtodo Sol - Gel Physical Vapor Deposition Nuevos Procesos Tratamiento Trmico
5%
10%
15%
20% 17,9%
12,2% 5,9% 5,7% 5,7% 5,4% 5,4% 4,2% 3,3% 3,3%
10
Tema Publicaciones Electrolito 41 Ctodo 38 nodo 14 Sntesis Qumica Membrana / Separador 4 Total 97 Electrolito 25 Ctodo 19 nodo 16 Mixing Membrana / Separador 3 Batera 3 Total 66 Ctodo 15 nodo 14 Mecanosntesis Electrolito 3 Total 32 Ctodo 21 nodo 9 Sntesis Hidrotermal Batera 1 Total 31 Ctodo 29 nodo 2 Solid-state Synthesis Total 31 Ctodo 25 nodo 3 Mtodo de Co-Precipitacin Electrolito 1 Total 29 Ctodo 21 nodo 8 Mtodo Sol - Gel Total 29 nodo 9 Ctodo 9 Physical Vapor Deposition Electrolito 5 Total 23 Ctodo 12 nodo 6 Nuevo Proceso Total 18 Ctodo 12 nodo 6 Tratamiento Trmico Total 18
Tipo Proceso
% 42% 39% 14% 4% 100% 38% 29% 24% 5% 5% 100% 47% 44% 9% 100% 68% 29% 3% 100% 94% 6% 100% 86% 10% 3% 100% 72% 28% 100% 39% 39% 22% 100% 67% 33% 100% 67% 33% 100%
TIPO PROCESO
TOTAL
374
Tabla 17. Top 10 de Procesos por Tema en Investigacin. (*) Evaluacin sobre un total de 82 procesos sobresalientes y 542 aportes especficos.
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Informe Final
Ranking 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 20
Tipo Propiedades Publicaciones % Capacidad de Carga (mAh/g) 273 34,7% Microestructura 225 28,6% Intercalacin 70 8,9% Transformacin de Fase 44 5,6% Conductividad Inica 41 5,2% Estabilidad Trmica 33 4,2% SEI 32 4,1% Morfologa 15 1,9% Propiedades Mecnicas 12 1,5% Eficiencia Coulombica 9 1,1% Conductividad Elctrica 5 0,6% Estado de Carga 5 0,6% Comportamiento Electroqumico 4 0,5% Crecimiento Dendritico 3 0,4% Potencial de Celda 3 0,4% Impedancia 2 0,3% Envejecimiento a T. ambiente 1 0,1% Propiedades Trmicas 1 0,1% Densidad 1 0,1% Calendar life 1 0,1% Total 780 99,1%
Ranking
0% Capacidad de Carga (mAh/g) Microestructura Intercalacin Transformacin de Fase Conductividad Inica Estabilidad Trmica SEI Morfologa Propiedades Mecnicas Eficiencia Coulombica
10%
20%
30%
40% 34,7%
28,6% 8,9% 5,6% 5,2% 4,2% 4,1% 1,9% 1,5% 1,1%

10 7
Tema Publicaciones Ctodo 155 nodo 77 Batera 23 Capacidad de Carga (mAh/g) Electrolito 14 Membrana / Separador 4 Total 273 Ctodo 133 nodo 47 Electrolito 23 Batera 13 Microestructura Membrana / Separador 8 Colector 1 Total 225 Ctodo 31 nodo 30 Batera 5 Intercalacin Electrolito 3 Membrana / Separador 1 Total 70 Ctodo 31 nodo 12 Transformacin de Fase Electrolito 1 Total 44 Electrolito 38 Membrana / Separador 3 Conductividad Inica Total 41 Batera 15 Electrolito 11 Ctodo 5 Estabilidad Trmica nodo 1 Membrana / Separador 1 Total 33 Electrolito 18 nodo 8 Ctodo 4 SEI Batera 2 Total 32 Ctodo 14 nodo 1 Morfologa Total 15 Ctodo 3 Batera 2 nodo 2 Membrana / Separador 2 Propiedades Mecnicas Electrolito 2 Colector 1 Total 12 nodo 5 Batera 3 Eficiencia Coulombica Ctodo 1 Total 9
Tipo Propiedades
% 56,8% 28,2% 8,4% 5,1% 1,5% 100,0% 59,1% 20,9% 10,2% 5,8% 3,6% 0,4% 100,0% 44,3% 42,9% 7,1% 4,3% 1,4% 100,0% 70,5% 27,3% 2,3% 100,0% 92,7% 7,3% 100,0% 45,5% 33,3% 15,2% 3,0% 3,0% 100,0% 56,3% 25,0% 12,5% 6,3% 100,0% 93,3% 6,7% 100,0% 25,0% 16,7% 16,7% 16,7% 16,7% 8,3% 100,0% 55,6% 33,3% 11,1% 100,0%
TIPO PROPIEDADES
TOTAL
754
Tabla 18. Top 10 de Propiedades Evaluadas por Tema en Investigacin. (*) Evaluacin sobre un total de 27 propiedades sobresalientes y 787 aportes especficos.
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Ranking 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 18
Tipo Caracterizacin Mtodos Electroqumicos Mtodos Electroqumicos - Microscopia/Espectroscopia Microscopia/Espectroscopia Mtodos Computacionales Mtodos Electroqumicos - Calorimetra Calorimetra Microscopia/Espectroscopia - Mediciones Magnticas Microscopia/Espectroscopia - Mtodos Computacionales Mediciones Magnticas Microscopia/Espectroscopia - Calorimetra Mtodos Electroqumicos - Microscopia/Espectroscopia - Calorimetra Mtodos Electroqumicos - Microscopia/Espectroscopia -Mediciones Magntica Mtodos Electroqumicos - Mtodos Computacionales Ensayos Mecnicos Mtodos Electroqumicos - Mecnica Mediciones Magnticas - Mtodos Computacionales Mtodos Electroqumicos - Ensayos Mecnicos Mtodos Electroqumicos - Mediciones Magntica Total
Total 221 216 195 62 16 11 10 7 6 6 6 5 4 4 2 1 1 1 774
% 28,6% 27,9% 25,2% 8,0% 2,1% 1,4% 1,3% 0,9% 0,8% 0,8% 0,8% 0,6% 0,5% 0,5% 0,3% 0,1% 0,1% 0,1% 100,0%
TIPO CARACTERIZACIN
Tabla 19. Top 5 de Tipos de Caracterizacin Involucrados.
Tecnicas Asociadas EIS, Ciclovoltametra, Diagrama de Ragone, Ciclos Mtodos Electroqumicos Galvanostaticos, Curvas de Polarizacin STEM-EELS, XAFS, NMR, XPS, XRD, Ramman, HRTEM, Microscopia/Espectroscopia SEM, FE-SEM, FTIR, IR, NMR, XRD-imaging, AFM DFT, Montecarlo, Ab Initio, Elementos Finitos, Mtodos Computacionales Modelacin Computacional Calorimetra TGA, DSC Mediciones Magnticas Espectroscopia Mossbaer (ICEMS) Ensayos Mecnicos Nano-indentacin
Tabla 20. Tcnicas Instrumentales de Caracterizacin.
Tipo Caracterizacin
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7.4
Propuestas en Innovacin
La presente seccin recopila algunas de las tecnologas consideradas como innovacin o tecnologa emergente a partir de la informacin divulgada en el IMLB-2010: Bateras de In Sodio Esta propuesta constituye un sustituto a las bateras de Litio y ha sido concebida teniendo en cuenta que presenta el potencial estndar ms alto despus del litio. En la actualidad se trabaja sobre la base tecnolgica de estas bateras, as como en los principios de operacin y optimizacin, sin embargo, es una tecnologa apalancada por los bajos costos proyectados de fabricacin en comparacin a las bateras de litio [1].
Bateras de Radicales Orgnicos
Las bateras de radicales orgnicos son aquellas bateras en donde al menos uno de sus electrodos est construido a partir de un polmero radicalario o en su defecto un radical orgnico es el material activo de la batera. Aunque el concepto se conocer desde hace varios aos, en la actualidad son postuladas como candidatos promisorios en aplicaciones de alta potencia con diseos verstiles y alto nmero de ciclos [2].
Capacitores Electroqumicos de Doble Capa (EDLC)
Los capacitores electroqumicos de doble capa han comenzado a socavar un espacio dentro del inters en investigacin por aplicaciones de almacenamiento de energa en forma similiar a una batera. Estos dispositivos presentan una alta densidad de potencia y una alta duracin cuando es sometido a gran cantidad de ciclos. Teniendo en cuenta que la densidad de potencia es alta, pero la densidad de energa es baja, se han desarrollado supercapacitores hbridos que consiste en combinar los conceptos de batera y EDLC, incrementando de esta manera la densidad de energa del dispositivo en conjunto) [3].
Ctodos de Fluoruros
En la bsqueda de materiales alternativos para este importante componente de las bateras de in-litio se han probado materiales a partir de fluoruros de Hierro y Cobre. En el primer caso, con la ayuda de procesos Top-down se logr fabricar un material con dominios nanocristalinos en conjunto con una matriz de carbono que elimina el problema de la conductividad elctrica [4]. En el segundo caso, este material ha atrado la atencin debido a su alto potencial de reaccin y alta capacidad de energa terica, sin embargo, se trabaja en su reactividad al aire y pobre conductividad elctrica [5].
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8. DIAGNSTICO DE TECNOLOGAS EN BATERAS DE LITIO 8.1 Bateras de In - Litio 8.1.1 Desarrollo en Materiales para Ctodos
Indudablemente los materiales para aplicaciones en ctodos son uno de los mayores intereses en la mejora y desarrollo de bateras de litio y sus asociadas. La demanda creciente en este tpico ha estado ligada a la gran necesidad de bateras con una alta densidad de energa a gran cantidad de ciclos antes de que el estado de carga se reduzca considerablemente, manteniendo adems la seguridad e integridad de los componentes [6]. Los materiales para ctodo estn llamados a jalonar el proceso de innovacin en bateras en la medida que pueden aumentar la ventana de potencial de la celda y adems entregar energa durante la descarga en forma reversible a gran magnitud. En la actualidad, las aplicaciones comerciales han sentado sus bases en el desarrollo de ctodos de LiCoO2 en forma de capas debido a su fcil preparacin, buena capacidad de descarga y excelente desempeo en ciclos, sin embargo, su capacidad de reversibilidad requiere ser mejorada [7]. Para tal efecto diversas estrategias se han formulado, desde el punto de vista de operacin de la batera como del desarrollo de materiales. En funcionamiento, se ha estudiado el efecto del aumento de la carga para mitigar la deficiencia en reversibilidad, sin embargo, esta accin puede tener efecto sobre la impedancia entre el ctodo y el electrolito que puede llevar a la disminucin gradual de la carga en el tiempo. Si por el contrario, se deciden abordar estrategias desde el punto de vista del diseo del material, es posible mejorar el comportamiento del ctodo de LiCoO2 incluso con la adicin de recubrimientos de xidos de metales como Al, Zr, Zn o Mg, no obstante, y a pesar del incremento en potencial de celda, estos xidos discontinuos pueden actuar como barreras inicas que afecten el proceso de transporte. Los anteriores antecedentes muestran que el proceso de innovacin sobre este material requiere de una etapa de evaluacin meticulosa sobre los efectos adversos de la mejora de una propiedad sobre otras, razn por la que este material es considerado de poco inters en aplicaciones como vehculos elctricos ya que a gran escala su estabilidad trmica y estructural no es fiable [8]. Una alternativa ante las discapacidades presentadas por el LiCoO2 en aplicaciones de alto rendimiento, como las especificadas en los vehculos elctricos, corresponde a modificar la naturaleza del material mediante la adicin de elementos que contribuyan al proceso electroqumico del ctodo sin arriesgar la estabilidad del componente. En este aspecto han sido promisorias las investigaciones en relacin a los fosfatos de litio-metal, en este caso en particular de cobalto. Los materiales basados en LiCoPO2 tipo olivino han atrado la atencin de la comunidad cientfica debido a su bajo costo, estabilidad trmica y gran capacidad de carga terica (170 mAh/g), hacindolos atractivos en aplicaciones como HEV, PHEV y bateras estacionarias. Estos materiales pueden alcanzar un potencial de reduccin de 5 V vs. Li/Li+ y la densidad de energa se encuentra en el orden de 800 Wh/Kg, aunque la conductividad elctrica y reactividad con el electrolito requieren ser mejorados [9]. Una manera de eliminar las limitaciones sobre este material constituye la incorporacin de dopantes de metales de transicin como lo es el vanadio [10].
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Siendo la bsqueda intensiva de nuevos materiales, el reto propuesto motiva el desarrollo de materiales alternativos como los basados en oxido de cobre-litio (LiCuO) de gran abundancia y menor toxicidad y que presenta una capacidad terica de 490mAh/g an lejos de los valores obtenidos a nivel de laboratorio [11]. Sin embargo, otros materiales basados en xidos de transicin que han tenido mayor eco a nivel de investigacin han sido los xidos de hierro-litio (LiFeO) que han alcanzado el nivel comercial en material para ctodo de bateras secundarias de 4 V. Estos materiales ahora representan el reto de la disminucin de costos y mejora de la eficiencia coulombica, lo que ha potenciado investigaciones sobre nanomateriales [12]. Sobre este mismo eje de accin tambin se pueden encontrar los xidos de manganeso-litio (LiMnO) con estructura tipo espinela, aunque la disolucin del Mn en el electrolito durante el ciclo es un aspecto que afecta directamente el rendimiento de este tipo de ctodos [13]. Una estrategia para abordar las dificultades en ambos materiales ha sido por ejemplo adicionar Silicio a la estructura de xido de litio-M (M: Metal de Transicin), aunque aspectos como la pureza de los materiales obtenidos y su estabilidad an sea tema de discusin [14], [15]. Segn lo mostrado en los indicadores de la seccin anterior, el material con mayor ndice de publicacin es el LiFePO4, un material con estructura tipo olivino con una capacidad terica cercana a 170 mAh/g, densidad de energa terica cercana a 580 Wh/g, 2000 ciclos de vida y buen comportamiento a la intercalacin/des-intercalacin del Li y una estabilidad trmica adecuada para la mayora de aplicaciones [6], [16]. Adems este material puede considerarse como abundante en la naturaleza en trminos de la materia prima, su inocuidad frente al medio ambiente y seguridad constituyendo as una oportunidad desde el punto de vista industrial y comercial [17]. Actualmente puede considerarse que la tecnologa en relacin a la fabricacin de ctodos con este material ha alcanzado su nivel de madurez, sin embargo, los requerimientos actuales encierran an ms estndares con magnitudes mayores a las desarrolladas, razn por la que se hacen necesario nuevos materiales y mtodos de fabricacin que mejoren el rendimiento del ctodo. Sobre estos aspectos la nanotecnologa ofrece una ruta de investigacin cuyos resultados pretender ser escalables a nivel industrial en poco tiempo de tal manera que la estructura cumpla con las condiciones actale y adems permita mejorar su conductividad elctrica a travs de la reduccin de tamao [18], [19], [20]. Este proceso de innovacin tambin se ve apoyado por la incorporacin de otros materiales ya sea en dopantes o como recubrimientos, por ejemplo, de carbono que inciden directamente sobre la conductividad elctrica del material mejorndola [20], [21], [22]. Finalmente, es posible listar otras estrategias nacientes en el desarrollo de nuevos materiales que involucran la sntesis de nanoestructuras de xidos de vanadio con diversas formas [23], procesos de bajo costo para obtencin de sulfuros de hierro-litio [24] y la obtencin de materiales basados en LiNiMnCoO [25].
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8.1.2 Desarrollo en Materiales para nodos

Entendiendo que el material para nodo tambin es responsable del aumento de la capacidad de carga de una batera y su estabilidad durante los ciclos de carga/descarga es posible apreciar el impacto de la investigacin sobre los materiales a ser empleados en esta parte del acumulador de energa. A nivel industrial y comercial se distingue al carbono en forma de grafito como la tecnologa madura en la confeccin de nodos. Los nodos de carbono son ampliamente utilizados debido a su bajo potencial irreversible, baja expansin volumtrica durante la insercin de litio y funcionamiento estable durante varios ciclos de funcionamiento. No obstante, con el carbono no se puede aumentar la densidad de energa acumulada debido a su baja capacidad terica de 372 mAh/g en forma de LiC6 [26]. Los nodos de grafito se comercializan debido a su bajo costo y fcil insercin/remocin de Li durante la carga y descarga [27]. Estos nodos en forma de grafito operan a potenciales cercanos al del litio metlico lo que significa que la deposicin de litio sobre el nodo es posible lo que afecta no solamente la estabilidad trmica de la batera sino tambin el desempeo electroqumico del componente [28], [29]. Una forma de mitigar este aspecto ha sido la produccin de material mesoporoso con arquitectura controlada y ordenada en forma tridimensional lo que mejora la capacidad de la insercin del litio en la estructura y minimiza el riesgo de cortocircuito por crecimiento dendrtico del litio en la batera. Otra forma de abordar la situacin consiste en el desarrollo de nodos de carbono en forma de grafeno, el cul presenta una alta rea superficial vida de reaccin para la intercalacin del litio manteniendo la conductividad elctrica del material por la dislocacin de carga elctrica en torno al enlace pi de la estructura [30]. El desarrollo de materiales compuestos tambin ha sido importante al momento de disear ctodos. Tal es el caso de las estructuras de grafito poroso con aleaciones activas a la intercalacin del litio que presentan una la estructura de poros abiertos permite el fcil transporte de electrolito liquido, la red continua mejora la conductividad elctrica y la red microporososa acta como filtro ante la segregacin de partculas superfinas [31]. En relacin a estructuras porosas tambin se destacan iniciativas que involucran estructuras de cobre poroso como colectores para depositar material activo, lo que permite mantener el circuito elctrico de la batera con la adhesin del nodo [32], [33]. Manteniendo como objetivo principal el aumento de la densidad de carga y la vida til a un nmero elevado de ciclos de la batera se han desarrollado nodos de materiales que puedan alearse/des-alearse con el litio al momento de la carga/descarga con facilidad y as suprimir el uso de nodos de grafito. Sobre este tema se ha identificado un nmero de candidatos adecuados, tales como, el silicio, el estao y compuestos Intermetlicos [34]. Sin embargo, estos materiales a diferencia del grafito, sufren de un gran cambio en volumen durante el proceso de intercalacin del litio en el funcionamiento de la batera; este cambio de volumen puede causar la pulverizacin del nodo y con ello la perdida de la red conductora del electrodo y contaminacin de la batera [35]. Estrategias han sido puestas en marcha para atender esta situacin y contemplan el uso de materiales a escala nanomtrica, sntesis de estructuras porosas, el mejoramiento de los ligantes y el uso de recubrimientos conductores, que aunque mejoran el comportamiento electroqumico del componente no solucionan el problema de durabilidad a grandes ciclos [34], [36], [37].
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Los nodos de silicio constituyen una alternativa interesante a fin de aprovechar la tecnologa desarrollada sobre este material, principalmente en aplicaciones sobre microbateras. Los nodos de silicio son interesantes debido a su gran capacidad terica de almacenar energa (4200 mAh/g en Li22Si5), sin embargo presentan problemas de estabilidad volumtrica (Expansin entre el 280% y 310%) durante el proceso de intercalacin del litio que llevan a fracturas, cortocircuitos, prdida de contacto elctrico y dems circunstancias que afectan negativamente la batera [38]. Sin embargo el carbono es una opcin ideal como compuesto ya que es responsable de resistir la expansin volumtrica del silicio y mantener el contacto elctrico con el colector en el sistema elctrico de la batera [39]. Tambin nanoestructuras de silicio en forma de nanocables y oxidos de silicio nanomtricos (cristalinos o amorfos) constituyen un aproximacin interesante a la solucin del problema de expansin volumtrica y aprovechar al mximo su capacidad de almacenar energa [40], [41], [37]. El estao es un material promisorio para el desarrollo de nodos capacidad terica de 781 mAh/g (en forma de xido de estao), mayor a la presentada por nodos basados en carbono, aunque la expansin en volumen durante la intercalacin del litio est en el orden de 259%. [27], [42], [33]. Adems, los nodos de Sn por ejemplo presentan problemas por envejecimiento a temperatura ambiente que llevan a la formacin de estructuras que afectan el comportamiento electroqumico del electrodo [43]. No obstante, mezclas con xidos de estao con carbono mejoran el proceso electroqumico sobre el nodo [44], [45], e incluso la correcta seleccin de ligantes de tipo polimrico puede contribuir a inhibir el efecto negativo de la expansin de volumen [37]. Otros metales como el titanio y el hierro tambin han recibido atencin para desarrollar materiales para nodo. Los xidos de titanio pueden ser importantes en fases de magnel (TinO2n-1), ya que presentan conductividad elctrica a diferencia de las fases bruquita, anatasa y rutilo, no presentan expansin de volumen y adems no son costosos y ni son toxicos [44], [45], [46], [47]. Los xidos de hierro han cobrado atencin debido a su alta capacidad especfica, 1007 mAh/g, bajo costo, gran variedad de fuentes y no toxicidad, sin embargo, estos xidos a menudo presentan un pobre desempeo a varios ciclos [48]. Finalmente, el material con mayor atractivo desde el punto de vista de la innovacin como componente del nodo es precisamente el Li en forma metlica, el cual presenta una capacidad especfica terica de 3862 mAh/g [49], [50]. No obstante su comercializacin se hace compleja si se tiene en cuenta su baja eficiencia a grandes ciclos y el posible dao por crecimiento dendrtico sobre la superficie del nodo que puede llevar a cortocircuitos. [48]. Estrategias para solucionar los inconvenientes incluyen el recubrimiento del nodo con una capa protectora que adems sea conductora de litio, como por ejemplo las capas por nitruracin [51], la modificacin superficial del nodo [50] y el empleo de liquidos ionicos no acuosos a temperatura ambiente (RTIL) [51].
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8.1.3 Desarrollo en Materiales para Electrolitos

El electrolito constituye una parte esencial para el funcionamiento de la celda electroqumica proporcionando un medio adecuado para el transporte de carga en forma de iones. Dependiendo de la tortuosidad del medio y las cargas que permiten disolver la sal el electrolito podr tener mayor o menor conductividad inica y de igual manera contribuir a la eficiencia coulombica de la batera. As mismo son un componente importante para controlar la alta reactividad de los materiales de los ctodos y mantener la integridad y seguridad de la batera [52], 53]. Este campo de investigacin, aunque menos impactante segn los indicadores del IMLB-2010, representa un rea de inters en electroqumica y qumica con el objeto de desarrollar nuevos compuestos que permitan cumplir las condiciones impuestas por las necesidades actuales en bateras. En la actualidad los electrolitos se componen de una sal (LiPF6) y un solvente adecuado que inhiba el proceso de precipitacin de la sal en el electrodo y no bloque tanto la conduccin de iones en el electrolito como la transferencia de carga sobre la superficie del electrodo al momento de la reaccin. Esta sal depende principalmente de los componentes de los electrodos y a partir de ello se determina el solvente a ser usado. La sal de litio LiPF6 presenta descomposicin trmica en LiF y PF5, motivo por el que se han propuesto sales alternativas para bateras con electrodos de litio metlico como el LiClO4 [54]. Como medio solvente, se distinguen soluciones que en general contienen carbonato de etileno (EC), dimetil carbonato (DMC), etil-metil carbonato (EMC) o carbonato de propileno (PC) que ayudan a mantener la estabilidad del nodo principalmente siendo estos materiales aptos para aplicaciones comerciales [52], [55], [56]. Otro tipo de electrolitos con mayor inters actual son los de polmero slido (SPE) y los de polmero en gel (GPE), los primeros generalmente consisten en poli-oxido de etileno (PEO) y los segundos en poli-acrilo nitrilo (PAN), Poli-metil metacrilato (PMMA) o Polifluroro de vinildeno (PVdF) [57], [58]. Electrolitos pasados en mezclas con poli-acrilo-nitrilo tambin han mostrado caractersticas interesantes en relacin a la conductividad inica y estabilidad trmica [59]. En general el comportamiento de ambos tipos de electrolitos se puede mejorar mediante la incorporacin de un segundo monmero funcionalizado [60]. Tambin se han propuesto electrolitos basados en lquidos inicos (IL) para bateras de litio debidos a su amplio rango lquido, gran estabilidad trmica y presin de vapor mnima (reduce riesgo de flamabilidad), alta conductividad inica y la habilidad de desempearse incluso con electrodos de litio metlico [61]. Sin embargo, dependiendo del tamao de los iones estos electrolitos pueden generar prdida de la capacidad de carga de la batera en tanto obstaculicen el proceso de transporte inico [89]. A partir de la definicin se distinguen adems los liquidos inicos a temperatura ambiente (RTIL), quienes son sales liquidas a temperatura ambiente. Estos electrolitos en particular han recibido gran atencin debido a su mayor estabilidad trmica en comparacin a los electrolitos carbonatados (hasta 300C) [63], [64]. En particular, estos electrolitos pueden sufrir de descomposicin lo que conduce a una prdida de rendimiento en la batera [65]. Los electrolitos de tipo slido son, sin embargo, considerados los de mayor estabilidad trmica y por ende, permiten que las bateras funcionen a unas condiciones de seguridad
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con mayor fiabilidad. De igual manera estos electrolitos estn orientados a aplicaciones que involucran la miniaturizacin dadas las condiciones de fabricacin (generalmente por procesos bottom up) [66]. En este grupo se pueden encontrar desde electrolito de polmero seco [67], electrolito en vidrio y electrolito en cermica, aunque la resistividad en todos ellos sigue siendo mayor que en los electrolitos lquidos. Estos electrolitos, aunque ms seguros, deben ser orientados a aplicaciones donde los esfuerzos mecnicos no produzcan el fallo del componente [68]. Otro componente de las bateras que se puede incluir dentro del mbito de los electrolitos son los separadores o membranas que contribuyen a mantener las dos semi-celdas de la batera separadas a fin de evitar contaminacin de las sustancias presentes. Los separadores juegan un papel importante desde el punto de vista de la seguridad en la batera, ya sea para evitar fugas o explosiones o para evitar el cortocircuito de la batera [69]. A este respecto se han desarrollado a nivel comercial separadores a partir de poliolefinas como el polietino y polipropileno, sin embargo, se han hecho desarrollos para obtener membranas y recubrimientos con nanoparticulas cermicas [70], [71], [72]. Finalmente, en el campo de los electrolitos es necesario considerar la influencia de los aditivos y el motivo por el que constituye uno de los temas de mayor impacto en el ILB2010. Existen diferentes tipos de aditivos, sin embargo, los de mayor estudio para bateras son aquellos que mejoran la conductividad inica y los procesos electroqumicos asociados al funcionamiento de la batera [73], [74], y aquellos destinados a mejorar la estabilidad trmica de la batera y por ende la seguridad de la misma [75], [76].
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8.2
Bateras de Litio - Azufre
Las bateras de Li-S son un candidato idneo para aplicaciones en sistemas de gran demanda de potencia como lo son las aplicaciones en vehculos elctricos (EV, PHEV, HEV) [77]. El azufre elemental presenta una capacidad terica alta, 1672 mAh/g, y una densidad de energa de 2600 Wh/kg, que combinados con un nodo de Litio pueden generar una batera de gran densidad de carga [78]. El azufre tiene el atractivo de la abundancia en recursos naturales para su extraccin y bajo costo lo que potencializa su ventaja comparativa sobre otros materiales para ctodo. Estas bateras en particular han sido pensadas como la nueva generacin de bateras de litio orientadas a aplicaciones de gran potencia [79]. No obstante, estas bateras an presentan problemas al momento de someterlas a grandes ciclos, adems presentan cambios en el tiempo sobre la eficiencia coulombica [80]. Estos percances en el funcionamiento han liderado un proceso de investigacin y desarrollo muy interesante, desde la bsqueda de compuestos con azufre para mejorar el comportamiento del ctodo hasta el desarrollo de nuevos electrolitos y aditivos [81], [82]. En el desarrollo de nuevos materiales para ctodo se ha trabajado en mezclas de polipirrol (PPy) con azufre; el PPy es un polmero conductor que puede servir como un medio de transporte de electrones y contribuir a la estabilidad trmica del componente [83].
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8.3
Bateras de Litio Aire
Las bateras de Litio Aire hacen parte del grupo de bateras de Metal-Aire conocidas desde la invencin de la batera de Aluminio-aire de recarga mecnica. Estas bateras estn en capacidad de suministrar hasta tres veces el valor de energa especfica de las bateras de in-litio convencionales que se encuentran en el mercado (11140 Wh/kg) [84]. En estas bateras el ctodo cumple la funcin importante de catalizar la reaccin de reduccin de oxgeno durante la descarga y de catalizar la reaccin de evolucin de oxigeno durante la carga. En este caso, tanto el ctodo como el electrolito, juegan un papel determinante al momento de alcanzar la eficiencia terica de la batera [85], [86]. En general, estas bateras estn limitadas por las reacciones electroqumicas en el ctodo, cuya eficiencia cintica debe ser mejorada con la ayuda de electrocatlisis [87]. Adems, se ha notado que el tipo y cantidad de electrolito afecta enormemente el rendimiento de la batera, sin incluir adems el efecto del tipo de catalizador, los materiales involucrados en la fabricacin de la batera y el efecto del medio ambiente [88], [84]. Sobre el mecanismo y cintica como operan estas reacciones se conoce poco lo que hace necesario partir con la investigacin bsica sobre estos aspectos y configurar soluciones y mejoras al respecto [89].
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8.4
Retos en Investigacin de Materiales
La investigacin en materiales orientada a bateras de in litio est supeditada a las necesidades tcnicas y comerciales sobre estos dispositivos, en este caso en particular, las necesidades en bateras de litio para ser aplicadas en automocin. Estas necesidades han sido ampliamente descritas por los actores del rea de las bateras y se pueden relacionar a los siguientes retos en la investigacin cientfica: Disminucin de Costos Se requiere desarrollar procesos de sntesis de materiales y construccin de bateras con menor complejidad tcnica, capacidad de escalamiento a nivel industrial y estrategia de crecimiento horizontal y vertical. Por ende, los principios relacionados en el desarrollo tecnolgico deben orientarse hacia el desarrollo sostenible, desde la consecucin de la materia prima, desarrollo de producto, ciclo de vida del producto y reciclaje/reutilizacin. Aumentar la Densidad de Energa Es indispensable conocer cmo operan los procesos electroqumicos sobre los diferentes componentes de la batera desde el punto de vista termodinmico y cintico generando teoras y modelos bajo comprobacin experimental que permitan realizar modelacin matemtica confiable y adaptable a parmetros de fabricacin en planta. Incrementar la Vida til A partir del conocimiento de las reacciones y procesos involucrados se deben generar patrones sobre el diseo de componentes con materiales en forma predictiva, de tal manera que con factores de seguridad apropiados sea una garanta la durabilidad de la batera Incrementar la Tasa de Recarga Se deben conocer con precisin los fenmenos superficiales entre el electrodo y el electrolito, as como tambin el fenmeno de transporte inico en el electrolito que permitan mejorar la cintica del proceso a travs del diseo de materiales y diseo de dispositivos. Garantizar la Seguridad de los Componentes Buscando mantener la integridad de la batera, de tal manera que no se afecte al usuario y en general al entorno, se deben generar protocolos de estandarizacin de materiales y procesos que minimicen el riesgo de fallo de materiales tanto en la fabricacin como en la puesta en servicio. El panorama contemplado como un reto para la investigacin en materiales implica un ejercicio sistmico de la bsqueda de soluciones a travs de mltiples disciplinas que interactan en sinergia. Estos retos estn acompaados por una gran necesidad de capital humano avanzado y recursos fsicos y econmicos que posibiliten la actividad cientfica con el mayor rigor.
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9. PERSPECTIVAS Y RECOMENDACIONES
A pesar que la informacin recopilada a travs del IMLB-2010 constituye una herramienta de acercamiento al sector cientfico de las bateras de litio que permite observar tendencias en forma cualitativa preferentemente, es necesario tener en cuenta que no constituye una carta de navegacin sobre la actividad real en innovacin. El IMLB-2010 cubre las expectativas de conocer los temas de inters actual en investigacin aplicada, al mismo tiempo que es posible definir actores e incluso los materiales con mayor inters cientfico, adems permiti evaluar las capacidades con que los diferentes actores desempean su roll en investigacin. Sin embargo, un trabajo con mayor detalle sobre los desarrollos industriales y su relacin con el mundo comercial se hace necesario para realizar el anlisis de Fortalezas/Oportunidades/Debilidades/Amenazas para las lneas de investigacin de inters para el Centro de Innovacin del Litio. Aunque los requerimientos tcnicos han sido impuestos en forma virtual desde el instante en que el mundo se ha enfrentado al agotamiento de los combustibles fsiles y la necesidad de mitigar el impacto negativo que ha tenido la actividad humana sobre el medio ambiente, las condiciones del mercado actual en torno al campo de las bateras para automocin no son totalmente explicitas. En el mundo actual esto significa que las alternativas para satisfacer las necesidades son cada vez ms dinmicas lo que impone un mundo de avances tecnolgicos vertiginosos pero que tambin pueden resultar fugaces. Este paradigma implica que el ejercicio de la investigacin cientfica debe estar muy bien orientado sobre el foco de innovacin al que se quiere dirigir de tal manera que el cumplimiento de los objetivos no sea evanescente por la presencia de otros competidores en el sector. Esto constituye un llamado a hacer uso de las herramientas de la gestin de tecnologa de tal manera que las lneas de accin a definir por el Centro de Innovacin del Litio se encuentren apoyadas en la debida prospectiva tecnolgica del sector. Grosso modo, una forma elocuente de orientar los esfuerzos hacia la investigacin en materiales y electroqumica sobre bateras de litio para aplicaciones en automocin puede ser realizando un acercamiento a la vigilancia tecnolgica del sector a travs de los reportes mundiales de los observatorios tecnolgicos equiparndolos con las tendencias de mercado. Como un aporte interesante para la actividad del Centro de Innovacin del Litio se invita a revisar el contenido consignado en los siguientes enlaces relacionado con vehculos elctricos en Europa: Oficina Espaola de Patentes y Marcas (http://www.oepm.es) Federacin Espaola de Centros Tecnolgicos (http://www.fedit.com) Market Research (http://www.marketresearch.com)
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10. REFERENCIAS
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11. ANEXO Anexo 1. Configuracin Base de Datos en Microsoft Office Access 2007.
Anexo 2. Informe de Base de datos (Archivo: Anexo 2. Informe Abstracts - IMLB 2010.pdf)
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BATERAS DE LITIO Diagnstico de Tecnologas

ALEJANDRO VARGAS USCATEGUI, Ing. Ph.D (C)

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POR: ALEJANDRO VARGAS USCATEGUI, Ing. Ph.D (C)

PRESENTADO A: CENTRO DE INNOVACIN DEL LITIO

JAIME ALE, Prof. Ing. RODRIGO PALMA B., Prof. Ph.D

Alejandro Vargas Uscategui, Ing. Ph.D (C)

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6. ACUMULADORES DE ENERGA ELECTROQUMICA (AEE)

Figura 1. Tipos de dispositivos que operan con energa electroqumica.

Alejandro Vargas Uscategui, Ing. Ph.D (C)

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Figura 2. Pila de Daniels.

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Figura 4. Curva de Descarda de una Batera.

Figura 5. Diagrama de Ragone en (Izq.) esquema y (Der.) de bateras convencionales.

Alejandro Vargas Uscategui, Ing. Ph.D (C)

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Tipos Ms Importantes de AEE

Alejandro Vargas Uscategui, Ing. Ph.D (C)

Diagnstico de Tecnologas de Bateras de Litio

Alejandro Vargas Uscategui, Ing. Ph.D (C)

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Alejandro Vargas Uscategui, Ing. Ph.D (C)

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Alejandro Vargas Uscategui, Ing. Ph.D (C)

Diagnstico de Tecnologas de Bateras de Litio

Panorama Mundial y Tendencia Observada

Tabla 1. Indicador por Tipo de Organizacin

Investigacin Bsica Aplicada Total general

% 505 60,6% 329 39,4%

Tabla 2. Indicador por Tipo de Investigacin

Nivel Tecnolgico I+D Explotacin Comercial Total general

% 795 95,3% 4,7% 100,0%

Tabla 3. Indicador por Nivel Tecnolgico

Tabla 4. Indicador por Participacin de Empresas

Alejandro Vargas Uscategui, Ing. Ph.D (C)

Tabla 5. Participacin Mundial en el IMLB 2010.

Diagnstico de Tecnologas de Bateras de Litio

7.2.2 Focos de Investigacin

Total 666 106 32 7 811

% 82,1% 13,1% 3,9% 0,9% 100,0%

Material Caracterizacin Diseo Aplicacin Total general