5.- ENERGA DE LAS REACCIONES QUMICAS. 5.1.- Introduccin. 5.2.- Nomenclatura termodinmica. 5.2.1.- Capacidad calorfica molar. 5.2.2.

- Trabajo en expansin de un sistema. 5.3.- Primer principio de la termodinmica. 5.4.- Calor de reaccin. 5.5.- Distintos tipos de entalpas. 5.5.1.- Entalpas de formacin. 5.5.2.- Entalpas de combustin. 5.5.3.- Entalpas de disolucin. 5.6.- Ley de Hess. 5.7.- Energas de enlace. 5.8.- Segundo principio de la termodinmica. 5.8.1.- Concepto de entropa. 5.8.2.- Segundo principio de la Termodinmica. 5.9.- Espontaneidad de los procesos qumicos. Funcin de Gibbs. 5.9.1.- Clculo de la variacin de la funcin de Gibbs. 5.10.- Problemas y cuestiones.

5.1.- Introduccin. En toda reaccin qumica se produce siempre una absorcin o desprendimiento de energa. Sin embargo, esto no es del todo correcto, ya que la energa ni se crea ni se destruye, slo se transforma, por lo tanto lo que ocurre en una reaccin qumica es la conversin de la energa qumica (la asociada a la formacin y ruptura de enlaces qumicos) en otros tipos de energa y viceversa. Existe adems una relacin entre el aporte o desprendimiento de energa en una reaccin qumica y la tendencia a que esta se produzca de forma espontnea que tambin estudiaremos a lo largo de este tema. 5.2.- Nomenclatura termodinmica. La termodinmica es la parte de la fsica que estudia la relacin entre el calor y el trabajo. Dicha ciencia entiende por un sistema termodinmico a aquella parte del universo separada del exterior por superficies reales o imaginarias. Hay varios tipos de sistemas: a) Aislados: No intercambian ni materia ni energa. b) Cerrados: Intercambian energa pero no materia. c) Abiertos: Intercambian materia y energa con los alrededores.

Todas las energas de un sistema, (mecnica, calorfica, elctrica, etc.), pueden transformarse entre s. Las que ms nos interesan a nosotros son la mecnica y la calorfica. El trabajo y el calor pueden transformarse entre s, son la misma cosa: energa. Dado que los sistemas pueden recibir o ceder tanto energa como trabajo, hay que establecer un criterio termodinmico de signos, que es el que est representado en la figura de la derecha.

El trabajo y el calor se miden en Julios (J) o en kilojulios (kJ). Antiguamente el calor se meda en caloras (cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 1 gr de agua desde 14'5 C a 15'5 C). La equivalencia entre ambas es: 1 J = 0'24 cal 1 cal = 4'18 J 1kJ = 1.000 J Vamos a definir a continuacin una serie de variables termodinmicas necesarias para el desarrollo de este tema: 5.2.1.- Capacidad calorfica molar. La capacidad calorfica de un cuerpo de masa m, es la cantidad de calor necesaria para elevar su temperatura un grado centgrado. Son de especial inters: Capacidad calorfica a presin constante (Cp): Se define como:
dQ p dT

Cp =

Capacidad calorfica a volumen constante (CV): Se define como:

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Cv =

dQ v dT

Ms que capacidades calorficas se acostumbra utilizar calores especficos, (capacidades calorficas por mol o por gramo), cp o cv:
Cp = ncp y C v = n cv

Estas capacidades o calores especficos son propiedades caractersticas de cada sustancia y nos indican la cantidad de energa calorfica que hay que dar o quitar a un gramo o mol de sustancia para aumentar o disminuir su temperatura un grado. De las expresiones anteriores:
T T Q p = 2 C p dT = n 2 c p dT T1 T1 T T Qv = 2 CvdT = n 2 cvdT T1 T1

que nos proporcionan la energa intercambiada en forma de calor a presin y a volumen constante por un mol de cuna sustancia. 5.2.2.- Trabajo en expansin de un sistema. En muchas reacciones qumicas algn reactivo o producto est en fase gaseosa. En estos casos la reaccin qumica puede intercambiar energa en forma de trabajo. Supongamos una sustancia gaseosa encerrada en un cilindro de seccin S provisto de un mbolo que se ajusta hermticamente y se puede desplazar sin rozamiento. Si se ejerce sobre l una presin exterior, (P), la fuerza que acta sobre el mbolo ser:

F = PS

Supongamos que el mbolo se desplaza un desplazamiento del mbolo infinitamente pequeo dy en sentido contrario a la presin. Entonces el trabajo desarrollado por el gas sobre los alrededores ser:
dW = F dy = P S dy
dW = P dV

Si se trata de un proceso finito donde el mbolo se desplaza desde un estado 1 hasta un estado 2, el trabajo realizado sera:
W =
V2 V1

P dV

5.3.- Primer principio de la termodinmica. Supongamos un sistema cerrado que evoluciona desde un estado 1 hasta el 2 y que durante el proceso recibe una cantidad de calor Q y realiza un trabajo W. El primer principio de la Termodinmica dice: "La cantidad de energa intercambiada permanece constante cualquiera que sea la transformacin realizada, siendo igual a la variacin total de energa del sistema".
U = Q + W

donde U es la llamada variacin de la energa interna del sistema, Q el calor (positivo si lo recibe el sistema) y W el trabajo intercambiados por el sistema con el entorno (negativo si lo realiza el sistema sobre el entorno), de acuerdo con el criterio termodinmico de signos antes mencionado. La energa interna de un sistema es la suma de las energas que poseen las partculas microscpicas de las que est constituido, es decir, todas las energas cinticas y potenciales, asociadas a sus partculas constituyentes. Por lo tanto, en la energa interna influyen energas tales como la energa trmica, la energa qumica, la energa de los electrones internos de cada uno de los tomos y la energa nuclear. En los procesos fsicos y qumicos ms habituales, estas dos ltimas no suelen intervenir, por lo que al no alterarse, la variacin de la energa interna coincidir con la variacin conjunta de las energas trmica y qumica.
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No se puede conocer el valor absoluto de la energa interna de un sistema, sino slo sus variaciones o incrementos en un proceso determinado. La energa interna, U, es una funcin de estado, es decir, su valor slo depende de los estados inicial y final del sistema y no del camino seguido para pasar de uno a otro. Por el contrario, el calor y el trabajo no son funcin de estado, su valor numrico depende tanto de las condiciones iniciales y finales como de los estados intermedios alcanzados para pasar de un estado a otro.

La variacin de la energa interna, para un cambio infinitesimal se determina como: dU = dQ + dW Vamos a aplicar esta ecuacin a algunos casos concretos: a) Si el sistema realiza transformaciones cclicas, (es decir, el sistema evoluciona hacia el mismo estado inicial):

U = U 2 - U 1 = U 1 - U1 = 0
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con lo que: 0 = dQ + dW : dQ = - dW b) Si se trata de transformaciones a volumen constante, entonces:

W =
V2 V1

P dV = 0

luego: U = Qv + W U = Q v c) Si se trata de transformaciones a presin constante donde el sistema evoluciona desde un estado 1 definido por las variables P ,V1 ,T1 , hasta un estado 2 definido por P ,V2 ,T2:
W =
V2 V1

P dV = P dV = P (V2 V1 )
V1

V2

y por lo tanto, la variacin de energa interna quedar: U = U2 - U1 = Qp +W = Qp +(- P(V2 - V1 )) si despejamos el valor de Qp: Qp = (U2 + P.V2 ) - (U1 + P.V1 ) A la funcin (U+P.V) se le llama entalpa y se representa por la letra H Q p = H2 - H 1 = H La energa intercambiada en forma de calor en un proceso a presin constante es igual a la variacin de la entalpa en el transcurso de la transformacin, y slo depende del estado final e inicial (se trata de una funcin de estado).

Muchos procesos fsicos y qumicos tienen lugar bajo estas condiciones (a presin constante) por lo que calor y variacin de entalpa resultan trminos equivalentes. Si la presin no permanece constante, entonces: H = (U2 + P2V2) - (U1 + P1V1) 5.4.- Calor de reaccin. En un sistema termodinmico cerrado en el que tenga lugar una reaccin: aA + bB cC + dD

se produce una rotura de enlaces y formacin de otros, por lo que habr una variacin de la energa interna del sistema. Se denomina calor de reaccin a la cantidad de energa calorfica que el sistema ha de ceder o absorber para que la temperatura permanezca constante durante todo el proceso de la reaccin qumica. Si el medio exterior recibe energa la reaccin se denomina exotrmica y si el sistema absorbe energa se llama endotrmica. En las reacciones exotrmicas, se necesita menos calor para romper los enlaces del que se desprender al formar los nuevos, y en las reacciones endotrmicas, ocurre al contrario, se necesita ms calor para romper los enlaces del que se desprende al formar los nuevos.

De acuerdo con el criterio termodinmico de signos, para una reaccin exotrmica, el calor de reaccin ser negativo y para una endotrmica ser positivo. Si la reaccin es a volumen constante: U = Q v Reacciones de este tipo pueden ser: a) Reacciones que se producen en un recipiente cerrado. b) Reacciones entre slidos o lquidos sin desprendimiento de gases. c) Reacciones entre gases en las que el nmero de moles permanece constante. Si la reaccin se realiza a presin constante, el calor de reaccin Qp es igual a la variacin de la entalpa: Q p = H Ahora bien, para poder comparar los calores de reacciones distintas es preciso conocer bajo qu condiciones se estn llevando a cabo y el estado fsico de los distintos componentes de la reaccin (gas, lquido o slido). Para ello se define un estado estndar o condiciones estndar que corresponde a la forma fsica ms estable de cualquier cuerpo puro a la presin de 1 atm y 25C, (a diferencia de las condiciones normales que tienen lugar a presin 1 atmsfera y temperatura 0 C). Las entalpas medidas en condiciones estndar se denominan entalpas estndar y se representan de la siguiente manera: H.

5.5.- Distintos tipos de entalpas. 5.5.1.- Entalpas de formacin. Es, por definicin, la variacin de entalpa que acompaa a la formacin de un mol de compuesto a partir de los elementos que la componen a una presin y temperatura determinadas. Por ejemplo: 2 C + 3 H2 + 1/2 O2 CH3 - CH2OH H f

si las condiciones son las estndar ser Hf. Por convenio, la entalpa de formacin de un elemento qumico (y la del H+(ac)) es nula, lo que se debe a la imposibilidad de medir tal calor experimentalmente. Ahora bien, si un elemento qumico posee varios estados alotrpicos, slo tiene entalpa de formacin nula el ms estable de todos ellas, por ejemplo: Hf (S rmbico) = 0 KJ/mol Hf (S monoclnico) = 0'34 KJ/mol en este caso la reaccin de formacin del azufre monoclnico sera: S (rmbico) S (monoclnico) Hf = 0'34 KJ/mol

En la siguiente tabla se dan las entalpas de formacin en condiciones standard de algunas sustancias:

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Compuest Hf o (KJ/mol) Na (s) 0 NaF (s) - 571 NaCl (s) NaBr (s) NaI (s) I2 (s) F2 (g) Cl2 (g) Br2 (l) IF (g) ICl (g) H2 (g) - 411 - 359 - 286 0 0 0 0 - 94 + 175 0

Compuest Hf o (KJ/mol) N2 (g) 0 NH3 (l) + 292 NH3 (g) P (s) PH3 (g) AsH3 (g) H2O (l) H2S (g) Se (s) H2Se (g) Te (s) O2 (g) - 461 0 + 925 + 410 - 286 - 202 0 + 856 0 0

Compuesto Hf (KJ/mol) C (grafito) 0 C + 19 (diamante) CO (g) - 115 CO2 (g) - 393 NO (g) + 901 NO2 (g) + 337 N2O4 (g) + 965 S (rmbico) 0 S + 034 (monoclnic o) SO2 (g) - 296 CH4 (g) -749 CaSO4 (s) - 1430

El valor de la entalpa de formacin estndar de un compuesto indica la estabilidad del mismo, ya que a mayor calor desprendido en su formacin (Hf < 0) mayor ser su estabilidad, ya que se necesitar ms calor para su descomposicin. 5.5.2.- Entalpas de combustin. Es la variacin de entalpa que se produce en la combustin de un mol de una sustancia: compuesto + O2 por ejemplo: C6 H6 + 15/2 O2 6 CO2 + 3 H2O si el combustible (compuesto que se quema) posee C, se forma CO2 (g); el H se transforma en H2O (l), el N se transforma en N2 (g); el Cl, se transforma en Cl2 y el S, se transforma en SO2 (g). Si adems contiene cualquier otro elemento, se formar como producto de la reaccin el xido ms estable correspondiente de dicho elemento. A continuacin te presentamos una tabla con distintas entalpas de combustin de compuestos orgnicos:
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CO2 + H2O

Nombre Metano Etano Propano Etileno Benceno Metanol Etanol Eter etlico cido actico Glucosa Sacarosa

Frmula CH4 (g) C2H6 (g) C3H8 (g) C2H4 (g) C6H6 (l) CH3OH (l) C2H5OH (l) (C2H5)2O (l) CH3COOH (l) C6H12O6 (s) C12H22O11 (s)

Hc (KJ/mol) - 8895 - 15583 - 22179 - 14095 - 32646 - 7256 - 13656 - 14538 - 8753 - 28133 - 56384

Observa que todas las entalpas de combustin son negativas, ya que en cualquier reaccin de combustin, siempre se produce un desprendimiento de energa calorfica.(Los productos de la combustin son mucho ms estables que los reactivos de partida). 5.5.3.- Entalpas de disolucin. Es el calor desprendido o absorbido en la disolucin de un mol de cualquier sustancia (slida, lquida o gaseosa) en agua. Por ejemplo: I2 (g) I2(ac)

Aqu tienes algunos datos de entalpas de disolucin: Sustancia HCl (g) H2SO4 (l) SO2 (g) NaCl (s) HBr (g) HNO3 (l) Hd (KJ/mol) - 730 - 742 - 355 + 54 - 829 - 309 Sustancia SO3 (g) NaNO3 (s) HI (g) NH3 (g) NaOH (s) Na2SO4 (s) Hd (KJ/mol) - 1560 + 210 - 804 - 354 - 431 - 24

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5.6.- Ley de Hess.

El paso de los reactivos a los productos finales puede hacerse directamente o a travs de una serie de estados intermedios, y se cumple que: "la variacin de la entalpa en la reaccin directa es la suma de las entalpas de cada una de las reacciones intermedias", ya que al ser la entalpa una funcin de estado, no depende del camino seguido sino de las condiciones iniciales y finales. Esto es lo que se conoce como la ley de Hess, formulada en 1840, y a travs de ella podemos calcular variaciones de entalpa de una reaccin con tal de que pueda obtenerse como suma algebraica de dos o ms reacciones cuyos valores de variacin de entalpa son conocidos.

Por lo tanto, para la Termodinmica, hay tres premisas que se deben cumplir siempre: Primera: El valor de la variacin de entalpa (H) para una reaccin que se realiza a una Temperatura y a una Presin determinadas, es siempre el mismo, independientemente de la que reaccin transcurra en uno o varios pasos. Segunda: El valor de la variacin de la entalpa (H) es directamente proporcional a la cantidad de reactivo utilizado o de producto obtenido.
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Tercera: Los valores de la variacin de entalpa (H) para dos reacciones inversas, son iguales en magnitud pero de signo contrario. Vamos a verlo con un ejemplo sencillo: Calcula la variacin de entalpa de la reaccin de hidrogenacin del eteno (C2H4) a (C2H6) etano a partir de las variaciones de entalpa de combustin del eteno (-1411 KJ/mol) y del etano (-1560 KJ/mol) y de la formacin del agua (-286 KJ/mol). Paso 1: Escribir ajustada la reaccin problema: Reaccin problema: C2H4 + H2 C2H6 H = ?

Paso 2: Escribir ajustadas todas las reacciones de los datos del problema con su correspondiente variacin de entalpa: Datos:
a) C 2 H 4 b) C 2 H 6 c) H2 + + + 3 O2 7 O2 2 1 O2 2 2 CO 2 2 CO 2 H 2O + 2 H 2O + 3 H 2O H = 1411 KJ mol H = 1560 KJ mol H = 285 KJ mol

Paso 3: Obtener la reaccin problema como combinacin (por suma algebraica) de las reacciones que nos da como datos el problema:

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Operaciones:
a) C2 H 4 + 3 O2 2 CO 2 + 2 H 2O + 7 O2 2 H = 1411 KJ mol H = 1560 KJ mol H = 285 KJ mol

b) 2 CO 2 c) H2

+ 3 H 2O C 2 H 6 + 1 O2 2 H 2O

Paso 4: Sumar y obtener la reaccin problema con su variacin de entalpa que ser la suma de las variaciones de entalpa de las reacciones de datos tal y como las hemos utilizado para obtenerla: Resultado:
C2H4 + H2 C2 H6 H = 136 KJ mol

que es la variacin de entalpa de la reaccin problema. 5.7.- Energas de enlace. Una reaccin qumica consiste en un nuevo reagrupamiento de los tomos de los reactivos para formar los productos. Esto supone la ruptura de ciertos enlaces y la formacin de otros nuevos. Si se conocen las energas necesarias para romper dichos enlaces, se podra calcular la entalpa de la reaccin.

Cuanto ms alta sea la energa de enlace, ms costar romperlo, por lo que el enlace ser ms fuerte y ms estable. Como en la mayora de las ocasiones se suele trabajar a presin constante, la variacin de las energas de enlace coincidir con la variacin de entalpa de la reaccin. En la siguiente tabla te damos las entalpas o energas de enlace ms corrientes:
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Enlace HH CH NH OH CC CN CO N-N

Energa (KJ/mol) 436 415 390 460 347 285 352 159

Enlace C=C C=N C=O N=N O=O CC CN NN

Energa (KJ/mol) 610 615 730 418 494 830 887 946

como puedes observar, todas las energas de enlace son positivas, ya que siempre hay que aportar energa para romper cualquier enlace. Por otro lado, las energas de formacin de un enlace ser la misma pero con el signo negativo, ya que en este caso la energa ser liberada. A partir de estas energas medias de enlace pueden calcularse, aproximadamente, las entalpas de reaccin entre sustancias gaseosas de la siguiente manera:

vamos a verlo con un ejemplo: Calcula la entalpa de la reaccin de hidrogenacin del eteno para formar etano segn la siguiente reaccin: H2C = CH2 + H2 H3C CH3

Paso 1: Analizar los enlaces que se rompen y los enlaces que se forman en la reaccin problema. En nuestro caso:
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 se rompe un enlace C = C y otro H H se forma un enlace C C y dos C - H Paso 2: Buscar en los datos del problema (en nuestro caso los sacaremos de la tabla de la pgina anterior) las energas de los enlaces que se rompen y se forman en la reaccin. energa de enlace C = C energia de enlace H H energa de enlace C C energa de enlace C H = 610 KJ/mol = 436 KJ/mol = 347 KJ/mol = 415 KJ/mol

Paso 3: Restar las energas medias de enlace de los enlaces rotos menos las energas medias de enlace de los enlaces formados y con eso tendremos la entalpa que nos pide el problema:
H = (610 + 436 ) (347 + 2 415) = 131 KJ / mol

5.8.- Segundo principio de la termodinmica. En un sistema cerrado en el que transcurre una reaccin, llega un momento en que las propiedades del sistema, (presin, temperatura, volumen, etc.), dejan de variar y permanecen constantes, se dice entonces que se ha alcanzado el equilibrio. No hay cambios macroscpicos, pero es un equilibrio dinmico, (con la misma velocidad con que se forman los productos, desaparecen para volver a dar los reactivos). La variacin de entalpa de una reaccin, (H), nos dir si esa reaccin es endotrmica o exotrmica, pero no nos dir si la reaccin tendr lugar de forma espontnea desde los reactivos hasta la formacin de productos. Todos los procesos tienen una direccin espontnea de preferencia que no puede ser explicada por el primer principio de la termodinmica. Es pues importante establecer los criterios que permitan prever si una reaccin qumica puede llevarse a cabo de forma espontnea y en caso afirmativo, determinar las proporciones de los productos de la reaccin cuando se alcance el equilibrio. Para ello tendremos que definir una nueva funcin, la entropa y enunciar el segundo principio de la Termodinmica.
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5.8.1.- Concepto de entropa. El segundo principio de la Termodinmica se ocupa de la espontaneidad de los procesos, ya sean fsicos y/o qumicos. Para ello, se introduce una nueva funcin de estado que denominaremos Entropa y que representaremos por la letra S. La entropa se define como:
dS = dQrev T

donde Q es el calor intercambiado por el sistema en un proceso reversible para que el proceso se realice a la temperatura T constante. Las unidades de la entropa son los Julios/ Kelvin (J/K) Si la transformacin es reversible y el sistema pasa de un estado 1 a un estado 2, la variacin de entropa correspondiente ser:
S = S 2 S1 =
2

dQrev T

Si el proceso reversible se realiza a temperatura constante:

S = Qrev T

siendo Q la cantidad de energa calorfica intercambiada. Dado que a temperatura constante, (proceso reversible isotermo), la variacin de energa interna es nula: U = 0 = Qrev - Wrev Qrev = Wrev

Puesto que en la prctica todos los procesos o transformaciones de un sistema son irreversibles, puede demostrarse que Wrev> Wirrev y por tanto :
S = Qrev Qirrev > >0 T T
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Lo que nos indica que la entropa de un sistema aislado en el que sucede una transformacin irreversible siempre aumenta. Prescindiendo de otras consideraciones matemticas, y a escala microscpica, la entropa se interpreta como una medida del grado de desorden molecular del sistema, es decir, cuanto mayor sea el orden interno del sistema, menor ser su entropa; si el desorden aumenta, la entropa aumenta y viceversa. Por ejemplo: a) Cambios de estado: Para una misma sustancia siempre se cumplir que: S (slido) < S (lquido) < S (gas) ya que las partculas del gas siempre estarn ms desordenadas que las del slido. b) Disolucin de un slido en un lquido: como al disolverse el slido se rompe su estructura cristalina, el desorden aumenta y por tanto, la entropa de la disolucin ser mayor que la suma de las entropas de sus componentes: S (disolucin) > S (soluto) + S (disolvente) c) Mezcla de gases: La entropa de la mezcla es mayor que la suma de las entropas de los gases por separado: S (mezcla de gases) > S (gas 1) + S (gas 2) + ... d) Aumento de la temperatura: Al aumentar la temperatura, aumenta la energa cintica de sus partculas por lo que aumentar el desorden, es decir: S (sustancia a T alta) > S (sustancia a T ms baja) e) Reacciones qumicas en las que aumenta el nmero de moles: Si, dados los coeficientes estequiomtricos de una reaccin qumica, se observa que el nmero de moles de los productos aumenta con respecto al de los reactivos, la entropa aumentar, por ejemplo, en la reaccin genrica: A (g) + B (g) 2 C(g) + D (g) vemos que dos moles totales de reactivos (1 de A y 1 de B) se transforman en tres moles totales (2 de C y 1 de D), por lo que
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S (productos) > S (reactivos) 5.8.2.- Segundo principio de la Termodinmica. El segundo principio de la termodinmica afirma que la entropa, o sea, el desorden, de un sistema aislado nunca puede decrecer. Por tanto, cuando un sistema aislado alcanza una configuracin de mxima entropa, ya no puede experimentar cambios: ha alcanzado el equilibrio. Ssistema aislado 0 por lo que la entropa de una reaccin o proceso puede disminuir siempre y cuando aumente la entropa de los alrededores lo suficiente para que Suniverso>0. Como sistema aislado se toma el Universo (nuestra reaccin + los alrededores todo lo que la rodea), de modo que podemos poner que:
S universo = S reaccin + S alrededores 0

Por ejemplo la congelacin del agua sucede espontneamente a temperaturas inferiores a 0C (con lo que disminuye su entropa al ser un sistema ms ordenado), pero entonces, el entorno, que recibe energa calorfica del agua, aumentar su entropa. Lo que exige el segundo principio de la Termodinmica es que la variacin total de entropa del sistema aislado sea positiva. 5.9.- Espontaneidad de los procesos qumicos. Funcin de Gibbs. Ni la entalpa (H) ni la entropa (S) nos dicen directamente si un proceso es espontneo o no lo es. La funcin de Gibbs, (o energa libre), s que nos da la medida de la espontaneidad del proceso. La funcin de Gibbs es una funcin de estado, es decir, slo depende del estado final e inicial del sistema y no del camino seguido para pasar de uno a otro, y se define como: G = H - T.S La funcin de Gibbs tambin tiene unidades de energa y como en casos anteriores, no podemos determinar su valor absoluto y nos tenemos que conformar con calcular sus variaciones.
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En un proceso determinado a presin y temperatura constantes (condiciones habituales de trabajo en qumica), se cumplir que:

Vamos a estudiar las distintas posibilidades de G: a) Si G < 0 proceso es espontneo. b) Si G = 0 alcanza el equilibrio. c) Si G > 0 proceso no es espontneo; es espontneo el inverso.

Todo sistema va a tender a evolucionar hacia el equilibrio. Teniendo en cuenta que la temperatura debe estar en la escala absoluta (Kelvin) y que por lo tanto no puede ser negativa, se pueden distinguir 4 casos diferentes: G = H - T. S Caso 1 2 3 4

H
<0 <0 >0 >0

S
>0 <0 >0 <0

Tipo de reaccin exotrmica exotrmica endotrmica endotrmica

G
-

Situacin

espontnea a cualquier temperatura + /espontnea a temperaturas bajas + / - espontnea a temperaturas altas + nunca ser espontnea

Vamos a estudiar el paso del agua lquida a agua vapor a presin una atmsfera:
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Para dicho proceso a T constante: H = +40.587,8 J S = +108,68 J/K

Vamos a calcular G a tres temperaturas: a) T = 500 K (227 C) G =+ 40.587,8 54.340 = - 13.752,2 J

a 227 C el agua lquida pasar a vapor de agua en un proceso que ser espontneo. b) T = 300 K (27C) G = +40.587,8 32604 = +7.983,8 J

el proceso espontneo es el inverso, es decir, a 27 C, el vapor de agua pasara a agua lquida de forma espontnea. c) T = 373 K (100C) el proceso est en equilibrio. 5.9.1.- Clculo de la variacin de la funcin de Gibbs. El proceso de clculo de G es el mismo que para calcular la entalpa H. Hay que definir de igual manera un estado estndar para poder comparar las funciones de Gibbs para distintas reacciones. G = +40.587,8- 40.587,8 0 J

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5.10.- Problemas y cuestiones. 1.Determinar la entalpa de formacin del siguientes datos: a) C(s) + O2 (g) CO2 (g) H2O (l) b) H2 (g) + 1/2 O2 (g) c) CH3COOH (l) + 2 O2 (g) 2 CO2 KJ/mol cido actico a partir de las H = -380,8 KJ/mol H = -285,5 KJ/mol (g) + 2 H2O(l) H = -869,4

2.-

Hallar el calor de formacin del n-butano (C4H10) sabiendo que su calor de combustin es de -2875,76 KJ/mol, que el calor de formacin del CO2 es de -393,13 KJ/mol y que el calor de formacin del agua es de -285,58 KJ/mol. Calcular la entalpa de la reaccin de disociacin del PCl5 en PCl3 y Cl2 sabiendo que: Hf (PCl5) = -398,56 KJ/mol; y Hf(PCl3) = -306,06 KJ/mol Determinar el calor de formacin del monxido de carbono conociendo las entalpas a 25C de los siguientes procesos: CO2 (g) H = -393,13 KJ/mol a) C(s) + O2 (g) CO (g) H = -282,69 KJ/mol b) CO (g) +1/2 O2 (g) El calor de formacin del NO2 (g) a 25C es H = 33,82 KJ/mol. Por otra parte, el calor de formacin del N2O4 (g) a 25C, es H = 9,66 KJ/mol. Calcular la entalpa de reaccin para la disociacin del N2O4 en NO2 La entalpa de formacin del metanol (CH3OH) en estado lquido es de -238,34 KJ/mol. Si el metanol queda en estado vapor, la entalpa de formacin es entonces -200,97 KJ/mol. Con estos datos, calcular la entalpa de vaporizacin del metanol. El etanol (CH3CH2OH) puede ser oxidado en atmsfera de oxgeno para dar cido actico (CH3COOH) y agua. Calcular la entalpa de dicha reaccin sabiendo que en la combustin de 10 gr de etanol se desprenden 298,03 KJ, mientras que en la combustin de 10 gr de cido actico se desprenden 145,05 KJ.

3.-

4.-

5.-

6.-

7.-

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8.-

Determinar la entalpa de reaccin del siguiente proceso: 2 NO (g) + O2 (g) 2 NO (g) Datos: - Entalpa de formacin del NO (g) = -90,29 KJ/mol - Entalpa de formacin del NO2 (g) = - 33,57 Kcal/mol

9.- Calcular la entalpa de formacin molar del Ca(OH)2 a partir de los siguientes datos:
a) H2(g) + 1/2 O2 (g) b) CaO (s) + H2O (l) c) Ca (s) +1/2 O2(g) H2O (l) Ca(OH)2 (s) CaO (s) H = -285,5 KJ/mol H2O H = -63,9 KJ/mol Ca(OH)2 H = -634,5 KJ/mol CaO

10.- Calcular la entalpa de formacin del AlCl3 slido a partir de los siguientes datos:
Al (s) + 3 HCl (ac) H2 (g) + Cl2 (g) HCl (g) + agua AlCl3 (s) + agua AlCl3 (ac) + 3/2 H2 (g) 2 HCl (g) HCl (ac) AlCl3 (ac) H = -530,9 KJ/mol H = - 183,9 KJ/mol H = - 73,2KJ/mol H = - 325,6 KJ/mol

11.- Hallar el calor de vaporizacin del amoniaco sabiendo que su calor de formacin es de 45,98 KJ/mol cuando queda en estado gaseoso y de -67,17 Kcal/mol cuando queda en estado lquido. 12.- En una serie de experiencias se determina que el n-octano posee un calor de formacin de 252,1 KJ/mol, que este parmetro para el CO2 vale 392,9 KJ/mol y para el vapor de agua 241,6 KJ/mol. Determinar la entalpa de combustin de un mol de dicho hidrocarburo y el volumen de O2 necesario para dicha combustin medido en condiciones normales. 13.- En una aluminotermia, se trata el xido frrico con aluminio para obtener hierro metlico puro y el xido de aluminio correspondiente. Calcular el calor desprendido en dicha reaccin a partir de los siguientes datos: Al2O3 (s) H = -1.667,8 KJ 2 Al (s) + 3/2 O2 (g) Fe2O3 (s) H = -802,6 KJ 2 Fe (s) + 3/2 O2 (g) 14.- Sabiendo que la variacin de entalpa de formacin del sulfito de bario es de -1.181,3KJ/mol y que para el sulfato de bario es de -1463,83 KJ/mol, calcular la variacin de entalpa de la reaccin: BaSO3 (s) + 1/2 O2 (g) BaSO4 (s)

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15.- A temperatura ambiente los calores de combustin del carbono slido (C) y el calor de formacin del etanol lquido (C2H6O) son respectivamente -394 Kj/mol y -278 Kj/mol ; y el de formacin del agua lquida (H2O) es -286 Kj/mol. Calcula: a) Cul ser el valor de la entalpa de combustin del etanol lquido aplicando la ley de Hess?. b) Calcula la energa que se desprende en la combustin de 1 Kg de etanol. Datos: mas. Atm. (C) = 12 ; mas. Atm. (O) = 16 ; mas. Atm. (H) = 1. 16.- La Hf del acetileno (C2H2) es de 225,3 KJ/mol y la del benceno (C6H6) en estado gaseoso 79,8 KJ/mol. Calcula la entalpa de la polimerizacin del acetileno en benceno: C6H6 (g) 3 C2H2 (g) 17.- Determina la variacin de entalpa y de entropa para la combustin del etanol. (Datos: Hf 0(kJ/mol): etanol(l) = -277,7; CO2(g) = -393,5; H2O(l) = 285,8; S0(Jmol-1K-1): etanol(l) = 160,7 ; CO2 (g) = 213,6; O2(g) = 205; H2O(l) = 69,9 C2H5OH(l) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l); 18.- Indica y explica razonadamente, en cul de los casos siguientes el proceso ser siempre espontneo, en cual nunca ser espontneo, y en cules la temperatura juega un papel fundamental (en stos casos especifica si es mejor que su valor sea alto, o si es mejor que su valor sea bajo): a) H > 0 y S < 0 b) H < 0 y S < 0 c) H < 0 y S > 0 d) H > 0 y S > 0 19.- Calcular la entalpa de la reaccin: ZnO (s) + CO (g) Zn (s) + CO2 (g) sabiendo que: a) variacin de entalpa de formacin del xido de cinc slido = - 343,94 KJ/mol b) variacin de entalpa de sublimacin del Zn = 133,76 KJ/mol c) variacin de entalpa de combustin del CO = - 284,2KJ/mol 20.- Dados los siguientes datos:
- variacin de entalpa de combustin del C2H6 gaseoso - variacin de entalpa de combustin del hidrgeno - variacin de entalpa de formacin del C2H6 gaseoso 25 = - 378'8 Kcal/mol = - 68'3 Kcal/mol = - 20'2 Kcal/mol

calcular: a) variacin de la entalpa de la reaccin de hidrogenacin del eteno para dar etano. b) variacin de la entalpa de combustin del eteno gaseoso. 21.- Existen bacterias que degradan la glucosa (C6H12O6) mediante un proceso denominado fermentacin alcohlica, en el cual se produce etanol (CH3CH2OH) y dixido de carbono (CO2): C6H12O6 (s) 2 CH3-CH2OH (l) + 2 CO2 (g) Responde: a) Utilizando la Ley de Hess, determina la energa intercambiada en la fermentacin de un mol de glucosa. (1,2 puntos). b) Indica si dicha reaccin es endotrmica o exotrmica, justifica tu respuesta. (0,2 ptos). c) Calcula la cantidad de etanol que se produce en la fermentacin de 1 Kg de glucosa. (0,6 ptos). DATOS: Las entalpas de combustin de la glucosa y del etanol son 2.815 kJ/mol y 1.372 kJ/mol, respectivamente. Masas atmicas: (C) = 12; (O) = 16; (H) = 1. 22.- Explicar de forma razonada por qu muchas reacciones endotrmicas tienen lugar de forma espontnea a temperaturas elevadas (1 punto). b) Un proceso exotrmico y con aumento de orden ser siempre espontneo?. Razonarlo (1 punto) 23.- El bicarbonato sdico (NaHCO3 ) adems de combatir la acidez de estmago se utiliza en la cocina para evitar que el aceite se queme, ya que al echarlo sobre el fuego se descompone dando CO2 que contribuye a sofocar las llamas, segn la siguiente reaccin: 2 NaHCO3 (s) Na2CO3 (s) + H2O (l) + CO2 (g) A partir de los datos que se indican: a) Calcular el calor de reaccin y sealar si esta reaccin de descomposicin es exotrmica o endotrmica.(1,2 puntos). b) Calcular la cantidad de calor puesta en juego cuando se descomponen 100 g de bicarbonado sdico (0,8puntos).
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- variacin de entalpa de formacin del C2H4 gaseoso

= + 12'4 Kcal/mol

24.- El tolueno (C7H8) es un hidrocarburo lquido muy importante en la industria orgnica, utilizndose como disolvente, y tambin en la fabricacin de tintes, colorantes, medicamentos y explosivos como el TNT. Si cuando se quema un gramo de tolueno (C7H8) se desprenden 42, 5 Kilojulios. a) Cul ser el valor de su entalpa de combustin?. (0,5 puntos). b) Calcula la entalpa estndar de formacin del tolueno, utilizando la ley de Hess. (1,5 puntos). Datos: mas. Atm. (C) = 12 ; mas. Atm. (H) = 1. Entalpas estndar de formacin del CO2 (g) y del H2O (l) respectivamente: 393, 8 Kj/mol y 285, 8 Kj/mol. 25.- Calcula a qu temperatura ser espontnea la reaccin de descomposicin del carbonato clcico (CaCO3), segn la reaccin: CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) Sabiendo que para esta reaccin H0 = +177,8 kJ y S0 = 160,5 J/K SOL: a 1.107,8 K 26.- En la reaccin: C8H16(g) + H2(g) C8H18(g) se sabe que S0= -130 J/K y H0 = -125,5 kJ. Calcula la variacin de energa libre estndar para dicha reaccin e indica si es espontnea. SOL: -86,8 KJ 27.- El etano puede obtenerse por hidrogenacin del eteno a partir de la reaccin: CH2=CH2 (g) + H2 (g) CH3-CH3 (g) H = -137 kJ/mol a) Calcule la energa de enlace C=C teniendo en cuenta que las energas de los enlaces C-C, H-H y C-H son respectivamente: H = 346, 391 y 413 kJ/mol. SOL: H C=C= +644 kJ/mol 28.- El proceso de formacin del enlace H-Cl es el siguiente: Cl (g) + H (g) H-Cl Determinar la energa de enlace H-Cl a partir de las siguientes ecuaciones: 1/2 H2 (g) H (g) H1 = 218,1 kJ 1/2 Cl2 (g) Cl (g) H2 = 120,8 kJ 1/2 H2 (g) + 1/2 Cl2 (g) HCl H 3 = -92,22 kJ SOL:-431,12 KJ/mol

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Datos: Hf (Na2CO3 (s)) = -1131 kJ/mol. Hf (H2O (l)) = - 285,9 kJ/mol. Hf (CO2 (g)) = - 393,5 kJ/mol. Hf (NaHCO3 (s)) = - 947,7 kJ/mol. Mas. Atm. (Na) = 23 mas. Atm. (C) = 12 ; mas. Atm. (O) = 16; mas. Atm. (H) = 1 29.- Seala, en las siguientes parejas de elementos, el de mayor entropa, y razona la respuesta: a) Una baraja en un paquete o las mismas cartas extendidas sobre la mesa b) dixido de carbono, agua compuestos de nitrgeno y minerales o el rbol crecido a partir de ellos c) agua lquida o agua gas a 100C d) 1 mol de XeO4(s) o 1 mol de Xe(g) ms dos moles de O2(g) SOL: a) cartas extendidas b) menos el rbol c) agua lquida d) menos el xido slido 30.- Un mtodo que permite utilizar la energa solar para la calefaccin es elsiguiente: sulfato sdico decahidratado (Na2SO4.10H2O) se sita en un depsito cerrado en el tejado de la casa. Durante el da (cuando la temperatura es alta) se produce la reaccin: Na2SO4.10H2O (s) Na2SO4 (s) + 10 H2O (l) Durante la noche (cuando la temperatura baja) se produce la reaccin opuesta y se vuelve a formar el sulfato decahidratado. El calor liberado durante la noche se introduce en la casa mediante un sistema de ventiladores. Qu cantidad de calor introducira en la casa una carga de 322 kg de Na2SO4.10H2O. Datos: entalpas de formacin estandar en kcal/mol: Na2SO4.10H2O (s): 1033,5; Na2SO4 (s): -331; H2O (l): -68,3.

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