Universidad del Valle de Mxico Coyoacn

Reacciones de Complejacin Son reacciones en las que un metal o ion central se une o compleja con sustancias llamadas ligandos, formando complejos o compuestos de coordinacin. Al nmero de ligandos que rodean al in central se le llama nmero de coordinacin. Normalmente van desde 2 hasta 14, aunque los ms usuales son 4 y 6. Se dice que un complejo es fuerte cuando es difcil de separar al metal y los ligandos. Se dice que el complejo es dbil o lbil, cuando el complejo se disocia con facilidad. Lo fuerte o dbil que sea un complejo depende de varios factores, siendo el factor fundamental la naturaleza del metal y de los ligandos.

Se denomina nmero de coordinacin de un tomo central al nmero de pares de electrones que acepta de los ligandos situados en la primera esfera de coordinacin. Este nmero de coordinacin coincide con la valencia secunadaria de Werner y en el caso de ligandos mondentados con el nmero de los mismos unidos al tomo central. La direccionalidad de las valencias secundarias que determinar la estructura del complejo viene impuesta por el hecho de que las uniones de los ligandos con el tomo central sean uniones covalentes coordinadas. En efecto, el par de electrones del tomo dador tendr que situarse en el orbital molecular resultante de la superposicin del orbital de procedencia con el orbital atmico vacante correspondiente del tomo central. El nmero de coordinacin, no slo depende de los orbitales vacantes del tomo central, sino que tambin es funcin del tamao de los ligandos, de modo que un tomo central definido puede actuar con ms de un nmero de coordinacin.

Para ndices de coordinacin 5 son comunes las estructuras bipiramidal trigonal y piramidal cuadrada. Las energas asociadas a estas estructuras son muy prximas. Las geometras tetradricas y plano cuadrada son comunes para complejos con ndice de coordinacin 4. Las geometras tabuladas son geometras ideales. Las estructuras reales estn a veces distorsionadas, especialmente si los ligandos no son todos los mismos. Las distorsiones. Se deben a compensaciones de los desiguales campos elctricos generados por los diferentes ligandos. Constantes de formacin de complejos

Qumica y propiedades del EDTA

Quelato
Ciertas sustancias qumicas reaccionan con los metales pesados para formar molculas complejas y solubles en las cuales el metal est unido a la sustancia por mas de un enlace qumico. A estas sustancias complejas se les llama quelatos y tienen la caracterstica de impedir que el metal reaccione libremente con otras sustancias para formar sales. En un idioma mas coloquial es como si el tomo del metal estuviera "atrapado" en la sustancia. Como la sustancia formada es soluble, los agentes quelantes de metales pesados tienen

mltiples aplicaciones, en medicina sirven para retirar metales pesados retenidos por el cuerpo, en la industria para eliminar estos de ciertas sustancias, y en la agricultura, para agregar al suelo, en un medio soluble, y de lenta absorcin por las plantas, aquellos componentes metlicos minoritarios y deficitarios en ciertos suelos pero imprescindibles para un buen crecimiento. Volumetra (literalmente significa medida de un volumen) es un mtodo de anlisis qumico basado en la medida de volmenes de disoluciones. En las volumetras cidobase, el objetivo es conocer la concentracin de una disolucin de cido (acidimetra) o de base (alcalimetra). La concentracin desconocida se determina por aplicacin del principio de equivalencia:

Para neutralizar la disolucin de concentracin desconocida se emplea otra de concentracin desconocida que se aade lentamente con una bureta, con la que se mide en todo momento el volumen aadido. El punto de equivalencia es detectado por la presencia de un indicador cido-base, que cambia (vira) de color al pasar el medio de cido a base o viceversa. Como los volmenes manejados en las operaciones volumtricas son de orden de mililitro, se acostumbra a manejar miliequivalentes en lugar de equivalentes, es decir:

Curvas de valoracin. Punto de equivalencia

La forma de la curva de valoracin de pH permite identificar el punto de equivalencia (del griego equi, igual) de una valoracin. Este punto es aquel en el que se han mezclado las mismas cantidades estequiomtricas de equivalentes de cidos y bases. El progreso de la valoracin es medido con un pH-metro En trminos generales la valoracin cido base procede de la siguiente manera: Al comenzar la valoracin se toma nota del pH inicial y se aade un volumen de reactivo que sea ms o menos a la mitad de los que se espera gastar. A medida que se acerca al punto de equivalencia las adicciones de reactivo se hacen iguales y ms pequeas, anotando el valor del pH en cada adiccin. Las parejas de valores volumen/pH se disponen en una tabla y se representan grficamente. La localizacin del punto final viene dada por el mayor salto de pH despus de determinada adiccin de volumen desde la bureta. El indicador de eleccin es aquel en cuyo punto de viraje coincida con el punto de

equivalencia. Las curvas de titulacin representan el cambio de pH a medida que se aade la solucin titulante, esta grfica consta de 3 fases esencialmente: la 1 fase en la cual el pH no vara considerablemente con una adicin de la solucin titulante; la 2 fase es la ms importante y representativa ya que al acercarse al punto de equivalencia el pH sufre grandes cambios con una mnima adicin de solucin titulante, esta fase permite determinar el pH en el punto de equivalencia; y la 3 fase se habla de un pH que depende de la concentracin de la solucin titulante en exceso.

Determinacin del punto final en una valoracin complejomtrica Las volumetras complexomtricas se basan en la reaccin de complejacin (formacin de complejos) de un in metlico Men+ con ligandos llamados complexonas. La complexona ms utilizada es la sal disdica del cido etilenodiaminotetraactico, (Na2H2Y) llamado coloquialmente AEDT. El ligando complejante es en realidad el anin Y4-. El punto final de la valoracin se detecta mediante un indicador metalocrmico, que cambia de color en funcin de la |Men+| en disolucin (de forma anloga a como un indicador cido-base cambia de color en funcin de la |H3O+|). El indicador depende del in metlico, y en esta prctica en que valoraremos Ca2+ y Mg2+ utilizaremos Negro de Eriocromo T (NET) que vira en funcin de |Mg2+| y Murexida a pH 12. Si la disolucin contiene Ca2+ puede emplearse murexida (Mur) como indicador (pH=12). Las reacciones volumtrica e indicadora son respectivamente: R.V.: Ca2+ + Y4- CaY2R.I.: CaMur + Y4- Mur + CaY2-

Rosa

Malva

Tambin puede utilizarse NET (pH =10), pero este indicador es sensible sobre todo al Mg2+ por lo que a la disolucin problema se le aaden unas gotas de complexonato de magnesio MgY2-. Las reacciones son ahora: Ca2+ + MgY2-CaY2-+Mg2+ Mg2++NETMgNET R.V.: Ca2++Y4- CaY2R.V.: Mg2++Y4- MgY2R.I.: MgNET+Y4- MgY2-+ NET Rojo Azul Obsrvese que el MgY2- termina en la misma forma en que se aadi, por lo que su adicin no provoca la aparicin de ningn error. Si la disolucin problema contiene inicialmente Mg2+, no es preciso aadir MgY2-, pero el Y4- valora ahora al Ca2+ y tambin al Mg2+. Tanto los iones Men+ como la Y4- (y los Indicadores) tienen reacciones laterales competitivas con OH- y H3O+, por lo que todas las reacciones anteriores deben estudiarse en funcin de magnitudes condicionales. Esa es tambin la causa de que cada Indicador deba ser utilizado al pH marcado, por lo que se suele trabajar en medio tamponado. Procedimiento Preparacin de una disolucin de CaCO3 Aunque el AEDT puede conseguirse en calidad tipo primario, cuando ese no es el caso, sus disoluciones deben prepararse de forma aproximada y normalizarsen frente a una sustancia tipo primario. En este caso, normalizaremos el AEDT (ya preparado) frente a CaCO3. Para ello se prepara una disolucin disolviendo la cantidad adecuada del mismo (previamente desecado en estufa a 110C) y pesada exactamente (en la balanza analtica) en un matraz aforado. Deben aadirse unas gotas de cido ya que el CaCO3 no es soluble en agua. La cantidad a pesar depende del volumen del matraz y de lo que se desee gastar de AEDT en la normalizacin. La molaridad de la disolucin de CaCO3 se calcula numricamente y se conoce con exactitud. Normalizacin de la disolucin de AEDT 0,1 M Se transfieren 10,00 mL de disolucin de CaCO3 a un erlenmeyer, se aaden 5 mL de tampn NH4+/NH3 (con lo que el pH de la disolucin estar prximo a 10), una o dos gotas de MgY2- y de NET (a veces el MgY2- est ya mezclado en el frasco de NET) con lo que la disolucin tomar color rojo. Se valora lentamente con el AEDT de la bureta hasta que el color de la disolucin vire a azul. Como el viraje no es fcil de distinguir al principio, se recomienda dejar al lado una disolucin virada a azul. El procedimiento debe repetirse con al menos tres alcuotas diferentes de 10,00 mL de disolucin de CaCO3, lo cual permite obtener el VAEDT . Resultados A partir de los valores experimentales: molaridad y volumen tomado de CaCO3 y volumen medio gastado de AEDT 0,1 M: se calcula la molaridad de este ltimo a partir de la reaccin volumtrica indicada ms arriba: mmoles CaCO3 = mmoles AEDT VCaCO3 MCaCO3 = VAEDT MAEDT Indicadores Metalocrmicos

Se han catalogado cerca de 200 compuestos orgnicos que se han sugerido como indicadores para las titulaciones de iones metlicos con EDTA. En general, estos indicadores son colorantes orgnicos que forman quelatos coloreados con iones metlicos en un intervalo de pM caracterstico del catin y del colorante. Con frecuencia, los complejos son tan intensamente coloreados que permiten la deteccin visual en el intervalo de 10-6 a 10-7 M. El negro eriocromo T es un tpico indicador de iones metlicos ampliamente utilizado en las titulaciones de varios cationes comunes. Este compuesto tiene un grupo cido sulfnico que se disocia completamente en agua, as como dos grupos fenlicos que se disocian parcialmente. Su comportamiento como cido dbil se puede describir con las ecuaciones H2O + H2In-(rojo) H2O + HIn2-(azul) HIn2-(azul)+ H3O+ K1 = 5 x 10-7 In3-(anaranjado)+ H3O+H K2 = 2.8 x 10-12

Se ve que los cidos y bases conjugadas tienen distintos colores. Por tanto, el negro de eriocromo T se comporta como indicador cido / base tanto como un indicador de iones metlicos. Desgraciadamente, es inestable en disolucin, probablemente debido a que la molcula contiene un grupo oxidante (nitro) y otro reductor (azo). Debido a esto se sustituyo por el calmagita, es estable en solucin acuosa, presenta un viraje ms definido que el negro de ericromo T y puede sustituilo sin que tenga que modificar el procedimiento. La calmagita es un cido tribsico, que designaremos por H3In. El primer protn, el procedente del grupo cido sulfnico, posee una constante de disociacin grande y puede ignorarse. As, pues su comportamiento cido-base significativo es el siguiente: H2In- (rojo) pK 8,1 Hin2- (azul) pK 12,4 In3- (rojo-anaranjado)

En el intervalo de pH de 9 a 11, en el que el propio indicador es de color azul, forma complejos con muchos iones metlicos, que son de color rojo y que poseen la estequiometra 1:1. La calmagita, al tener una alta absotividad molar (alredor de 20,000 a pH 10), es un detector sensible de los metales con los que reacciona; por ejemplo, las soluciones 10-6 a 10-7 M de ion de magnesio dan claramente un color rojo con este indicador.

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