Unidad 1

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UNIVERSIDAD DE ORIENTE. NCLEO MONAGAS ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEO. MATURN / MONAGAS / VENEZUELA.
Curso Gasotecnia (063-3423) Unidad I Dr. Fernando Pino Morales Escuela de Ingeniera de Petrleo UDO_ MONAGAS Direccin Habitacional: Conjunto Residencias Plaza Guiaca Torre I Apto 3-4 Tipuro Telfono Casa 0291-5111347 Telfono Casa 0291 -3146534 Celular 0416-3967928 Correo electrnico: fpino@cantv.net fpino44@hotmail.com
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Programa de la Unidad Unidad I: Introduccin, definicin de Gas Natural. Clasificacin y composicin del Gas Natural. Uso industrial y domstico del Gas Natural .Produccin de gas natural en Venezuela. Tratamientos del Gas Natural. Proceso de endulzamiento del gas natural. Endulzamiento por absorcin, adsorcin, tamices moleculares y Membranas. Corrosin por Dixido de Carbono (C 0 2 ) o corrosin Dulce; Corrosin por Sulfuro de Hidrgeno (H 2 S ) o corrosin cida. Corrosin Combinada. Diseo de un sistema de endulzamiento. Proceso de Deshidratacin del Gas Natural. Deshidratacin con Glicoles, deshidratacin directa, deshidratacin con tamices moleculares y membranas. Resolucin de problemas tipos:
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ndice Portada Programa Unidad ndice Caracterizacin del Gas Natural Orgenes de los Hidrocarburos Trampas de Hidrocarburos Trampas Estructurales Trampas Estratigrficas Trampas Mixtas Tipos de Yacimientos de Hidrocarburos Yacimientos de Petrleo Yacimientos de Gas- Petrleo Yacimientos de Condensado Yacimientos de Gas Seco La Historia del Gas Natural en Venezuela Composicin del Gas Natural Clasificacin del Gas Natural en Relacin a los Cambios Orgnicos Composicin Bsica del Gas Natural Composicin Real de un Yacimiento Impurezas del Gas Natural Clasificacin del Gas Natural En funcin de la Composicin Gas cido Gas Dulce Gas pobre o Gas Seco Gas Rico o Gas Hmedo Gas condensado Gas asociado Gas no asociado Gas Hidratado Gas Anhidro Utilidad Industrial del Gas Natural Fabricacin de Cermicas Industria del Vidrio Industria Textil Industria Qumica Industria del Cemento Nuevas Tecnologas de Gas Natural Subproductos del Gas Natural Gas Natural Licuado (GNL) Lquidos del Gas Natural (LGN) La Gasolina Natural (GN) Determinacin del Octanaje de la Gasolina Procesos Para el Mejoramiento de la Gasolina Procesos Para Mejorar la Gasolina Natural Gasolina Comercial
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ndice Presin de Vapor Reid Tapn de Vapor La Volatilidad Presin de Vapor Determinacin de la Presin de Vapor Ecuacin de Clausius- Clapeyron Ecuacin de Antoine Aparicin de la Gasolina sin Plomo Otros Componentes del Gas Natural Gas Natural Comprimido (GNC) Gas Transformado a Lquido (GTL) Utilizacin de los Lquidos del Gas Natural Gas Licuado de Petrleo (GLP) El- Gas Natural para Vehculos (GNV) Ventajas de la Utilizacin del Gas Natural Desventajas en la utilizacin del GNV Industrializacin y Tratamiento de Gas Natural Procesamiento de Gas Natural La obtencin del Gas Natural Tratamiento Compresin Transporte de Gas Almacenaje Regulacin de Presiones La Distribucin La Medicin Utilizacin Fuente de reinyeccin Combustible para uso industrial, comercial y domstico Insumo para procesos Materia prima para procesos petroqumicos Produccin del Gas Natural en Venezuela Contaminantes del Gas Natural Los Mercaptanos Consecuencia de la Presencia De Gases cidos Tratamientos de Gas Natural Proceso de Endulzamiento del Gas Natural Endulzamiento del Gas Natural a travs del Proceso de Absorcin Endulzamiento del Gas Natural a travs de la Absorcin de Gases Proceso de Absorcin con Solventes Qumicos Endulzamiento de Gas Natural con Aminas Tipos de Aminas utilizadas en el Endulzamiento de Gas Natural Descripcin del Proceso del Absorcin con Aminas Absorcin de Gases cidos Regeneracin de la Solucin Absorbente
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Torre Absorbedora de gases cidos Separador de gas combustible Generador de la DEA La Monoetanolamina (MEA) La Dietanolamina (DEA) La Metildietanolamina (MDEA) La Trietanolamina (TEA) Endulzamiento con Carbonato de Potasio (K2C03) en caliente Proceso de Endulzamiento y Recuperacin de Azufre (S) Componentes Utilizados en el Endulzamiento del Gas Natural con Aminas Un separador de entrada El absorbedor o contactor Tanque de Venteo Intercambiador de Calor Amina- Amina Regenerador Tanque de Abastecimiento Bomba de la Solucin Pobre Recuperador o Reconcentrador Regenerador Filtros Enfriador de la Solucin Pobre Proceso de Absorcin con Solventes Fsicos Proceso de Absorcin con Solventes Hbridos o Mixtos Proceso de Endulzamiento por Adsorcin Procesos de Endulzamiento por Conversin Directa Proceso de Endulzamiento por Mallas Moleculares Proceso de Endulzamiento por Membranas Atrapadores o Secuestrantes de Sulfuro de Hidrgeno Consecuencia de no Endulzar Regulaciones de Contaminantes en el Ambiente Tipo y Concentracin de las Impurezas en el Gas cido a Remover Tipo y Composicin de las Impurezas del Gas a Tratar Especificaciones del Gas Residual Temperatura y Presin del Gas cido y del Endulzado Factores Involucrados en la Seleccin de un Mtodo de Endulzamiento Diseo de Sistemas de Enduzalmiento con el Solvente MEA Condiciones de alimentacin Gas cido que Debe de Ser Removido Tasa de circulacin de la MEA Corrosin por Presencia de Gases cidos Corrosin dulce o corrosin por Dixido de Carbono Tipos de Corrosin por CO2 Factores que influyen en el Proceso de corrosin por CO2 Corrosin cida o Corrosin por Sulfuro de Hidrgeno (H2S) Corrosin bajo tensin
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Corrosin por Agrietamiento inducido por hidrgeno Corrosin por efecto combinado de CO2 y H2S Proceso de Deshidratacin del Gas Natural Justificacin del Proceso de Deshidratacin Evitar la formacin de hidratos La Formacin de Hidratos en el Gas Natural Satisfacer los requerimientos, para transportar gas a los centros de consumo y distribucin Evitar la congelacin del agua en los procesos criognicos Evitar la congelacin de agua durante el transporte del gas Determinacin de la Cantidad de Agua en el gas Parmetros que participan en la Deshidratacin del Gas Natural Enfriamiento Directo Expansin del Gas a una Baja Presin Expansin Isentlpica Expansin Isentrpica Transferencia de Calor Conduccin de Calor Conveccin de Calor La Combinacin de Radiacin y Absorcin Reacciones Qumicas en el Proceso de Deshidratacin de Gas Deshidratacin por Absorcin Deshidratacin del Gas Natural con Glicoles Los factores que influyen en la seleccin del glicol Factores de Deterioro del Glicol Pasos de un Proceso de Deshidratacin con Glicol En Etilenoglicol Principales Equipos de una Planta de Deshidratacin Deshidratacin del Gas Natural por Adsorcin Adsorcin Qumica Adsorcin Fsica Materiales Utilizados en la Adsorcin de Agua en el Gas Natural Tamices Moleculares Almina Activada Silica Gel Carbn Activado Ejemplo de un Proceso de Deshidratacin de Gas Natural Por Adsorcin Problemas Operaciones en el proceso de Deshidratacin del Gas Natural a Travs de la Adsorcin con Tamices Moleculares Componentes Utilizados en un Proceso de Deshidratacin del Gas Natural con TEG Construccin de la Curva de Equilibrio Lquido (X)- Vapor Clculo del Nmero de Platos Reales de la Torre de Absorcin Determinacin del Dimetro de la Torre de Absorcin Clculo de los Orificios de entrada y salida del Gas en la Torre de Absorcin Diseo del Regenerador
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Principales Equipos Utilizados en una Planta de Deshidratacin con Glicoles Utilidad de los Diagramas de Fases en el Proceso de Deshidratacin del Gas Natural Problema de Deshidratacin ndice de FIGURAS
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Figura 1 Principales Componentes de una Muestra de Gas natural Figura 2 Diagrama de Fase para un Equilibrio Lquido- Vapor Figura 3 Principales Procesos de Tratamiento del Gas Natural Figura 4 Destinos del Natural Figura 5 Endulzamiento del Gas Natural a travs del Proceso de Absorcin Figura 6 Estructura de las Aminas Figura 7 Estructura Molecular de la DEA Figura 8 Estructura Molecular de la MDEA Figura 9 Diagrama de Flujo de una Planta de Endulzamiento de Aminas Figura 10 Diagrama de Flujo de una Planta de Endulzamiento de Amina Figura 11 Planta de Endulzamiento con MEA Figura 12 Corrosin por Efecto Combinado de H 2 0 y C 0 2 Figura 13 Contenido de agua en los hidrocarburos, segn Mc Ketta- Webe Figura 14 Contenido de agua en C02 saturado en Mezclas de Gas Natural Figura 15 Contenido de Agua en el Sulfuro de Hidrgeno Figura 16 Unidad de Deshidratacin con TEG Figura 17 Esquema de la Planta Deshidratadora Orocual Figura 18 Unidad de Deshidratacin por Adsorcin Figura 19 Diagrama de Fase TEG-Agua ndice de CUADROS
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Cuadro 1: Composicin y Porcentaje molar de una Mezcla de Gas Natural Cuadro 2: Composicin Tpica de Hidrocarburos Cuadro 3 Constantes de R. BukaceK
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Caracterizacin del Gas Natural El gas natural es una mezcla homognea, en proporciones variables de hidrocarburos parafnicos, denominados Alcanos, los cuales responden a la frmula (C N H 2 N + N ) . Estos hidrocarburos, tienen por nombre, tambin Hidrocarburos Saturados .Este esta relacionado con la hibridacin sp 3 . Lo que indica que tiene cuatro (4) orbitales hbridos. Este tipo de hibridacin indica que debe de existir un enlace simple entre los carbonos, enlace difcil de romper, es por lo que reciben el nombre de saturados, a diferencia de los Alquenos y Alquinos, que tambin son parte de los hidrocarburos parafnicos, pero estos son hidrocarburos insaturados, ya que los Alquenos tienen hibridacin sp 2 , que indica que debe de haber un doble enlace entre los carbonos, y los Alquinos tienen hibridacin (sp ) , luego debe de haber un triple enlace entre carbonocarbono, y por lo tanto los alquenos y los alquinos son insaturados.
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El gas natural tiene, tambin cantidades menores de gases inorgnicos, como el Nitrgeno ( N 2 ) , el Dixido de Carbono (C 0 2 ) ; Sulfuro de Hidrgeno (H 2 S ) ; Monxido de Carbono (C0), Oxgeno (0 2 ) , Vapor de Agua (H 2 0) , etc. Todos estos componentes son considerados impurezas del gas natural., algunas de estas impurezas causan verdaderos problemas operacionales (corrosin en los equipos). El componente principal del gas natural es el Metano (CH 4 ) , cuyo contenido vara generalmente entre 60 y 90 % en volumen (%V/V). Contiene tambin, Etano (C 2 H 6 ) , Propano (C3 H 8 ) , Butano (C 4 H 10 ) y componentes ms pesados C 4+ en proporciones menores y decrecientes: En la figura 1 se muestran los principales componentes del gas natural en la Repblica Bolivariana de Venezuela. En la figura se presentan en la forma de composicin molar todos los principales componentes que conforman el gas natural, en la gran mayora de los yacimientos de gas del pas.
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En trminos generales se puede sealar que el gas natural es una mezcla de hidrocarburos (principalmente metano) que existe en los yacimientos en fase gaseosa, o en solucin con el petrleo, y que a condiciones atmosfricas permanece en fase gaseosa. Puede encontrarse mezclado con algunas impurezas o sustancias que no son hidrocarburos, tales como cido Sulfhdrico o Sulfuro de Hidrgeno (H 2 S ) , adems de Nitrgeno y Dixido de Carbono.Por su origen, el gas natural se clasifica en asociado y no asociado. El gas asociado es aquel que se encuentra en contacto y/o disuelto en el petrleo del yacimiento. El gas no asociado, por el contrario, es aquel que se encuentra en yacimientos que no contienen crudo, a las condiciones de presin y temperatura originales.En los yacimientos, generalmente, el gas natural asociado se encuentra como gas hmedo cido, mientras que el no asociado puede hallarse como hmedo cido, hmedo dulce o seco, aunque la principal diferencia es que el gas asociado tiene que se sometido primeramente al proceso de separacin gas petrleo, mientras que el no asociado este proceso no es necesario.
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Figura 1 Principales Componentes de una Muestra de Gas natural
Composicin del Gas Natural (% Molar)

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Metano (55 - 98) N-Butano (0,05 - 3) Iso-Pentano (0,01 - 0,80) Nitgeno (0,10 - 0,50) Dixido de Carbono (0,20 - 30)
Etano (0,10 - 20) Iso-Butano (0,02 - 2) Hexano (0,01 - 0,50) Oxigeno (0,09 - 0,30) Helio (Trazas - 4)
Propano (0,05 - 12) N-Pentano (0,01 - 0,80) Heptano (0,01 - 0,40) Sulfuro de Hidrgeno (Trazas - 28)
Orgenes de los Hidrocarburos El gas natural al igual que el petrleo se encuentra acumulado en el subsuelo en estructuras denominadas trampas En la actualidad se presume que el gas natural al igual que el petrleo son el resultado de una serie de procesos qumicos y variaciones sufridas por la materia orgnica proveniente de animales y vegetales, la cual ha sufrido la accin de bacterias, elevadas temperaturas y presiones Trampas de Hidrocarburos Dentro de estas trampas los hidrocarburos estn contenidos en una roca porosa, que se denomina roca yacimiento La trampa de hidrocarburos es una condicin geolgica de las rocas del subsuelo que permite la acumulacin del gas natural. Las trampas pueden ser de origen estructural conformado por (pliegues y fallas) o estratigrficos) lentes, acuamiento de rocas porosas, contra rocas no porosas denominadas sellos. Toda trampa presenta como caracterstica principal una roca de yacimiento, limitada en su tope y base por una roca sello, que impide que los hidrocarburos acumulados escapen. Las trampas de hidrocarburos se clasifican en: a.-Trampas Estructurales: Son aquellas constituidas por la deformacin de los estratos del subsuelo, causados por fallas. b.- Trampas Estratigrficas Son aquellas originadas por cambios laterales y verticales en la porosidad de la roca. Se forman generalmente cuando ha desaparecido la continuidad de una roca porosa. c.- Trampas Mixtas: Son aquellas originadas por una combinacin de pliegues y/o fallas con cambios de porosidad de las rocas.
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Tipos de Yacimientos de Hidrocarburos En funcin de los volmenes de gas o petrleo que contienen los yacimientos se denominan: a.- Yacimientos de Petrleo En: estos yacimientos el petrleo es el producto y el gas esta como producto secundario disuelto en cantidades que depende de la presin y la temperatura del yacimiento. Reciben el nombre de Yacimientos Saturados. Esto corresponde, cuando el petrleo no acepta ms gas en solucin bajo las condiciones de temperatura y presin existentes, lo que ocasiona que cualquier exceso de gas se desplace hacia la parte superior de la estructura, formando una capa de gas sobre el petrleo. b.- Yacimientos de Gas- Petrleo: Estos yacimientos corresponden a acumulaciones de petrleo que tienen una capa de gas en la parte ms alta de la trampa. La presin ejercida por la capa de gas sobre la del petrleo, representa el. Mecanismo que contribuye al flujo natural del petrleo hacia la superficie a travs de los pozos. Cuando baja la presin y el petrleo ya no pueden subir espontneamente, se puede inyectar gas desde la superficie a la capa de gas, aumentado con ello la presin y recuperando volmenes adicionales de petrleo, siempre y cuando todo el proceso se realice dentro de lo establecido. c.- Yacimientos de Condensado. Aqu los hidrocarburos estn en estado gaseoso, por caractersticas especficas de presin, temperatura y composicin. El gas esta mezclado con otros hidrocarburos lquidos. Durante la produccin del yacimiento, la presin disminuye y permite que el gas se condense en petrleo lquido, el cual al unirse en forma de pelcula a las paredes de los poros queda atrapado y no puede ser extrado. Esto puede evitarse inyectando gas a fin de mantener la presin del yacimiento. d.- Yacimientos de Gas Seco. En estos yacimientos el gas es el producto principal. Son yacimientos que contienen hidrocarburos en fase gaseosa, y al ser producidos siguen siendo gases, a pesar de los cambios de presin y temperatura. El gas se genera por la accin de un proceso de expansin, parecido al que ocurre en las bombonas, donde la cantidad de gas esta relacionada con la presin del envase. Es importante sealar que ni el petrleo ni el gas se consiguen en las capas del subsuelo en forma de lagos, ya que estn contenidos en los espacios porosos de ciertas y determinadas rocas. La existencia de estos estratos rocosos de hidrocarburos es escasa y su determinacin, es la labor fundamental que desempean los gelogos y geofsicos. Ellos deben llegar a la conclusin que hay hidrocarburos en forma suficiente, como para realizar operaciones, para ello son necesarias las siguientes condiciones para que se encuentre una acumulacin de gas o petrleo, que son: Roca Madre (este es el material donde se forman los hidrocarburos), son los depsitos donde se acumularan los hidrocarburos, y donde pueden ser posteriormente extrados del subsuelo.
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Migracin (es el movimiento de hidrocarburos de la roca madre a la roca recipiente, siguiendo vas de porosidad y permeabilidad que permitan su movimiento), Sincronizacin Geolgica (permiten que exista la trampa para el momento en que ocurra la migracin. La Historia del Gas Natural en Venezuela La historia de este fluido es la historia de un esfuerzo por lograr que este hidrocarburo sea de un uso racional. La produccin de gas natural se viene registrando desde 1918, en ese ao se produjo una cantidad promedio de 8500 (m3/da), produccin que ocurri en la Jurisdiccin de Maracaibo. Hasta 1932 todo el gas producido se arrojaba a la atmsfera, ya que no haba justificacin econmica para su procesamiento y venta. Fue en 1932, cuando se comenz a utilizar el gas, como materia prima de inyeccin en los yacimientos de Quiriquiri en el Estado Monagas. En la actualidad el gas natural ha logrado insertarse en el mercado energtico nacional, lo cual se debe fundamentalmente al impulso de las industrias para generar electricidad, y tambin el desarrollo de la industria petroqumica. Lo actual es que s esta estableciendo en todo el pas una red de mercadeo para lograr que el gas natural sea consumido en el mbito domstico. Recientemente se comenz a promover el uso del gas. Natural como combustible para vehculos automotores, que se denomina gas natural para vehculos (GNV). Los principales centros de explotacin de gas natural en Venezuela se encuentran distribuidos en tres Cuencas Sedimentarias, que son: Maracaibo- Falcn; Barinas- Apure y Oriente- Margarita Composicin del Gas Natural El gas natural se encuentra en los yacimientos acompaados de otros hidrocarburos, que se aprovechan en los procesos de extraccin y el procesamiento de los productos principales. En vista, de esto es que dependiendo de que productos le acompaen, se le denomina gas seco o gas hmedo. Si el gas que predomina es el metano (CH4), el cual pertenece a la serie parafnica, en donde los tomos de carbono y de hidrgeno se unen para formar cadenas sencillas, que se simbolizan como (C n H 2 n+ 2 ) . Los hidrocarburos que responden a esta frmula se denominan Hidrocarburos Saturados Normales. El primer compuesto de esta serie es el Metano, cuya frmula qumica es (CH4), pero en forma prctica se simbolizara simplemente como (C1), simbologa que se utilizar con todos los hidrocarburos que conforman la serie parafnica. Luego el siguiente Hidrocarburo es el Etano cuya frmula qumica es (CH3CH2), ser simplemente (C2). A continuacin viene el Propano (CH3CH2CH4) (C3). Si el gas que sale del yacimiento contiene, tambin Butano (CH3CH2CH2CH3) (C4) o fracciones ms pesadas en cantidades suficiente, ser un gas hmedo. Clasificacin del Gas Natural en Relacin a los Cambios Orgnicos: Esta clasificacin se debe a los cambios orgnicos que tienen lugar en los yacimientos y que dan como resultado otros derivados lquidos, con niveles de ebullicin tan altos como el de la gasolina y una clasificacin bien elevada de gases, para ser
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utilizados tanto en la industria, como en forma domstica. La definicin, tiene su importancia en el hecho, que se permite determinar si el yacimiento encontrado ser de gas seco o hmedo. Para determinarlo solo bastara con conocer el contenido de los principales componentes, que conforman el yacimiento, desde luego poder definir un yacimiento en una forma no tan complicada es de importancia para definir su futuro tratamiento. Composicin Bsica del Gas Natural: La composicin bsica del gas natural indica que es una mezcla de hidrocarburos constituido principalmente por metano (CH4), que se encuentra en yacimientos en solucin o en fase gaseosa con el petrleo crudo, que en este caso se denomina gas asociado, o bien, en yacimientos que no contienen petrleo, que en este caso es gas no asociado. Se considera que el gas natural es uno de los combustibles ms limpios, que produce principalmente C02 en forma de gas y vapor de agua y pequeas cantidades de xidos de nitrgeno cuando se quema.. En el cuadro 1 se indica la composicin y porcentajes molares que puede tener una muestra de Gas natural Cuadro 1: Composicin y Porcentaje molar de una Mezcla de Gas Natural Componente Metano (C1) Etano (C2) Propano (C3) n-Butano (nC4) IsoButano (iC4) n-Pentano (nC5) i-Pentano (iC5) n-Hexano (nC6) n-Heptano (nC7) Nitrgeno Dixido Carbnico Oxgeno Sulfuro de Hidrg Helio Frmula Qumica CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C4H10 C5H12 C5H12 C6H14 C7H14 N2 C02 02 H2S He Estado Fsico Gaseoso Gaseoso Gaseoso Gaseoso Gaseoso Lquido Lquido Lquido Lquido Gaseoso Gaseoso Gaseoso Gaseoso Gaseoso Composicin % 55,00-98,00 0,10-20,00 0,05-12,00 0,01-0,80 0,01-0,80 0,01-0,80 0,01-0,80 0,01-0,50 0,01-0,40 0,10-5,00 0,20-30,00 0,09-30,00 Trazas-28,00 Trazas-4,00
En el cuadro 1 se observa que el componente principal es el metano. Los otros hidrocarburos, tanto gaseosos, como lquidos se consideran acompaantes. Sin embargo, por medio del porcentaje real del anlisis de la muestra del gas se podr calcular la cantidad de lquidos susceptibles de extraccin y las posibilidades de comercializacin La presencia de sulfuro de hidrgeno (H2S) que es un gas muy txico incluso en cantidades pequeas puede causar severas irritaciones a la vista y hasta la muerte. Luego, cuando hay que manejar operaciones, donde exista este gas se deben tomar las precauciones y medidas de seguridad correspondientes. El sulfuro de hidrgeno, junto al dixido carbnico le confiere las propiedades cidas al gas natural, y en muchos casos hay que tratar el gas natural, a travs del proceso de endulzamiento para eliminar estos componentes.
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El gas natural puede contener pequeas cantidades de helio (He), el cual, por su incombustibilidad, es de mucha utilidad en la aeronutica para llenar globos aerostticos En algunos yacimientos de gas natural se determina que contiene pequeos porcentajes de hidrocarburos, pero contiene hasta un 90% de C02, gas que tiene una gran utilidad en la fabricacin de bebidas gaseosas, en la industria qumica y en otras aplicaciones industriales, y se le denomina hielo seco. Pero, en trminos generales se puede sealar que la composicin del gas natural esta dominada por hidrocarburos de la serie parafnica. Composicin Real de un Yacimiento: La composicin real de una determinada mezcla de gas natural se obtiene y aprecia por medio del anlisis cualitativos y cuantitativos. Estos anlisis enumeran los componentes presentes y el porcentaje de cada componente en la composicin total Adems de los hidrocarburos presentes, por anlisis se detecta la presencia de otras sustancias que merecen atencin, debido a que pueden ocasionar trastornos en las operaciones de manejo, tratamiento y procesamiento industrial del gas natural El gas natural, tiene tambin una serie de contaminantes. Que pueden tener una alta incidencia en el tratamiento del gas. En vista que si estas impurezas estn en cantidades altas, provocan que el gas tenga que ser tratado en procesos especiales a adecuados, con el principal objetivo de disminuir la concentracin de las sustancias contaminantes, y que el gas se encuentre dentro de la Norma, los contaminantes del gas natural son: Impurezas del Gas Natural Las principales impurezas son: a.- Sulfuro de Hidrgeno (H2S) c.- Dixido de Carbono (C02) e.- Disulfuro de Carbono (CS2) g.- Nitrgeno (N2) i.- Oxgeno (02) b.- Monxido de Carbono (C0) d.- Sulfuro de Carbonilo (C0S) f.- Mercaptanos (RSH) h.- Agua (H20) j.- Mercurio (Hg)
En forma global los yacimientos se pueden clasificar sobre la base de la mezcla de hidrocarburos que contienen, mezcla que fcilmente se puede obtener a travs de los anlisis cromatogrficos, y una vez obtenida la composicin de la mezcla, se puede realizar la clasificacin de los yacimientos, prcticamente con una alta precisin y exactitud. En relacin a ello, existen Yacimientos de Gas, los cuales a su vez se clasifican en (Gas Seco o Gas Pobre, Gas Hmedo o Gas Rico y Gas Condensado). Los trminos gas pobre y gas rico se utilizan para indicar la cantidad de hidrocarburos lquidos que pueden producir. Luego se supone que un gas pobre, produce muy poco o nada de hidrocarburos lquidos, mientras que los yacimientos de gas rico producen mayores cantidades de hidrocarburos lquidos, y por lo tanto pueden ser explotados, para producir lquidos. Tambin se tiene. Yacimientos de Petrleo, estos su vez se clasifican en Petrleo de Alta Volatilidad que son Cuasicrtico, y Petrleo de Baja Volatilidad, que son (Petrleo Negro). Este grupo s subclasifica en (Livianos; Medianos, Pesados y Extrapesado).La Composicin Tpica de la mezcla proveniente de los Yacimientos de Hidrocarburos se muestra en el cuadro 2:
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Cuadro 2: Composicin Tpica de Hidrocarburos Componente C1 C2 C3 nC4-iC4 nC5-iC5 C6 C7+ MC7+ Gas Seco 96,00 2,00 1,00 0,50 0,50 -------------------Gas Hm 90,00 3,00 2,00 2,00 1,00 0,50 1,50 115 Gas Cond 75,00 7,00 4,50 3,00 2,00 2,50 6,00 125 Petrleo Vol 60,00 8,00 4,00 4,00 3,00 4,00 17,00 180 Petrleo N 48,83 2,75 1,93 1,60 1,15 1,59 42,15 225
Clasificacin del Gas Natural En funcin de la Composicin; Siendo la composicin del gas natural un parmetro de gran importancia, se utiliza para la clasificacin del mismo y quedan: a.- Gas cido. Este en un gas .cuyo contenido de sulfuro de hidrgeno (H2S) es mayor que 0,25 granos por cada 100 pies cbicos normales de gas por hora(> de 0,25 granos/100 PCNH). En este caso las condiciones normales estn en el Sistema Britnico de Unidades La cantidad seala equivale a cuatro partes por milln, en base al volumen (4 ppm,V de H2S. En el Sistema Britnico de Unidades este significa, que hay 4 lbmol de H2S/1x106 lbmol de mezcla. La GPSA, define a un gas cido como aquel que posee ms de 1,0 grano/100 PCN o 16 ppm,V de Sulfuro de Hidrgeno (H2S). Si el gas esta destinado para ser utilizado como combustible para rehervidores, calentadores de fuego directo o para motores de compresores puede aceptarse hasta 10 granos de H2S/100 PCN. La norma 2.184 vlida para tuberas de gas, define a un gas cido como aquel que contiene ms de 1 grano de H2S/100 PCN de gas, lo cual equivale a 16 ppm,V de (H2S). Otros Gases de Reaccin cida: Existen tambin otros gases de naturaleza cida, como son por ejemplo: 1.- El Sulfuro de Carbonilo (C0S). Este es un compuesto inestable, corrosivo y txico, que se descompone en (H2S +C02) 2.- Los Mercaptanos, los cuales se pueden representar a travs de la siguiente frmula (RSH), son compuestos inestables y de alto grado de corrosin, en muchos casos reaccionan con algunos solventes, descomponindolos 3.- Disulfuro de Carbono (CS2). Este componente sin tomar en cuenta que participa en las reacciones de corrosin es tambin altamente txico para los. seres humanos, como es tambin altamente nocivo para el medio ambiente, por lo que hay extremar las precauciones cuando se trabaja con este componente, ya que puede causar graves problemas de salud, y/o ambiental.
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En trminos generales, se considera que un gas es apto para ser transportado por tuberas, cuando contiene 4 ppm,V de, H2S; de 3% de C02.y 6 a 7 lb de agua por millones de pies cbicos normales de gas (MM de PCN de gas). b.- Gas Dulce Este es un gas que contiene cantidades de Sulfuro de Hidrgeno (H2S), menores a cuatro (4) partes por milln en base a volumen (4 ppm, V) y menos de 3% en base molar de Dixido de Carbono (C02). c.- Gas pobre o Gas seco.Este es un gas natural del cual se han separado el GLP (gases licuados del petrleo) y la gasolina natural. El gas seco, esta constituido fundamentalmente de metano y etano. Por lo general se inyecta a los yacimientos, o se usa en la generacin de hidrgeno (H2). La composicin fundamental alcanza valores de un 85-90% en metano, debido a su composicin se puede utilizar directamente como Combustible, para lo cual es necesario mantener una presin de yacimiento, parmetro que varen de acuerdo a la localizacin del gas en el subsuelo. En los yacimientos de gas seco. La mezcla de hidrocarburos permanece en fase gaseosa a condiciones de yacimientos y de superficie, y la produccin de lquidos solo se alcanza a temperaturas criognicas. d.- Gas Rico o Gas Hmedo. Este es un gas del cual se pueden obtener una riqueza lquida de hasta 3 GPM (galones por mil pies cbicos normales de gas) No existe ninguna relacin con el contenido de vapor de agua que pueda contener el gas. En los yacimientos de gas hmedo existe mayor porcentaje de componentes intermedios y pesados que en los yacimientos de gas seco. La mezcla de hidrocarburos permanece en estado gaseoso en el yacimiento, pero al salir a la superficie cae en la regin de dos fases formndose una cantidad de hidrocarburos lquido del orden de 10 a 20 BN / MM PCN. Este parmetro llamado riqueza lquida es de gran importancia, para la comercializacin del gas natural, ya que los lquidos producidos son de poder de comercializacin e.- Gas condensado: Este gas se puede definir con un gas con lquido disuelto. El contenido de metano es de (C1)> a 60% y el de Heptanos y compuestos ms pesados (C7+) alcanza valores mayores a 12,5% (< 12,5%). La mezcla de hidrocarburos a las condiciones iniciales de presin y temperatura se encuentra en fase gaseosa o en el punto de roco. El gas presenta condensacin retrgrada durante el agotamiento isotrmico de la presin, proceso que en la mayora de los casos puede representar algn problema en la comercializacin de estos yacimientos. En vista que los primeros hidrocarburos que se quedan, son los ms pesados. Lo que significa que el fluido que alcanza la superficie lo hace sin, una gran cantidad de los elementos pesados. Adems, por el hecho que los hidrocarburos pesados se acumulen en la formacin obstaculizan el libre desplazamiento del fluido, en su viaje hacia la superficie. En su camino al tanque de almacenamiento, el gas condensado sufre una fuerte reduccin de presin y temperatura penetrando rpidamente en la regin de dos fases para llegar a la superficie con caractersticas bien especficas, las cuales permiten en tratamiento del fluido. Existir lugares en la Repblica Bolivariana de Venezuela, como es el Caso de Anaco, donde existen una gran cantidad de estos yacimientos.
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f.- Gas asociado. Este es un gas natural que se ha extrado de los yacimientos junto con el petrleo, partiendo del postulado que donde hay petrleo, hay gas. Ms del 90% de las reservas de gas natural del pas es de gas asociado. Se considera que en los yacimientos se forman capas de gas. g.- Gas no asociado Este es un gas que solo esta unido con agua en yacimientos de gas seco. En los yacimientos de gas seco la mezcla de hidrocarburos permanece en fase gaseosa a condiciones de yacimiento y superficie. Sin embargo, en algunas oportunidades se forma una pequea cantidad de lquidos, la cual no es superior a diez barriles normales de hidrocarburos lquido por milln de pies cbicos normales de gas (10 BN/ MM PCN). El gas esta compuesto principalmente por metano (C1), compuesto que alcanza una concentracin porcentual mayor a 90%, con pequeas cantidades de pentanos y compuestos ms pesados (C5+ <1%. La obtencin de lquidos del gas producido solo se alcanza a temperaturas criognicas. h.- Gas Hidratado: Este es un gas que tiene ms de siete libras de agua por cada milln de pies cbicos normales de gas ( (7lbdeAgua / MMPCN ) , lo que indica que el gas deber de ser sometido al proceso de deshidratacin, para poder comercializarlo. i.- Gas Anhidro: Este es un gas que no tiene menos cantidad de vapor de agua, que la clasificacin de gas hidratado. Utilidad del Gas Natural: El gas natural sirve como combustible para usos domstico, industriales y para la generacin de energa termoelctrica. En el rea industrial es la materia prima para el sector de la petroqumica. A partir del gas natural se obtiene, por ejemplo, el polietileno, que es la materia prima de los plsticos. En trminos generales se puede asegurar que la utilidad del gas natural es mltiple, aunque una de las primeras aplicaciones fue la produccin de vapor sustituyendo o complementando en instalaciones mixtas, la accin de los combustibles slidos o lquidos. La principal utilidad industrial del gas natural se puede resumir en: a.- Fabricacin de Cermicas. Aqu la utilizacin del gas natural se sustenta, en que el gas natura tiene un menor contenido de contaminantes. Adems el poder calorfico de los combustibles gaseosos, hace que sea posible efectuar el calentamiento directo al producto, lo que permite obtener un grado de combustin elevado y construir hornos ms pequeos, para llevar a cabo el proceso. b.- Industria del Vidrio: Las operaciones trmicas de la industria del vidrio se clasifican en dos grupos de naturaleza esencialmente distinta, uno de ellos es la utilizacin del .gas natural, utilizacin que se realiza fundamentalmente en la creacin de energa trmica, lo que le confiere una gran utilidad al gas natural, ya que esta utilizando una energa limpia y de alto poder calorfico, que fcilmente se puede demostrar su bajo impacto ambiental.
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c.- Industria Textil: Se utiliza al gas natural para el acabado de las fibras, este proceso requiere mantener una presin constante del gas natural. d.- Industria Qumica. Se considera que una de las materias primas bsicas para La sntesis qumica industrial ms importante es el gas natural e.- Industria del Cemento: Se consume una considerable cantidad de energa trmica en el proceso de produccin del cemento, la cual puede ser satisfecha por el gas natural En todos los sectores del mercado energtico y en casi todos los usos finales, el gas natural compite con otros combustibles y formas de energa. En la actualidad, el gas natural representa el 20% de la demanda de energa primaria de la Unin Europea siendo estos porcentajes del 19% en el caso del carbn y del 45% del petrleo. Las reservas probadas de gas natural son abundantes y han crecido acompasadamente en las ltimas dcadas. A pesar de haberse ms que doblado el consumo de gas natural, sus reservas probadas han crecido considerablemente ms rpido que su consumo, ya que se efectan nuevos hallazgos continuamente y se elevan las reservas de los yacimientos existentes por las mejoras en las tcnicas de produccin. Las reservas totales probadas de gas natural en el mundo cubriran la demanda de ms de 60 aos a los niveles actuales de consumo. Los expertos estiman que las reservas totales de gas natural son varias veces mayores que las probadas, lo que prolonga el tiempo de vida previsto para sus reservas y asegura que el gas natural puede actuar como una energa puente hacia otro sistema energtico en un futuro lejano. Se puede asegurar que el gas natural tiene una serie de ventajas sobre otros combustibles, debido fundamentalmente a su seguridad y baja contaminacin ambiental, en vista que el gas natural tiene un rango de inflamabilidad muy limitado, en concentraciones en el aire por debajo del 4 por ciento y por arriba de aproximadamente el 14 % no se encender el gas natural. Adems la temperatura de ignicin es alta y el rango de inflamabilidad limitado reduce la posibilidad de un incendio o explosin accidental Debido a que el gas natural no tiene un olor propio, se agregan odorantes qumicos, en este caso (Mercaptanos) para que pueda detectarse en caso de fuga. Algunas tuberas, sobre todo las que no tengan cierta flexibilidad, podran fracturarse, sin embargo, cerrando las vlvulas y el suministro de gas, pueden iniciarse las labores de reparacin y rescate casi inmediatamente debido a que, al ser ms ligero que el aire se disipa rpidamente en la atmsfera. Considerando las propiedades fsico-qumicas del gas natural, las ventajas ms importantes en cuanto a su uso son las siguientes: a.- Es un combustible relativamente barato; b.- presenta una combustin completa y limpia, la cual prcticamente no emite bixido de azufre;
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c.- tiene una alta seguridad en la operacin, debido a que en caso de fugas, al ser ms ligero que el aire, se disipa rpidamente en la atmsfera. Para, ello solo es necesario una buena ventilacin, y d.- promueve una mayor eficiencia trmica en plantas de ciclo combinado para la generacin de electricidad La combustin del gas natural prcticamente no genera emisiones de Bixido de Azufre (S 0 2 ) , el cual causa la lluvia cida o partculas que son carcinognicas de la misma forma, el gas natural emite cantidades muchos menores de Monxido de Carbono, hidrocarburos reactivos, xidos de nitrgeno y Bixido de Carbono, que otros combustibles fsiles. Una manera en la que el gas natural puede contribuir significativamente al mejoramiento de la calidad del aire es en el transporte. Por ejemplo, los vehculos que funcionan con gas natural pueden reducir las emisiones de monxido de carbono e hidrocarburos reactivos hasta en un 90 por ciento, en comparacin con los vehculos que utilizan gasolina. Otra manera de mejorar el medio ambiente es usar ms gas natural para la generacin de electricidad reemplazando al carbn o petrleo. Producto, que por lo general son de alto riesgo del punto de vista ambiental. Nuevas Tecnologas de Gas Natural Estas nuevas tecnologas del gas natural permitirn un uso adecuado de este noble fluido, en vista que como sistemas de ciclo combinado de alta eficiencia, aumentan el rendimiento de la energa y simultneamente reducen la contaminacin ambiental, adems de su alto contenido calorfico, hacen del gas natural, una forma de energa limpia, y su utilidad puede ser mltiple, esto tiene una gran importancia, para el proceso de Gestin Ambiental. La conveniencia del transporte por medio de gasoductos es su economa y seguridad. Para poder transportarlo por medio de cilindros estos tendran que tener especificaciones especiales y diferentes a los cilindros que transportan el gas Licuado de Petrleo (GLP), lo que implicara costos de infraestructura, para poder envasarlos tendra que licuarse lo que alterara su rango de seguridad, en cuanto a su distribucin esta seria por medio de camiones lo que implicara emisin de contaminantes ms el deterioro de las calles y avenidas. Si esto sucede, el gobierno necesariamente deber gastar una gran cantidad de dinero, en la recuperacin de esos fluidos. En la mayor parte de los casos, en que se utiliza al gas natural, como materia prima, tiene como objetivo de reducir la emisin de contaminantes de los diferentes usos energticos y procesos van de la mano con el ahorro de energa La promocin del uso racional de la energa y la reduccin de la contaminacin son considerados de mxima prioridad por las compaas de gas natural. Los ahorros de energa que se obtienen por aplicacin de tcnicas que utilizan preferentemente el gas natural dan lugar a menor consumo y por consiguiente menor contaminacin. La tecnologa de la combustin del gas natural ofrece numerosas ventajas medioambientales en todas sus aplicaciones, es por ello que tiene asegurada su utilizacin.
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El uso de turbinas de gas para mejorar centrales existentes y en nuevas centrales de ciclo combinado permite alcanzar ahorros de energa de entre el 15 y el 40%. La investigacin y desarrollo de nuevas tecnologas est abriendo continuamente nuevas fronteras con rendimientos todava mayores y por consiguiente menos contaminacin. Las ventajas de utilizar al gas natural, en estos casos han coincidido con la creciente preocupacin sobre el dao ocasionado por la lluvia cida causada por las emisiones de (SO2 y NOx) y por el papel de las emisiones de CO2 provocadas por el hombre sobre el creciente efecto invernadero. Proceso de alto riesgo para el medio ambiente. Las pilas de combustible a gas natural constituyen una alternativa prometedora a la generacin de energa mecnica basada en la combustin. Las pilas de combustible generan energa elctrica y calor a partir de gas natural mediante un proceso electroqumico. Se estn dedicando recursos de investigacin en todo el mundo para el desarrollo de pilas de combustible. Las pilas de combustible que trabajan con gas natural aportan rendimientos ms elevados en generacin de energa elctrica y emisiones muy inferiores a las que se dan en los sistemas convencionales de generacin de energa elctrica. Subproductos del Gas Natural. Los principales subproductos son: a.- Gas Natural Licuado (GNL) El gas natural que se obtiene principalmente en los separadores y en el proceso de extraccin de los lquidos del gas natural, esta constituido principalmente por Metano, con proporciones variables de otros hidrocarburos y de contaminantes diversos El (GNL) es un gas residual formado principalmente por Metano (C1) lquido. El proceso se logra a una temperatura de (260F). Bajo estas condiciones el Metano ocupa un volumen 600 veces menor que el que ocupara en estado gaseoso, lo cual permite su transporte en barcos especialmente acondicionados denominados metaneros: Dado lo variable de la magnitud de las inversiones requeridas en el campo del (LGN) y de las diferentes tecnologas de produccin de subproducto. La gama de oportunidades para la produccin de Gas Natural Licuado (GNL) es amplia y ofrece indudables atractivos econmicos y tecnolgicos. b.- Lquidos del Gas Natural (LGN) Estos compuestos son hidrocarburos con enlace simple de carbono, los cuales bien sea por la alta presin o baja temperatura, pueden ser mantenidos en estado lquido. Esta caracterstica permite que sean almacenados y transportados de manera fcil y eficiente. Asimismo su capacidad como fuente de energa o de insumo como materia prima para la obtencin de hidrocarburos ms complejos hace que los Lquidos del Gas Natural (LGN) tengan una alta cotizacin del mercado nacional e internacional. Se consideran que en los (LGN), se encuentran presentes los compuestas Etano: (C2), Propano (C3) y Butanos (C4), los cuales son gas en condiciones atmosfricas. Tambin se encuentran presente el Pentano (C5), Gasolina Natural, Residual y el Pentano y compuestos ms pesados (C5+), el cual es un lquido en condiciones atmosfricas, por lo que permite su transporte en forma lquida, y ser utilizado en su forma gaseosa, uno de los productos es:
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La Gasolina Natural (GN). Este es un producto de bajo peso especfico, separado del gas hmedo en forma de vapor; condensado. La gasolina natural se obtiene por absorcin con carbn vegetal, compresin y absorcin en un aceite mineral se puede llegar a recuperar 700 litros de gasolina natural, por cada 1000 metros cbicos de gas natural procesados (700 L/1000 m3). La GN es en general un compuesto constituido por una mezcla de hidrocarburos de composicin desde el Pentano (C5) hasta el Heptanos y compuestos ms pesados (C7+), estos permanecen en estado lquido a presin y temperatura atmosfrica. En general se puede sealar que la gasolina natural es una mezcla de hidrocarburos lquidos conformada por compuesto que contienen entre cinco y nueve carbonos, se produce a travs de varios procesos de destilacin fraccionada del petrleo, la condensacin o la adsorcin de gas natural, la descomposicin trmica o cataltica del petrleo o sus fracciones, la hidrogenacin del gasgeno o carbn, o a travs de la polimerizacin de hidrocarburos de bajo peso molecular. Cuando la gasolina se produce a travs de la destilacin directa del crudo petrolero, se habla de gasolina de destilacin, la cual se destila normalmente de forma continua en una torre de fraccionamiento que separa las partes del petrleo que se mezclan para obtener gasolina. Los compuestos de petrleo que se utilizan para producir gasolina hierven y destilan en una gama de temperatura que oscila entre los 38 y los 250 C, rango de temperatura que depender del tipo de crudo que se este utilizando, segn sea, desde luego el tipo de crudo, ser tambin la cantidad de gasolina producida, durante el proceso. La gasolina de destilacin constituye en la actualidad, solo una pequea parte de los derivados del petrleo, dado que se obtiene mejores resultados, con la utilizacin de otros productos, como por ejemplo existen gases naturales, que contienen un porcentaje de gasolina natural, que puede recuperarse mediante la condensacin y adsorcin, en este caso para la obtencin de la gasolina es a travs de la extraccin, para ello se hace pasar el gas a travs de una serie de torres que contienen un aceite. El aceite absorbe la gasolina, que se destila posteriormente, en algunos casos se utiliza tambin la adsorcin con almina activada. Al inicio la obtencin de gasolina de calidad era cuestin de suerte. La naturaleza proporcionaba los ingredientes necesarios, los cuales casi siempre eran parafinas conformados por hidrocarburos lineales y cclicos), pero diluidos con otros componentes contenidos en el petrleo crudo. En la actualidad la gasolina es un producto hecho por el hombre, o sea que es sinttica. Las principales razones son: 1.- Los crudos tienen un mximo de 25 a 30% de gasolina natural y los ndices de octanos alcanzan valores de entre 40 y 60, por lo tanto demasiados bajos para ser utilizados en los motores de combustin interna modernos, desde luego esto es una causal de la estructura molecular de los hidrocarburos que la conforman, que la hacen tener ese comportamiento. 2.-La cantidad de gasolina natural contenida en los crudos es insuficiente, para satisfacer la gran demanda provocada por los cientos de millones de vehculos, que circulan diariamente por las carreteras y calles del mundo
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Estas razones crearon el reto para los cientficos, que era Cmo remodelar las molculas para producir ms y mejores gasolinas? Pero haba algo importante, a medida que se hacan mejores gasolinas, simultneamente los diseadores de automviles aumentaban la compresin de los motores elevando as su potencia, por lo que era necesario producir una gasolina con un alto octanaje. Lo que la gasolina natural proveniente de la destilacin primaria no llena las especificaciones de octanaje requeridas para la combustin interna de los motores de automviles. Entonces la pregunta es Que hacer para aumentar el ndice de octano en la gasolina? Si se sabe que la fraccin que contiene de cinco a nueve tomos de carbono en el petrleo crudo es insuficiente para satisfacer las demandas de gasolina Determinacin del Octanaje de la Gasolina La pregunta que se hace es Qu significa el octanaje en una gasolina? La respuesta a esta pregunta se remonta ha ms de 50 aos atrs, cuando se descubri que, de todos los compuestos que forman la gasolina, como el Heptano Normal (nC 7 ) es el que provoca la peor detonacin. Por lo tanto se le asign un valor de cero en la escala correspondiente. Luego se determin que el compuesto que detonaba menos era de ocho tomos de carbono, formando una cadena ramificada llamada Isooctano (iC8 ) , a este compuesto se le dio un valor de 100, y as nacieron los ndices de octano u octanajes de las gasolinas. La determinacin de los octanajes en forma prctica de las gasolinas, se realizan con unos aparatos especiales para medir las detonaciones que provocan, las gasolinas utilizadas como combustible El resultado se compara con mezclas de Heptano e Isooctano hasta encontrar aquella mezcla que produzca un efecto semejante. Por ejemplo si una gasolina tiene caractersticas detonantes parecidas a las de una mezcla conformada por un 90% de Isooctano y 10% de Heptano normal, entonces se le asigna a esa mezcla un ndice de octano de 90. Se sabe que la gasolina natural proveniente de la destilacin primaria no llena las especificaciones de octanaje requeridas por los automviles? Cmo se consigue aumentar el ndice de octano en la gasolina? Procesos Para el Mejoramiento de la Gasolina. La gran cantidad de crudos petroleros, que se obtienen en los yacimientos y del cual por destilacin fraccionada se obtiene la gasolina, sus componentes tienen entre cinco (5) y nueve (9) tomos de Carbono (C). Es posible que hayan en el crudo compuestos que tengan compuestos que contengan, este mismo rango de elementos de carbono, pero sus pero sus molculas estn en forma lineal en vez de ramificada. Entonces, cmo hacer ms y mejor gasolina del resto de los hidrocarburos que el crudo? El sentido comn indica que si hay molculas con ms tomos de carbono de los que se necesita, hay que romper las cadenas que unen los tomos de carbono para obtener molculas con menos tomos de carbono, cuyo nmero de carbono sea de cinco a nueve. Pero si las molculas tienen menos tomos de carbono de los que lo requerido, entonces es necesario unir dos, tres o ms de ellas entre s, para agrandarlas hasta conseguir el tamao deseado. Para lograr
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esto, los cientficos e ingenieros debieron de trabajar conjuntamente para desarrollar las tecnologas requeridas, lo cual por lo general se hace en las refineras. Para dar respuesta de cmo hacer ms y mejor gasolina, los mtodos de mayor utilidad son los procesos de Desintegracin Trmica y Desintegracin Cataltica La primera de estas tcnicas utiliza bsicamente temperatura y presin alta para romper las molculas. Los hidrocarburos que produce se caracterizan por tener dobles enlaces Carbono-Carbono en sus molculas, a las cuales se les llama olefinas y son muy reactivas. Cuando tienen de cinco a nueve tomos de carbono y se incorporan a las gasolinas ayudan a subir el ndice de octano, pero las olefinas, tienen el inconveniente de ser muy reactivas; al polimerizarse, forman gomas que perjudican los motores. Por lo tanto en las mezclas de gasolinas en donde se usan fracciones con alto contenido de olefinas es necesario agregar aditivos que inhiban la formacin de gomas Los procesos de desintegracin trmica se usan principalmente para hacer olefinas ligeras. Es decir, como por ejemplo de dos, tres y cuatro carbonos. Cuando en la molcula existe un solo un solo doble enlace entre carbonocarbono, y la molcula esta conformada por cuatro carbonos se da origen al Butadieno. Las fracciones del petrleo que sirven de materia prima pueden ser desde gasolinas pesadas hasta gasleos pesados. En estos casos siempre se obtienen tambin las llamadas gasolinas de desintegracin. Los procesos de desintegracin cataltica, tambin usan temperaturas y presin para romper las molculas, pero son menores que en el caso anterior, ya que aqu entran en funcin los catalizadores. Los catalizadores, tambin actan como "directores" haciendo que las molculas se rompan de cierta manera; los pedazos se unen y forman un determinado tipo de hidrocarburos. Por, ejemplo, a travs de este tcnica se permite que el Hexadecano (C16 H 34 ) puede romperse para formar un par de molculas con 8 tomos de carbono cada una (C8 H 18 + C8 H 16 ) Es decir Octano + Octeno) El Octeno es un hidrocarburo 0lefnico, es decir, que tiene dos tomos de hidrgeno menos que el octano, que es un hidrocarburo parafnico, por el hecho de tener menos hidrgeno tiene diferentes propiedades fsicas y qumicas. Los procesos de desintegracin cataltica para obtener las gasolinas de alto octano usan como carga los gasleos, o sea la fraccin que contienen de 14 a 20 tomos de carbono en sus molculas. Las gasolinas obtenidas por desintegracin cataltica, y en particular las fracciones ligeras, contienen hidrocarburos altamente ramificados, tanto parafnicos como olefnicos Estas ramificaciones en las molculas contenidas en la fraccin de la gasolina le imparten un alto ndice de octano Adems de la gasolina tambin se produce bastante gas, como el isobutano (cuatro tomos de carbono ramificados), y una elevada cantidad de etileno, propileno y butenos. Otros combustibles que se forman son el diesel, la Querosina y otros productos ms pesados, que tambin son de utilidad para la industria y sus derivados.
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Las olefinas gaseosas antes mencionadas forman la materia prima para hacer ms gasolina. Como tienen dos, tres y cuatro tomos de carbono, est claro que para obtener productos de cinco a nueve carbonos ser necesario unir las molculas. En las refineras existen dos tipos de procesos para llevar a cabo este tipo de reacciones. Uno es la polimerizacin. Este proceso tambin usa catalizadores para la obtencin de gasolina. Al combustible que resulta se le llama gasolina polimerizada. El otro proceso de sntesis que usa los gases de las desintegradoras es el llamado proceso de alquilacin. Es una reaccin qumica de una olefina con una parafina ramificada, en presencia de un catalizador. El producto resultante tendr tambin ramificaciones; es decir, los carbonos no estarn en una sola lnea. En este proceso se hacen reaccionar las olefinas como el etileno, el propileno y los butenos, con el isobutano, que es un hidrocarburo parafnico ramificado con cuatro carbonos en su molcula. Al producto obtenido en el proceso anterior se le llama gasolina alquilada. Su alto ndice de octano se debe principalmente a las mltiples ramificaciones de los hidrocarburos que lo forman. Por lo general esta gasolina tambin se usa para hacer gasavin, que es el combustible que emplean las avionetas que tienen motores de pistn. Procesos Para Mejorar la Gasolina Natural. Esta est compuesta por el nmero adecuado de carbonos, pero la forma en que estn colocados dentro de la molcula no le confiere un buen octanaje. Para mejorar la calidad de esta gasolina existen dos tipos de procesos en las refineras, que son la isomerizacin y la reformacin. Ambos requieren catalizadores. En el primer caso los hidrocarburos lineales de los que est compuesta la gasolina natural se ramifican, lo que permite que se incremente su octanaje. As sucede, por ejemplo, con el Heptano Normal, que tiene siete tomos de carbono formando una cadena lineal, y su ndice de octano es de cero. Pero si se isomera, se hace altamente ramificado y se obtiene el Isoheptano, que tiene 110 de octano El segundo proceso o sea la reformacin, no slo favorece la ramificacin de los hidrocarburos como en el caso anterior, sino que tambin les permite ciclizarse, formando anillos de seis tomos de carbono, y despus perder tomos de hidrgeno dando los hidrocarburos cclicos llamados aromticos. Estos hidrocarburos aromticos le imparten un alto ndice de octano a la gasolina reformada Gasolina Comercial: La gasolina que se compra en las gasolineras se hace mezclando gasolina natural con diferentes porcentajes de gasolina proveniente de los procesos de polimerizacin, alquilacin, isomerizacin, reformacin y desintegracin. A estas mezclas se les determina su octanaje, y se les agrega una serie de aditivos antes de venderlas al pblico. En la actualidad se pueden hacer mezclas de gasolinas con ndices de octano de hasta de 110. Esto se logra agregando a la mezcla de gasolina un compuesto llamado antidetonantes. El compuesto de este tipo ms comn es el Tetraetilo de Plomo (TEP), el cual impide que la gasolina "explote" dentro de los cilindros del motor con demasiada rapidez.
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Adems permite usar en las mezclas mayor cantidad de gasolina de menor calidad, como es la gasolina natural (40-60 octanos), y alcanzar de todos modos los octanajes requeridos por las gasolinas comerciales. La cantidad ptima de (TEP) que se usa en las mezclas de gasolinas es de tres mililitros por cada galn .EL (TEP) sube ms el octanaje de las mezclas cuando stas contienen mayor cantidad de hidrocarburos ramificados, por ejemplo las gasolinas de la isomerizadora y los de la alquiladora. Sin embargo, cuando las mezclas tienen un alto contenido de olefinas, como las de la polimerizadora, o tienen demasiados compuestos de azufre, la susceptibilidad al (TEP) disminuye. Las gasolinas con plomo, como se les llama a aquellas que contienen (TEP), resultan ms baratas que las que no lo llevan. Esto se debe a que el contenido de gasolina natural es mayor en este caso. Adems, tres mililitros por galn de TEP consiguen en algunos casos elevar el octanaje de las gasolinas hasta en 20 octanos. Por ejemplo si una mezcla de gasolina con un ndice de octano de 60, al agregarle el (TEP) puede llegar a tener un octanaje de 80. Si la mezcla original tena 90 de octano, con el aditivo puede subir hasta 110. El principal problema que se presenta con el uso del (TEP) como antidetonante estriba en el hecho de que el plomo se elimina con los gases de combustin que salen de los automviles, causando un problema grave de contaminacin ambiental debido a su toxicidad. Segn el pas, se dispone por lo general de dos o tres tipos diferentes de gasolina comercial para cubrir las distintas especificaciones de los vehculos. La calidad de la gasolina se determina a travs de la presin de vapor Reid. Presin de Vapor Reid: Es una medida de la tendencia de los componentes ms voltiles a evaporarse. El valor mximo consta de 80 Kpa y evita la formacin de bolsas de vapor en el sistema que transporta el combustible impidiendo su flujo normal. Tapn de Vapor: Es la tendencia que tiene una gasolina de aviacin para evaporarse en exceso en las tuberas del sistema de combustible. La formacin de burbujas de gas en la gasolina dificultad o hace imposible el funcionamiento normal del motor. Las burbujas ocupan en el sistema de carburacin mayor volumen que en estado lquido disminuyendo la cantidad de combustible que pasa al cilindro. La tendencia de un combustible a formar tapones de vapor se relaciona mediante el la Presin de Vapor Reid (PVR). En aviacin no solo se controla el valor mximo de vapor reid, sino, tambin en mnimo. El valor mnimo es 0,38 kg/cm2) a una presin de 5,5 lpca, y se controla para facilitar la puesta en marcha del motor y un periodo de calentamiento corto. Pero ms importante an es el hecho de asegurar que la presin de vapor mnima sea superior a la que pueda existir un vuelo en los depsitos y las tuberas del avin. En el momento en que la presin en los depsitos sea inferior a la (PVR) la gasolina empieza a evaporarse, con el riesgo de obstaculizar las canalizaciones del sistema de combustible. Una situacin de este tipo produce al aumentar la
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altura de vuelo, por el descenso de la presin atmosfrica. Si el techo de servicio del avin es alto es necesario presurizar los depsitos de combustible. El valor mximo de la (PVR) para la gasolina de aviacin es 0,5 kg/cm2, que equivale a 7 lpca, para controlar el exceso de volatilidad en las tuberas de combustible. Conviene tener en cuenta lo siguiente: Aunque la gasolina para aviacin se suministra con un valor de PVR mnima en torno a 0,4 kg/cm2, es cierto que la presin de vapor real puede ser menor cuando se transfiere a los depsitos del avin. Basta, para ello que las cisternas que contienen la gasolina hayan estado expuestas al sol, en verano, o que el avin haya permanecido estacionado durante bastante tiempo, con los depsitos vacos La PVR de la gasolina disminuye cuando el avin con los depsitos llenos, se expone al sol por algn tiempo. Un exceso muy rpido puede vaporizar una gran cantidad de combustible en los depsitos. La Volatilidad: Es la tendencia que tiene una sustancia para vaporizarse. Puesta que la gasolina es una mezcla de distintas fracciones de hidrocarburos, no se puede hablar de un valor nico de volatilidad, sino de porcentajes de gasolina que Se evapora a temperaturas distintas, en trminos generales se puede sealar que la volatilidad es la propiedad ms importantes de las gasolinas de aviacin, es por ello que la puesta en marcha del motor y aceleracin dependen de la volatilidad de la gasolina. Los ensayos permiten relacionar el comportamiento del motor con la temperatura de evaporacin de la gasolina. Las relaciones ms importantes se establecen a travs de las curvas de destilacin del combustible, la cual seala el porcentaje de combustible que se evapora a temperaturas determinadas. En este sentido son importantes tres valores numricos. La volatilidad de la gasolina se determina en forma grfica, donde se tiene los siguientes puntos: Punto 10%. Se llama as a la zona de la curva de destilacin situada entre 0 y el 10%. El porcentaje de gasolina que se evapora a temperatura ambiente es este tramo determina las caractersticas de puesta en marcha del motor. Para que el motor tenga fcil arranque y buen proceso inicial de calentamiento s necesario que exista una cantidad suficiente de gasolina vaporizada a temperaturas relativamente bajas. Deben haber pues componentes en la gasolina que pasen a la forma de vapor a temperatura ambiente Punto 50%: Este punto intermedio relaciona la caracterstica de aceleracin del motor a la temperatura normal de trabajo. La buena aceleracin del motor precisa suficiente cantidad de gasolina en forma de vapor, pero adems es necesario tambin que la distribucin de la misma en el cilindro sea lo ms uniforme posible. Esta circunstancia es muy difcil de lograr si la masa principal de la gasolina se evapora tardamente. La razn es que habra ncleos de combustible en estado lquido, de gran inercia y desigual distribucin en la cmara. Punto 90%. Este punto viene a determinar que la totalidad de la gasolina ha pasado a la fase gaseosa en el cilindro, a una temperatura moderada.
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Las Curvas de Destilacin se relacionan con la composicin de la gasolina, su volatilidad y su presin de vapor. La curva indica la temperatura a la cual se evapora un porcentaje determinado de gasolina, tomando una muestra de referencia. Presin de Vapor: Esta es la presin a la cual un lquido hierve. Adems para poder entender muchos fenmenos que suceden en la vida diaria hay que conocer lo que es la presin de vapor. Todos los lquidos estn constituidos por molculas, las cuales estn en constante movimiento al azar en todas las direcciones. Este movimiento errtico, provoca choques entre las molculas, len estos choques intercambian energa. Este constante choque e intercambio de energa, hace que algunas molculas puedan alcanzar velocidades, que si estn cerca de la superficie puedan saltar del lquido al espacio cerrado exterior como gases. A este proceso se le llama evaporacin, de tal forma que a medida que hayan ms molculas que pasen al estado gaseoso, la presin dentro del espacio cerrado sobre el lquido aumente, este aumento no es definido, y hay un valor de presin para el cual por cada molculas que lo logra escapar del lquido necesariamente regresa una de las molculas de las gaseosas, por lo que se establece un equilibrio y la presin no sigue subiendo. Esta presin se conoce como Presin de Vapor Saturado, la cual de pende de dos factores: Naturaleza del lquido y la temperatura Influencia de la Naturaleza del Lquido El valor de la presin de vapor saturado de un lquido, da una idea clara de su volatilidad, los lquidos mas voltiles tienen una presin de vapor saturado mas alta, por lo que este tipo de lquidos, confinados en un recipiente cerrado, mantendrn a la misma temperatura, un presin mayor que otros menos voltiles. Eso explica porqu, a temperatura ambiente en verano, cuando se destapa un recipiente con gasolina, se nota que hay una presin considerable en el interior, mientras que si el lquido es por ejemplo; agua, cuya presin de vapor saturado es ms baja, apenas lo notamos cuando se destapa el recipiente. Influencia de la Temperatura: La presin de vapor de saturacin crece con el aumento de la temperatura, de esta forma si se coloca un lquido poco voltil como el agua en un recipiente y se calienta, se obtendr el mismo efecto del punto anterior, es decir una presin notable al destaparlo. La relacin entre la temperatura y la presin de vapor saturado de las sustancias, no es una lnea recta, en otras palabras, si se duplica la temperatura, no necesariamente se duplicar la presin, pero si se cumplir siempre, que para cada valor de temperatura, habr un valor fijo de presin de vapor saturado para cada lquido. La explicacin de este fenmeno puede se basa en el aumento de energa de la molculas al calentarse. Cuando un lquido se calienta, estamos suministrndole energa. Esta energa se traduce en aumento de velocidad de las molculas que lo componen, lo que a su vez significa, que los choques entre ellas sern ms frecuentes y violentos, luego la cantidad de molculas que alcanzan velocidad para pasar a la fase gaseosa ser mucho mayor, y ser mayor con la presin.
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El efecto de la presin de vapor permite tambin explicar el punto de ebullicin, ya que si para cada valor de temperatura se establece un equilibrio lquido vapor entre las molculas que abandonan el lquido desde su superficie como gases y Regresan a el para dar un valor de presin, se cumple de igual modo aunque la naturaleza del gas que esta estableciendo la presin sea otro diferente a los vapores del propio lquido. Si se supone que se tiene un lquido confinado aun recipiente abierto, en este caso sobre el lquido acta el aire a la presin de la atmsfera , si esta presin es mayor que la presin de vapor saturado del lquido a esa temperatura, la evaporacin ser muy lenta, y se deber bsicamente, a que siempre en el incesante choque entre las molculas, de alguna manera espordica, alcanzar la energa suficiente para pasar al estado gaseoso con la posibilidad de abandonar el recipiente, especialmente si hay alguna corriente de gases que la arrastre. Si se comienza a incrementar la temperatura del sistema, cada vez ser mayor la cantidad de molculas que lo abandonan y se ir incrementando gradualmente la evaporacin. Cuando se alcance una temperatura tal, para la cual, el valor de la presin de vapor saturado del lquido en cuestin, se igual al valor de la presin atmosfrica, la evaporacin se producir en toda la masa del lquido, se dice entonces que el lquido entra en ebullicin (hierve). El valor de la temperatura para la cual la presin de vapor saturado de un lquido cualquiera alcanza la presin a que esta sometido, se puede deducir fcilmente que el punto de ebullicin de un lquido depender de la presin a que este sometido y ser ms baja, para bajas presiones y ms alto para el caso contrario. Este fenmeno se aprovecha en forma prctica para muchas aplicaciones., tales como la olla a presin, grandes calderas de vapor, mquinas refrigeradoras, como tambin la produccin de aire lquido. Todo esto se explica en lo que se denomina equilibrio de fases, lquidovapor, en la figura 2 se presenta una tpica situacin de un equilibrio de las fases (Lquido - Vapor) de un sistema monocomponente puro Figura 2 Diagrama de Fase para un Equilibrio Lquido- Vapor
En la figura 2 se tienen varias situaciones, como, por ejemplo: a.- La curva que termina en el punto (1). Aqu se unen los puntos de presin y temperatura, y es el punto donde pueden coexistir la fase lquida y la fase gaseosa. El punto corresponde al punto crtico del sistema Es decir, el punto de
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mxima temperatura y presin, en donde coexisten en equilibrio el gas y lquido. b.-La zona de la grfica identificada como (L), representa el rea, donde el componente se encuentra en la fase lquida. Mientras que (G) representa el rea, donde el componente se encuentra en fase gaseosa. Tanto en la parte de la grfica, donde encuentran los puntos (L) y (G). La lnea representa una regin bifsica en equilibrio. Dentro de la regin bifsica, la presin y la temperatura no son independientes, por lo que no puede cambiar sin cambiar la otra tambin. En la regiones bifsicas el estado del sistema no se puede fijar por la temperatura y ) y la presin o la presin, sino que queda fijado con el volumen especfico (V temperatura. Un estado en que comienza a termina un cambio de fase se denomina Estado de Saturacin. El trmino Temperatura de Saturacin designa la temperatura a la que el cambio de fase tiene lugar para una presin determinada, llamada presin de saturacin a dicha temperatura. Como resulta evidente en un diagrama de fase, para cada presin de saturacin hay una nica temperatura de saturacin, y viceversa. La curva que termina en punto (1) de la figura representa tambin la presin de vapor, curva envolvente de los puntos de roco, curva de saturacin y de temperatura de ebullicin, curva envolvente de los puntos de burbujeo. En la figura se observa que la presin de vapor aumenta con la temperatura en una forma no lineal. En la literatura de petrleo se habla del grfico de Cox para obtener la linealidad de la presin de vapor. Existen grficos, para la presin de vapor de hidrocarburos livianos e hidrocarburos pesados a altas y bajas temperatura. Aunque la presin de vapor, tambin se puede determinara travs de las ecuaciones de. Clausius- Clapeyron y Antoine, que permiten determinar la presin de vapor en forma matemtica: Determinacin de la Presin de Vapor: La presin de vapor como parmetro perteneciente a las propiedades coligativas, se puede determinar directamente en forma grfica o a travs de ecuaciones matemticas, como por ejemplo: Ecuacin de Clausius- Clapeyron. Estos investigadores dedujeron que el logaritmo de la presin de vapor es una funcin lineal del inverso de temperatura absoluta, esto se expresa a travs de la siguiente ecuacin:
PV0 DH m 1 1 ln P1 = R T - T V 1
(1)
Donde: ( PV0 ) ) es la presin de Vapor a (T y P) absoluta (Sistema Internacional (P = 1 atm y T=298 K) y (PV1) es la presin de vapor a la temperatura (T1) absoluta, (DHM) es el calor de vaporizacin molar, (R) es la constante universal de los gases. Para que la ecuacin tenga validez se tienen que cumplir las siguientes suposiciones: El vapor se debe comportar como un gas ideal, mientras que el volumen molar del lquido es un valor despreciable en comparacin con el
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volumen molar del vapor, el valor del calor de vaporizacin molar se considera constante e independiente de la temperatura. Existen una serie de mtodos vlidos para determinar el calor de vaporizacin, que pueden ser utilizados aqu. Ecuacin de Antoine. La determinacin de la presin de vapor a travs de la correlacin de Antoine es de gran utilidad, y se fundamenta en la ecuacin:
ln PV = A- B T +C
(2)
Una de las ventajas de la ecuacin es que los valores de las constantes (A, B y C) pueden obtenerse con facilidad para un nmero grande de especies qumicas. Aparicin de la Gasolina sin Plomo: La gasolina sin plomo aparece a principios de la dcada de 1970, y aparece como resultado de la contaminacin ambiental, provocada por la gasolina con plomo. Para disminuir la contaminacin ambiental se comenz a utilizar en algunos pases, un catalizador que reducan las emisiones contaminantes, pero el plomo perjudicaba al catalizador, y es por ello que se comenz a utilizar gasolina sin plomo Definicin de Nafta Las naftas son una mezcla de hidrocarburos que se encuentran refinados parcialmente, se obtienen en la parte superior de la torre de destilacin atmosfrica. Por lo general, las refineras producen tipos de naftas: liviana y pesada, en las cuales ambas se diferencian por el rango de destilacin el cual despus es utilizado para la produccin de diferentes tipos de gasolinas. Las naftas son altamente inflamables por lo cual su manejo y su almacenamiento requieren de un proceso extremadamente cuidadoso y especial. Las naftas tambin son utilizadas en los espacios agrcolas como solventes, tienen uso en la industria de pinturas y en la produccin de solventes especficos. Otros Componentes del Gas Natural son: a.- Gas Natural Comprimido (GNC). Este es un gas natural permanente, conformado fundamentalmente por Metano (CH 4 ) Fue descubierto por Alessandro Volta en el ao 1776. Se extrae del subsuelo y representa hoy en da, gracias a la falta de impurezas y residuos de combustin, el combustible ecolgico por antonomasia. El gas natural para vehculos automotores se comprime dentro de cilindros de acero especial a una presin de 200 kg/cm2 El GNC no contiene aditivos, no se producen depsitos carbonosos en las cmaras de combustin, ni fenmenos de corrosin. La mezcla con el aire resulta perfecta a todos los niveles de temperatura y la combustin es total. Las caractersticas del aceite del motor se mantienen por ms tiempo, y esto aporta mayores beneficios a la vida til del motor. El gas natural comprimido, puede ser de gran utilidad cuando sea difcil el transporte del gas, ya que se puede comprimir y transportar sin mayores dificultades, en vista que su volumen se reduce varias veces.. Las principales ventajas ecolgicas del gas natural comprimido son:
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1.- Es menos contaminante que la gasolina 2.- La emisin de Monxido de Carbono (CO), baja en un 95% 3.- La emisin de hidrocarburos baja en un 80% 4.- La emisin de xidos de Nitrgeno ( N 0 X ) , baja en un 30$ . La emisin de gases que contribuyen al cambio climtico global, tales como el dixido de carbono, se reducen en casi un 15%, comparado con la gasolina La produccin de gas natural es mucho ms "limpia" que transportar y refinar petrleo y luego generar electricidad. Los tanques de gas natural y las estaciones de carga son sistemas cerrados. El uso de gasolina implica que una cierta cantidad de la misma se evapora del tanque de combustible, contribuyendo con casi la mitad de la contaminacin por hidrocarburos asociado con el uso de vehculos que funcionan con gasolina. La existencia de gasoductos evita la necesidad del transporte peligroso de gasolina por barco o camin La temperatura de ignicin para el gas natural es de 700 C, en lugar de 400 C para la gasolina; y si hay una prdida de gas natural, se dispersa rpidamente en la atmsfera. b.- Gas Transformado a Lquido (GTL) Esta transformacin, es una de las vas de exportacin de gas que ha incrementado sus oportunidades con el tiempo, debido a las mejoras tecnolgicas asociadas a estos procesos y a la alta valorizacin de los lquidos que general, los cuales cumplen con las cada vez ms exigentes especificaciones ambientales internacionales. Actualmente PDVSA- Gas esta analizando las condiciones tcnicas y econmicas requeridas para un proyecto de GTL en el Oriente Venezolano, que consiste en una planta que producira de quince mil barriles por da de productos (15 MBNPD) Utilizacin de los Lquidos del Gas Natural Los Lquidos del Gas Natural (LGN) pueden ser utilizados como fuente de energa o como combustible para ser utilizado en las cocinas de los hogares, en procesos comerciales, industriales o en los vehculos automotores. Tambin pueden ser utilizados como aditivo para ciertos procesos industriales o como materia prima para la obtencin de otros hidrocarburos. En Venezuela los (LGN) son comercializados tanto en el mercado nacional como en el internacional. En el mercado internacional PDVSA- Gas cotiza mayormente el (C3); (nC4) y (iC4), gasolina natural y (C5). Mientras que en el mercado interno, la comercializacin de los LGN esta dividida en funcin del uso final que se le da a los mismos. Este uso puede ser como fuente energtica / Combustible, como aditivo de procesos industriales o como materia prima para algunos .procesos industriales de gran importancia, del punto de vista econmico y social, entre los cuales estn: a.- Utilizacin de los (LGN) Como fuente de energa/ combustible Aqu, lo que se comercializa es el Gas Licuado de Petrleo (GLP), el cual es propano puro o una mezcla de Propano Butano (C3- C4), el cual debe cumplir con la Norma
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Venezolana COVENIN 904-90 y con las actualizaciones de la misma. La comercializacin, regulada por el Ejecutivo Nacional comprende tres sectores, que son domstico; comercial e industrial y automotor .El Gas Licuado de Petrleo (GLP) es una mezcla de hidrocarburos gaseosos a temperatura y presin ambiental, mantenida en estado lquido por un aumento en la presin y/o descenso de la temperatura. El (GLP) esta compuesto principalmente por propano (C3), aunque, puede contener otros hidrocarburos en menor cantidad. b.-El Gas Licuado de Petrleo (GLP) Este compuesto es una mezcla de diferentes hidrocarburos livianos constituidos principalmente por propano (C3) y sus derivados, y butano (C4) y compuestos derivados de estos, en proporciones variables y que en condiciones normales es gaseosa y al comprimirla pasa al estado lquida. Puede producirse en plantas de procesamiento de gas natural o en refineras especialmente en plantas de ruptura cataltica. Esta mezcla tambin llamada GLP (en ingls LPG), capaz de ser almacenada y transportada en forma lquida bajo presin en bombonas, de uso muy variado: domstico, industrial, qumico como combustible. Se considera como materia prima para la petroqumica, con la composicin indicada, o compuesta predominantemente de propileno o butilenos Con esta mezcla hay que tener ciertos cuidados, ya que este producto en estado gaseoso puede causar asfixia simple y deprimir el sistema nervioso central. En estado lquido puede provocar quemaduras que provocadas por congelamiento e irritacin de la piel. Tambin por contener compuestos de azufre, como mercaptanos, el cual se le adiciona como odorizante para identificar escapes, se deben tener ciertas precauciones ya que el azufre puede tambin ser txico. El Gas Licuado de Petrleo (GLP) Es un gas inflamable a temperatura ambiente y presin atmosfrica, por lo tanto deben aplicarse los estndares establecidos para el diseo de todas las instalaciones para su uso y manejo tales como tanques de almacenamiento; tuberas y llenaderos. Es importante tener en cuenta que el GLP genera vapores desde una temperatura de 42 C, los cuales al mezclarse con el aire en proporciones entre 1.9 y 9.5% en volumen, forman mezclas inflamables y explosivas, y como tiene una densidad aproximadamente de 1.8 veces mayor que la del aire, un escape puede ser muy peligroso debido a que sus vapores tiende a concentrarse en las zonas bajas y donde hay mayor riesgo de encontrar puntos de ignicin tales como interruptores elctricos, pilotos de estufas de gas, tomas de corriente elctrica, lmparas y puntos calientes. La utilizacin de este componente es mltiple y variada, por lo que su importancia no admite discusin. Al evaporarse, el GLP ocupa en forma gaseosa un volumen aproximado de 250 veces su volumen en forma lquida. Para el diseo de las instalaciones para el transporte y manejo de gas deben aplicarse las normas; y las reglamentaciones expedidas por los ministerios de Minas y Energa y del Medio Ambiente y dems autoridades competentes .Merecen especial y fuerte vigilancia las vlvulas, conexiones y accesorios de tanques, cisternas y cilindros que se utilicen para almacenar este producto, debido a que son los puntos de mayor riesgo de escape. As mismo, el sitio donde se ubiquen los recipientes y las instalaciones que
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conduzcan este producto debe tener suficiente ventilacin para evitar concentracin de vapores explosivos en caso de algn escape. En general el GLP es una mezcla de hidrocarburos en estado lquido formado especialmente por propano y butano, los cuales permanecen en estado lquido a presiones moderadas y temperatura ambiente, y puede en cuanto a su uso subdividirse en: 1.- GLP Domstico. Este es comercializado tanto a granel como en bombonas y su precio esta sujeto al marco regulado establecido en la Resolucin del MEM nmero 357 de fecha 04-12-98. Puede utilizarse en forma domstica para la coccin de alimentos o calentamiento de agua 2.- GLP Comercial/Industrial, es una fuente de energa, la cual es comercializado a granel y su precio es determinado por la libre competencia. Su uso industrial es como combustible en hornos, secadores y calderas de diferentes tipos de industrias. Tambin en motores de combustin interna y en turbinas de gas para generacin de energa elctrica. 3.- GLP Automotor. Aqu este compuesto es comercializado a granel y su precio de venta esta referenciado al precio de la gasolina de 87 octanos. Este es uno de los combustibles que hay que tratar de comercializar en muchos pases, ya que con se evita la contaminacin ambiental. c.-El- Gas Natural para Vehculos (GNV) Este compuesto es el mismo gas que se distribuye en forma directa a travs de redes, de transporte y distribucin de gas existentes en las principales ciudades y zonas industriales del pas. El Programa de Petrleos de Venezuela encomendados a CORPOVEN en 1988 con el fin de promover el uso del gas natural en el mercado interno, como combustible de automotor alterno de la gasolina. En Venezuela se ha implementado por medio de PDVSA la instalacin de gas natural para vehculos y se ha obtenido excelentes resultados. Adems por ser el gas natural un hidrocarburo limpio sin qumicos ni aditivos protege y prolonga la vida del motor de su vehculo, ya que es puro (C1). Adems protege el ambiente ya que no tiene ningn tipo de contaminante. El gas natural vehicular (GNV) o gas natural comprimido (GNC). En este caso ambas denominaciones tienen el mismo significado. La verdad es que la composicin de este compuesto es prcticamente (C1), y tal como este gas es difcilmente licuable se le comprime en cilindros de acero a una presin de 2845 (lpca), manteniendo su estado gaseoso. Al gas natural Para Vehculos se le podra denominar tambin Gas Natural Comprimido (GNC), el cual resulta en la actualidad el combustible ecolgico de ms alta pureza. El (GNC) no contiene aditivos, no se producen depsitos carbonosos en las cmaras de combustin, ni tampoco se produce el proceso de corrosin. La mezcla con el aire resulta perfecta a todos los niveles de temperatura y la combustin es total. Este gas se comprime dentro de cilindros de cilindros de acera especial a una presin de 200 kg / cm 2
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La alta presin a la que acta el GNV es necesaria para dotar a los vehculos a GNV de una autonoma conveniente. Todos los vehculos que funcionan a gasolina se pueden convertir a GNV, a tal fin debe instalarse en los vehculos, uno o varios cilindros de acero como tanques contenedores de combustible, capaces de soportar la presin del GNV. Estos combinados con una serie de otros componentes, denominados comercialmente en su conjunto Kits de Conversin, permiten efectuar la adaptacin para utilizar GNV como combustible El Gas Natural para vehculos (GNV) no contiene aditivos, ni se producen depsitos carbonosos en las cmaras de combustin, tampoco es afectado por el fenmeno de corrosin. La mezcla con el aire resulta perfecta a todos los niveles de temperatura y la combustin es total. Las caractersticas del aceite del motor se mantienen por ms tiempo, y esto aporta mayores beneficios a la vida til del motor. La utilizacin del GNV, tiene tambin una serie de ventajas ecolgicas, ya que si se compara con la gasolina, la emisin de monxido de carbono (C0) disminuye en un 95%, mientras que la emisin de hidrocarburos tiene una disminucin de 80%. Tambin la emisin de xidos de nitrgeno (N0x) es disminuida en un 30%. Mientras, que la emisin de gases que contribuyen al cambio climtico global, tales como el Dixido de Carbono (C02) se reducen en un 15%. Se puede asegurar que la produccin de gas natural es mucho ms "limpia" que transportar y refinar petrleo y luego generar electricidad. Los tanques de gas natural y las estaciones de carga son sistemas cerrados. El uso de la gasolina implica que una cierta cantidad de la misma se evapora del tanque de combustible, contribuyendo con casi la mitad de la contaminacin por hidrocarburos asociado con el uso de vehculos que funcionan con gasolina. La existencia de gasoductos evita la necesidad del transporte peligroso de gasolina por barco o camin. El costo del gas natural, es tambin bastante ms bajo que la gasolina, luego el uso del GNV disminuye el costo por combustible. Se considera que (1m3) de gas natural equivale en consumo a 1,13 litros de gasolina. Con lo que se ahorra usando gas natural en lugar de gasolina, se puede amortizar en unos pocos meses el costo de instalacin del equipo, para el uso de GNV, en lugar de gasolina. Tampoco existe la posibilidad que haya un pronto agotamiento del GNV, ya que se estima que las reservar mundiales de gas natural exceden a las de petrleo en un 22%. Las estadsticas indican tambin que los vehculos impulsados con GNV son ms seguros que los que utilizan gasolina, en Estados Unidos, por ejemplo existen referencia, que en 450 millones de kilmetros viajados, no han habidos muertes atribuibles al uso del GNV, comparado con 2,2 muertes por cada 160 millones de kilmetros viajados con vehculos impulsados con gasolina. Nunca ha habido muertes por la explosin de un cilindro en 40.000 millones de kilmetros viajados con GNV. La temperatura de ignicin para el GNV es de 700 C, en lugar de 400 C, para la gasolina, y si hay una prdida de gas natural, se dispersa rpidamente en la atmsfera, por ser ms liviano que el aire.
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El GNV esta constituido principalmente por metano (CH4), luego los principales productos del proceso de combustin son el Dixido de Carbono (C02) y vapor de agua (H20), que resultan totalmente inofensivos al ser humano. Venezuela es un pas rico en reservas de gas natural, producto que esta listo para ser extrado y conducido por los gasoductos a las grandes ciudades y corredores industriales. Si se aprovechan nuevas redes de distribucin por ductos se pueden instalar estaciones de suministro de GNV para ser usado como combustible alternativo en los vehculos automotores que utilizan actualmente gasolina y diesel. El impacto en la reduccin de las emisiones contaminantes para un nmero estimado de vehculos en hidrocarburos no quemado-, produccin de monxido de carbono (CO) gas que se forma en los motores por falta de oxgeno en los motores .La emisin de xidos de nitrgeno (NOX), gases que se forman por altas temperaturas de combustin en el motor. Todo ello conlleva a pensar, que si ms de 500 mil vehculos usarn como combustible (GNV), probablemente la contaminacin no sera tan alta, ni tampoco habra contingencias ambientales como las ya registradas en la actualidad. EL gas natural que se enva a las plantas de procesos esta conformado por una serie de hidrocarburos livianos, como Metano, Etano, Propano, Butano e hidrocarburos ms pesados, como tambin algunas impurezas como Azufre, el cual debe de ser eliminado en una primera etapa, posteriormente es dirigido a una planta criognica, en la cual mediante enfriamiento y expansiones sucesivas se obtienen dos corrientes, una gaseosa bsicamente formada por Metano (gas residual) y la otra lquida (licuable). En un proceso posterior de fraccionamiento la fase lquida es separada en componentes como Etano, Gas Licuado de Petrleo y Gasolina Natural. Una de las principales ventajas del (GLP) es que puede ser manejado con la conveniencia de un lquido y utilizado como un combustible gaseoso. Este componente como la gran mayora de los productos o subproductos del gas del natural, es que puede tener mltiples uso, uno de ellos es utilizarlo como materia prima: Ventajas de la Utilizacin del Gas Natural El gas natural tendra equivalencia a gasolina de 130 octano (el octanaje se refiere al poder antidetonante de la gasolina automotriz. El poder antidetonante se determina Comparando una gasolina determinada con una mezcla de Hepctano de alta tendencia al pistoneo, y se le da un valor arbitrario cero, con otra gasolina compuesta por iso-octano con baja tendencia al pistoneo y se le da un valor de 100). El poder antidetonante de la gasolina automotriz se incrementa al agregarle tetraetilo de plomo. Y se sabe que la susceptibilidad al plomo de una gasolina disminuye rpidamente con la concentracin; as no se justifica la adicin de tetratilo de plomo por ms de un mililitro. por litro. Las ventajas de utilizacin del GNV son: 1.- Es ms econmico que los combustibles tradicionales, es limpio. No produce holln ni mugre. Por lo tanto, los equipos en que se usa como combustible no requieren mantenimiento especial, adems que tiene un alto poder calorfico, lo que le permite competir con otros combustibles.
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2.- Protege el medio ambiente y puede manejarse a presiones deseadas de entrega en los sitios de consumo. 3.- Para la produccin del GNV se pueden aprovechar la infraestructura del gasoducto, as como las estaciones de servicio de gasolina 4.- El poder calorfico y combustin del GNV son altamente satisfactorios. Y el suministro al usuario puede ser continuo en el sitio donde se vaya a consumir, solo se requiere utilizar los controles y reguladores indicados, no se requiere sitios de almacenaje especial, en vista que la entrega puede ser hecha al detal. 5.-Las caractersticas volumtricas del GNV lo hacen inadulterable y es muy susceptible a la compresin o expansin, en funcin a la relacin presintemperatura que se le desee imponer. Puede ser transportado por sistemas de tuberas (lnea o conducto para transportar fluidos. Hay varios tipos de tuberas, como por ejemplo: Tubera de flujo, tuberas de perforacin, tuberas de produccin, tuberas de revestimiento) madres, trocales y ramales, especialmente diseados, que permiten mantener rangos de volmenes a presiones deseadas 6.- El GNV por su eficiencia y rendimiento calrico su costo por volumen es muy econmico y, para el pas representa la generacin de ingresos adicionales de divisas, que pueden permitir el desarrollo del pas en otras reas, de la futura industrializacin de pas. Y permitira, tambin crear fuentes de trabajo adicional. 7.- La reversibilidad gas lquido gas del gas natural lo hace apto para el envasado en pequeos y seguros recipientes fciles de manejar, transportar e instalar para suplir combustibles en sitios no servidos por la red de tuberas de distribucin. El GNV puede tambin transportarse en barcos, desde reas remotas de produccin y procesamiento a grandes terminales de almacenamiento que surten a industrias y a miles de clientes particulares, todo ello facilita la produccin y venta del gas natural, lo que en Venezuela, por ejemplo ayudara a establecer definitivamente la comercializacin del gas, dando con ello la posibilidad al pas de obtener mayores divisas, y por ende crear empleos. Desventajas en la utilizacin del GNV Existen una serie de desventajas: 1.- El cilindro de almacenamiento de gas significa un espacio y peso adicional que se traduce en la reduccin de la carga para el vehculo 2.- El GNV produce unas prdidas de potencia de aproximadamente un 15% en comparacin con la utilizacin del GL Como Aditivo o Materia Prima: Cuando los productos del LGN son utilizados en procesos industriales o como materia prima para la industria petroqumica, entra en la categora de LGN para corriente de industrializacin. Dentro de este rubro se pueden comercializar todos los productos que conforman los LGN, tales como etano (C2), propano (C3), butanos (C4), gasolina natural, pentano residual. El
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precio esta regulado. La regulacin del precio de este componente se relaciona, con la importancia que tiene para la produccin y obtencin de una gran gama de otros productos, y que en un momento dado pueden ocasionar problemas de abastecimiento al pas. Adems El gas licuado de petrleo (GLP) en muchos pases es un combustible integrado por una mezcla esencialmente de propano (C3 ) , cuya composicin es de alrededor de 39 a 61% V/V. Las fuentes de obtencin son en las refineras y plantas de proceso del gas natural. Hay que hacer notar, que hay pases, como por ejemplo Estados Unidos de Norteamrica y Canad, que llaman Gas Licuado de Petrleo al combustible constituido con casi un 100% de propano, combustible que se considera de alto valor, por lo que es separado de la corriente de lquidos y se emplean como materia prima para sintetizar componentes de alto octanaje, que se utilizan en la formulacin de la gasolina Industrializacin y Tratamiento de Gas Natural La industria del gas natural. Es decir, el proceso desde la extraccin hasta la utilizacin, comprende una serie de etapas, por ejemplo: Obtencin; Tratamiento, Compresin; Transporte; Almacenaje; Regulacin de las Presiones; Distribucin; Medicin y Utilizacin. Cada una estas etapas encierra una serie de procesos, adems de una tcnica, las cuales han ido evolucionando con el crecimiento y perfeccionamiento de la industria del gas natural. El tratamiento e industrializacin del gas natural, juegan un gran papel en el desarrollo de la industria del gas, ya que contar con procesos de alta tecnologa y eficiencia de estos procesos permitir un mejor desarrollo. Procesamiento de Gas Natural El objetivo del procesamiento del gas natural es eliminar los contaminantes, incluyendo los componentes corrosivos (agua y gases cidos, sobre todo el Sulfuro de Hidrgeno su carcter contaminante), los que reducen el poder calorfico, como Dixido de Carbono y Nitrgeno) y los que forman depsitos slidos a bajas temperaturas, como el agua y Dixido de Carbono, para despus separar los hidrocarburos ms pesados que el metano, que constituyen materias primas bsicas para la industria petroqumica. Las etapas normales en el procesamiento del gas natural son la deshidratacin (eliminacin de agua, usualmente con adsorbentes slidos, como almina o mallas moleculares), el endulzamiento (eliminacin del Sulfuro de Hidrgeno y Dixido de Carbono con soluciones absorbentes, y la recuperacin criognica de etano e hidrocarburos ms pesados (condensacin de estos componentes a bajas temperaturas, del orden de 212F, y destilacin fraccionada de los lquidos condensados). Otras etapas complementarias son el fraccionamiento de los hidrocarburos recuperados y la conversin del cido sulfhdrico a azufre (H 2 S ) a (S) en forma lquida o slida, tambin la extraccin de los lquidos del gas natural, es un proceso de gran importancia, como lo es tambin la compresin del gas, adems del transporte y almacenamiento. La eficiencia de todos estos proceso esta totalmente relacionado con la eficiencia del proceso de separacin gaspetrleo. En la figura 3 se presenta en forma esquemtica los principales procesos de tratamiento del gas Natural:
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Figura 3 Principales Procesos de Tratamiento del Gas Natural
En la figura 3 se observa, que si se trata de gas asociado, unos de los primeros procesos de tratamiento del gas natural, es el proceso de separacin de los componentes del fluido, que sale del pozo, que son Gas- Lquido. Se supone que la fraccin lquida esta conformada por el petrleo y el agua. La separacin se realiza en los separadores, y se pueden utilizar separadores verticales o horizontales. La eficiencia del proceso de separacin ser de vital importancia para la eficiencia de todos los dems procesos. Despus del proceso de separacin y dependiendo de la composicin del gas, se deben de realizar los procesos de deshidratacin del gas, proceso de lleva a cabo fundamentalmente a travs de proceso de absorcin con solventes qumicos, como el Glicol, por ejemplo, aunque tambin se utiliza el proceso de adsorcin con tamices moleculares, tambin el proceso de endulzamiento, extraccin de y fraccionamientos de lquidos del gas natural son de importancia. En la figura 4 se presentan los principales destinos del natural: Figura4 Destinos del Natural
En la figura 4 se muestran los principales destinos de tratamientos a los que debe de ser sometido el gas natural, hasta su destino y distribucin final, aunque para
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realizar una descripcin de los procesos y destinos a los que tiene que ser sometidos el gas natural son: a.- La obtencin del Gas Natural. Este proceso se realiza en yacimientos, los cuales pueden ser no asociados (Yacimientos Gasferos) y asociado (Yacimientos Petrolferos). En estos yacimientos el gas se puede encontrar en tres formas. Separado del petrleo, ocupando la parte superior de la napa: Disuelto dentro del petrleo junto con los hidrocarburos livianos de petrleo, todos ellos en fase gaseosa o grandes presiones, producindose en la extraccin la separacin de las fases gaseosa y lquida por el fenmeno de condensacin retrgrada. b.- Tratamiento El gas que se extrae del yacimiento, en la mayora de los casos contiene componentes indeseables, los cuales deben de extraerse mediante tratamientos adecuados. Si el gas contiene gases cidos, se debe someter al proceso de endulzamiento. La presencia de nitrgeno (N2) reduce el poder calorfico y disminuye el rendimiento en los procesos de extraccin de gasolina, luego se debe buscar la forma de eliminarlo. Tambin si el gas contiene agua lquida o en forma de vapor, se debe someter el gas al proceso de deshidratacin. En lo que respecta a los hidrocarburos condensables, se deben extraer en forma de gasolina y gas licuado, en plantas especiales que pueden utilizar diversos procesos, tales como compresin y enfriamiento, absorcin con querosn c.- Compresin Para hacer posible la conduccin del gas a travs de gasoductos es necesario aplicarle la presin necesaria para vencer la resistencia a la friccin. Los equipos que comunican presin al gas se denominan compresores, los cuales al comunicar presin reducen el volumen. La presin necesaria que habr que aplicar al gas depender del uso que se le dar al gas. d.- Transporte de Gas El transporte del gas, por lo general se realiza a travs de sistemas de gasoductos. En este caso la presin de trabajo debe de ser elevada en por lo menos un 20%. El transporte puede efectuarse a granel, en caso de gas licuado o comprimido en el caso del gas natural. e.- Almacenaje. Este proceso depender que el gas tenga alta o baja presin f.- Regulacin de Presiones: En diversas etapas de la industria del gas existe la necesidad de mantener una presin constante, y esto debe ocurrir en forma independiente al caudal que circula. Esto, ocurre, por ejemplo en las redes de distribucin de gas a baja presin, la cual debe ser prcticamente constante y de un valor para el cual estn diseados los quemadores de los artefactos. Si la red trabajase a una presin mayor, se hace estrictamente necesario regular la presin para cada usuario, mediante reguladores individuales. g.- La Distribucin. Para, el caso del gas natural o manufacturado, la distribucin se hace por redes, ahora si se trata de gas licuado, la distribucin se realiza mediante envasado. La distribucin por redes y gasoductos, debe de tomar una gran importancia, cuando se establezca el mercado del gas.
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h.- La Medicin. En este caso la medicin se realiza mediante interpolacin de placa de orificio. Tambin se utilizan medidores de desplazamiento. i.- Utilizacin: El gas natural tiene diversas aplicaciones en la industria, el comercio, la generacin elctrica, el sector residencial y el transporte de pasajeros. Ofrece grandes ventajas en procesos industriales donde se requiere de ambientes limpios, procesos controlados y combustibles de alta confiabilidad y eficiencia. Adicionalmente, el gas natural es utilizado como materia prima en diversos procesos qumicos e industriales. De manera relativamente fcil y econmica puede ser convertido a hidrgeno, etileno, o metanol; los materiales bsicos para diversos tipos de plsticos y fertilizantes .El desarrollo y perfeccionamiento de la tecnologa del gas natural han contribuido decididamente en su utilizacin, tanto como fuente de energa o materia prima para industrias y los principales usos son: 1.- Fuente de reinyeccin de gas a yacimientos petroleros. Este proceso se realiza para mantener la presin en los yacimientos, ya que es de vital importancia mantener la presin de fondo, la cual se refiere a la presin medida en el fondo del hoyo o a cierta profundidad dentro del pozo, de forma de permitir una evaluacin tcnica de los yacimientos) En Venezuela, la presin de fondo es aproximadamente igual a la presin hidrosttica. Tambin es de importancia medir la presin de flujo, que se refiere a la presin que se mide en la superficie de un pozo, mientras produce. La presin de flujo es uno de los parmetros ms importantes en la actividad evaluativa de los yacimientos), esto se realiza con el objetivo de incrementar la produccin de petrleo a travs de la recuperacin secundaria 2.-Combustible para uso industrial, comercial y domstico. El desarrollo y perfeccionamiento de la tecnologa del gas natural han contribuido decididamente a que esta fuente natural de energa sea factor importante en la vida moderna, tanto para la industria como para el hogar. Como combustible ofrece una serie de ventajas que sobrepasan las caractersticas, disponibilidad y eficiencia y manejo de otros combustibles slidos o lquidos 3.- Insumo para procesos: El gas seco, hmedo o condensado, a travs de tratamientos adecuados, sirve de insumo para la refinacin petroqumica, donde por medio de plantas especialmente diseadas se hacen recombinaciones de las molculas de los hidrocarburos para obtener materia prima semielaborada para una cadena de otros procesos o productos finales para los mercados. Tambin el gas natural asociado y no asociado procedente de yacimientos de gas es tratado y acondicionado para obtener gas seco de ciertas especificaciones, como metano, por ejemplo, el cual se despacha por gasoducto y red de distribucin a ciudades y Centros industriales donde se utiliza como combustible. 4.- Materia prima para procesos petroqumicos. Si el gas se somete a tratamientos a adecuados y separado el metano, etano, propano y butano puede ir finalmente a las plantas petroqumicas para ser convertido en una variedad de
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productos semielaborados o finales. De igual manera puede ser enviado a las refineras, donde sus molculas son desintegradas trmicamente y, a travs de extracciones adicionales derivadas de los crudos all refinados, son enviados a las plantas petroqumicas. A su vez, las plantas petroqumicas pueden enviar productos a las refineras. En conclusin se puede sealar que los usos del gas natural son mltiples, su industrializacin debe estar acorde con una poltica clara y precisa de parte del gobierno, pero no se puede retardar su utilizacin, sea en forma separada o en conjunto del petrleo. Las principales cadenas petroqumicas del gas natural son, las olefinas ligeras (etileno, propileno y butenos) y la de los aromticos. La cadena del gas natural se inicia con el proceso de reformacin con vapor por medio del cual el metano reacciona en forma cataltica con agua para producir el llamado gas de sntesis, que consiste en una mezcla de hidrgeno y xidos de carbono. El descubrimiento de este proceso permiti la produccin a gran escala de hidrgeno, haciendo factible la produccin posterior de amonaco por su reaccin con nitrgeno, separado del aire. El amonaco es la base en la produccin de fertilizantes. Tambin a partir de los componentes del gas de sntesis se produce metanol, materia prima en la produccin de metil-terbutil-ter y teramil-metil-ter, componentes de la gasolina; otra aplicacin es su uso como solvente en la industria de pinturas, por lo que se le confieren propiedades industriales de mucha importancia, a este solvente, solo hay que tener unan serie de precauciones al actual con el componente. La cadena del etileno se inicia a partir del etano recuperado del gas natural en las plantas criognicas, el cual se somete a un proceso de descomposicin trmica para producir etileno principalmente, aunque tambin se forma hidrgeno, propano, propileno, butano, butilenos, butadieno y gasolina piroltica. Del etileno se producen un gran nmero de derivados, como las diferentes clases de polietilenos cuyas caractersticas dependen del proceso de polimerizacin; su aplicacin se encuentra en la produccin de plsticos, recubrimientos, moldes, etc. Por otro lado, el etileno puede reaccionar con cloro para producir dicloroetano y posteriormente monmero de cloruro de vinilo, un componente fundamental en la industria del plstico, y otros componentes clorados de uso industrial La oxidacin del etileno produce oxido de etileno y glicoles, componentes bsicos para la produccin de polister, as como de otros componentes de gran importancia para la industria qumica, incluyendo las resinas PET (poli etiln tereftalato), actualmente usadas en la fabricacin de botellas para refresco, medicinas, etc. El monmero de estireno, componente fundamental de la industria del plstico y el hule sinttico, se produce tambin a partir del etileno, cuando ste se somete, primero a su reaccin con benceno para producir etilbenceno y despus a la deshidrogenacin de este compuesto. El acetaldehdo, componente bsico en la produccin de cido actico y otros productos qumicos, tambin se produce a partir del etileno. Otra olefina ligera, el propileno, que se produce ya sea por deshidrogenacin del propano contenido en el gas LP, como subproducto en las
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plantas de etileno o en las plantas de descomposicin cataltica fluida FCC de refineras, es la base para la produccin de polipropileno a travs de plantas de polimerizacin. Otro producto derivado del propileno y del amonaco es el acrilonitrilo, de importancia fundamental en la industria de las fibras sintticas. Del propileno se puede producir alcohol isoproplico de gran aplicacin en la industria de solventes y pinturas, as como el xido de propileno; otros derivados del propileno son el cido acrlico, la acrolena, compuestos importantes en la industria del plstico. Como derivado de la deshidrogenacin de los butenos o bien como subproducto del proceso de fabricacin del etileno, se obtiene el 1,3 butadieno, que es una materia prima fundamental en la industria de los elastmeros, llantas para toda clase de vehculos, juntas, sellos, etc. Produccin del Gas Natural en Venezuela. Sin dudad, el gas natural ser en el futuro fuente importante de energa para Venezuela. Las reservas probadas para 1980 acusaron 1.289.677 millones de metros cbicos (1290 MMM m3), mayoritariamente gas asociado. Sin embargo, los descubrimientos de una serie de yacimientos de gas no asociado refuerzan inmensamente el potencial de futuras reservas y capacidad de produccin. Aunque, la importancia que seguir adquiriendo la industria del gas depender del tipo de instalaciones y de la produccin de lquidos: con el objetivo de manejar en una forma ms eficiente la comercializacin del gas fue creada PDVSA-Gas. Organismos que ser el encargado de la comercializacin del Gas Natural y sus derivados. Contaminantes del Gas Natural Los contaminantes del gas natural son varios, por ejemplo: Agua (H20), la cual puede encontrase en forma de vapor o libre, tambin dentro de las impurezas se encuentra el Nitrgeno (N2), el oxigeno (02), el monxido de carbono (C0) y el mercurio (Hg). El mercurio es particularmente daino en los intercambiadores de calor a base de aluminio (Al), que se utilizan en los procesos criognicos. Proceso que se denomina Venenos Catalticos, los principales gases cidos son: a.- Sulfuro de Hidrgeno (H2S) c.- Monxido de Carbono (C0) e.- Disulfuro de Carbono (CS2) b.- Dixido de Carbono (C02) d.- Sulfuro de Carbonilo (C0S) f.- Mercaptanos (RSH)
Definicin de cido Quizs para comprender la definicin de gas cido habra que definir lo que se considera un componente cido, para eso se tienen las definiciones de: a.- Arrhenius, para el cual: cido es toda especie qumica, que en solucin acuosa produce hidrogeniones (H+) o (hidronio (H30+). Un cido fuerte es aquella especie qumica que con mayor facilidad produce hidrogeniones. Esta aplicacin se ve demostrada en la reaccin del Dixido de Carbono y el Agua.
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b.- Bronsted y Lowry: cido es toda especie qumica, capaz de donar un protn. Luego un cido fuerte es aquel que con mayor facilidad dona un protn c.- Lewis: cido es toda especie qumica capaz de aceptar un par de electrones un cido fuerte es aquel que con mayor facilidad acepta un par de electrones. Fundamentado en estas definiciones se puede saber l porque algunas de las impurezas del gas natural son de carcter cido. En este caso la definicin de gas cido se refiere a la presencia de Sulfuro de Hidrgeno (H2S) y Dixido de Carbono (C02). Otros componentes de naturaleza cida son el Sulfuro de Carbonillo (COS), el cual es un compuesto inestable corrosivo y txico, que por lo general se descompone en (H2S) y (C02). Los Mercaptanos La frmula general de los mercaptanos es (RSH), donde los ms comunes son el metil y el etilmercaptano, son reconocibles por su olor y el alto poder corrosivo. Adems tienen la habilidad de reaccionar con los solventes descomponindoles, disminuyendo con ellos la eficiencia del proceso donde el solvente, esta siendo utilizado. Los disulfuros de frmula general (RS2), entre los cuales se encuentra el disulfuro de carbono (CS2), son compuesto metaestables de baja estabilidad. La GPSA define la calidad de un gas para ser transportado como aquel que tiene ( 4 ppm, v de (H2S);< 3% de (C02) y 7 lb de (H20)/ MM PCN. Si esto ocurre ser necesario remover los gases cidos de la mezcla. Las principales razones para remover los contaminantes del gas natural son: a.- Seguridad del proceso que se realiza b.- Control del proceso de corrosin c.- Especificaciones de los productos producidos en un proceso d.-Impedir la formacin de hidratos e.-Disminuir los costos del proceso de compresin f.-Satisfacer las normas de gestin ambiental y g.-Evitar el envenenamiento de los catalizadores . Consecuencia de la Presencia De Gases cidos: Una de las principales consecuencia de la presencia de los gases cidos en el gas natural es la corrosin. Proceso, que ocurre principalmente por la presencia de sulfuro de hidrgeno (H2S), y dixido de carbono (C02). Adems de la presencia de agua (H20). Estos componentes provocan corrosin dentro de cualquier instalacin. Sobre todo si es una tubera de acero, en la cual predomina el hierro en forma metlica (Fe). Esta no es la forma natural del hierro, tal como las formas naturales son la Ferrosa (Fe+2) y Frrica (Fe+3). Luego como es natural al buscar el hierro su forma natural se produce corrosin, reaccin que es catalizada, por la presencia de gases cidos y agua.
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En general, se puede sealar que las corrientes con alta relacin de H2S/C02 son menos corrosivas que las relaciones menores. La temperatura del proceso y la alta concentracin del H2S hacen que la velocidad de la reaccin de corrosin sea alta. La remocin del (H2S), mediante el proceso de endulzamiento, se hace necesaria para reducir la corrosin en las instalaciones de manejo, procesamiento y transporte de gas. Por otra parte, la naturaleza txica de este contaminante obliga a eliminarlo por razones de seguridad para la salud y el medio ambiente, como tambin por la importancia de recuperar el Azufre.. Tratamientos de Gas Natural El gas natural que proviene de los pozos perforados durante la explotacin de un yacimiento, generalmente posee caractersticas que lo hacen inadecuado para su distribucin y consumo. Por esta razn, en la mayora de los casos, los campos productores de gas cuentan entre sus instalaciones con plantas de tratamiento. En ellos el gas procedente de los pozos se adecua para el consumo, tanto domstico como industrial Proceso de Endulzamiento del Gas Natural Este proceso tiene como objetivo la eliminacin de los componentes cidos del gas natural, en especial el Sulfuro de Hidrgeno (H2S) y Dixido de Carbono (C02). Aunque, otros componentes cidos como lo son el Sulfuro de Carbonillo (C0S) y el Disulfuro de Carbono (CS2), son de gran importancia debido a su tendencia a daar las soluciones qumicas que se utilizan para endulzar el gas. Adems, por lo general, estos componentes, no se reportan dentro de la composicin del gas que se tratar. Luego como es lgico esto es de alto riesgo para los procesos industriales de endulzamiento, en vista que si hay una alta concentracin de estos elementos, es muy posible que el proceso de endulzamiento no sea efectivo, ya que estos compuestos pueden alterar el normal proceso de los endulzadores. El trmino endulzamiento es una traduccin directa del ingls, en espaol el trmino correcto debera de ser desacidificacin. El trminos generales, se puede decir que la eliminacin de compuestos cidos (H2S y CO2) mediante el uso de tecnologas que se basan en sistemas de absorcin-agotamiento utilizando un solvente selectivo. El gas alimentado se denomina amargo, el producto gas dulce Para que el proceso de endulzamiento del gas natural, tenga un alto grado de eficiencia, se debe comenzar por analizar la materia prima que se va a tratar. De hecho el contenido de las impurezas forma parte de los conocimientos que se deben dominar a la perfeccin para entender y hacerle seguimiento a los diseos. Por ello se insiste en la tenencia del conocimiento inherente al contenido de agua, dixido de carbono y sulfuro de hidrgeno, en primera instancia. El agua interviene muy fuertemente en la composicin del gas y en la concentracin de las soluciones que se utilizan en los sistemas de amina; de la misma manera, los gases cidos, deben ser considerados en el gas de alimentacin y en el gas tratado. La diferencia molar de ambas condiciones establece la cantidad de gas cido que se va a extraer y que lgicamente define el diseo de los equipos y el proceso que se deba a utilizar, en el endulzamiento, de tal forma que sea efectivo, de fcil aplicabilidad y adems econmico.
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El proceso de endulzamiento data, desde hace muchos aos. Y, en la actualidad se dispone de procesos altamente especficos, con solventes y aditivos complejos, que hacen que el endulzamiento sea de una gran eficiencia, en vista que muchos otros procesos del gas depende de este.. El proceso de endulzamiento se puede realizar a travs de a.- Procesos de Absorcin b.- Procesos de Adsorcin c.- Procesos de Conversin Directa d.- Remocin con Membranas. a.-Endulzamiento del Gas Natural a travs del Proceso de Absorcin El proceso de Absorcin se define como La penetracin o desaparicin aparente de molculas o iones de una o ms sustancias en el interior de un slido o lquido. La absorcin es un proceso para separar mezclas en sus constituyentes, aprovechando la ventaja de que algunos componentes son fcilmente absorbidos Este es un proceso, en donde un lquido es capaz de absorber una sustancia gaseosa. En el caso del endulzamiento de gas natural, el proceso de absorcin se realiza utilizando solventes qumicos, fsicos, hbridos o mixtos. Endulzamiento del Gas Natural a travs de la Absorcin de Gases: Las condiciones del gas a tratar son: Concentracin de impurezas; Temperatura y presin disponible.; Volumen de gas a procesar; Composicin de Hidrocarburos.; Selectividad de los gases cidos por mover.; Especificaciones del gas cido residual. Los procesos de endulzamiento se pueden clasificar de acuerdo al tipo de reaccin que presente: a.-Absorcin Qumica (proceso de Amina) b.- Absorcin Fsica (solventes fsicos) c.- Combinacin de ambas tcnicas (solucin Mixtas) La selectividad de un agente endulzamiento es una medida del grado en la que el contaminante se elimina en relacin a otros. En la figura 5 se presenta un esquema del endulzamiento del gas natural a travs del proceso de absorcin, con solventes qumicos, fsicos y mixtos: 1.-Proceso de Absorcin con Solventes Qumicos En este proceso los componentes cidos del gas natural reaccionan qumicamente con un componente activo en solucin, que circula dentro del sistema. El producto de la reaccin qumica produce compuestos inestables, los cuales se pueden descomponer en sus integrantes originales mediante la aplicacin de calor y/o disminucin de la presin de operacin del sistema, con lo cual se liberan los gases cidos y se
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Figura 5 Endulzamiento del Gas Natural a travs del Proceso de Absorcin:
liberan los gases cidos y se regenera el solvente, el cual se hace recircular a la unidad de absorcin. El componente activo del solvente puede ser una alcanolamina o una solucin bsica. En general los solventes qumicos presentan alta eficiencia en la eliminacin de los gases cidos, aun cuando se trate de un gas de alimentacin con baja presin parcial de C02. Dentro de las principales desventajas se tiene la alta demanda de energa, la naturaleza corrosiva de las soluciones y la limitada carga de gas cido en solucin, tal como, las reacciones qumicas son reguladas por la estequiometra Endulzamiento de Gas Natural con Aminas El endulzamiento del gas natural con solventes qumicos por lo general se realiza con aminas. Se usa la designacin de amina primaria secundaria y terciaria para referirse al nmero de grupos alquilo (CH 3- ) , que al reemplazados a Hidrgenos en la molcula de Amoniaco ( NH 3 ) . En la figura 6 se presenta una forma esquemtica la estructura de una amina primara (a), secundara (b) y terciaria (c) Figura 6 Estructura de las Aminas
H R N
(a)
R R N
R N
R R
(b)
(c)
a) representa a una amina primaria, cuya frmula qumica ms simple es (RNH 2 ) b) es una amina secundaria, cuya frmula qumica es (R2 NH ) c) es una amina terciara, cuya frmula ms simple es (R3 N ) El grupo alquilo (CH 3+ ) se simboliza como (R) que estn unidos al nitrgeno. As, si la molcula tiene un grupo alquilo y dos hidrgenos. Lo que indica que se ha reemplazado un hidrgeno en la molcula de amoniaco, entonces a esta molcula resultante se le conoce como Amina Primaria (a) en el la figura Ahora, si dos
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Grupos alquilo han reemplazo a dos hidrgenos en la molcula de amoniaco, corresponde a una Amina Secundaria (b) en la figura Si se han reemplazado todos los hidrgenos en la molcula de amoniaco En este caso habr una Amina Terciaria (c) en la figura 6 Es necesario tener en cuenta, que debido a que el Nitrgeno tiene un par electrnico libre, puede formar compuestos tetrasustituidos, donde el tomo de Nitrgeno queda cargado positivamente, y se les conoce como amina cuaternarias. Las aminas, son ampliamente utilizadas en la industria petrolera, en vista que son varios los procesos, donde estos componentes se utilizan. Luego se puede sealar que las Aminas son derivadas del Amoniaco y son simples cuando los grupos alquilos son iguales y mixtos si estos son diferentes. Todas las Aminas son compuestos muy polares. Las aminas primarias y secundarias pueden formar puentes de hidrgeno, las aminas terciarias puras no Pueden formar puentes de hidrgeno, pero si los pueden aceptar Es importante hacer notar que la denominacin de Amina Primaria, Secundaria y Tercera se refiere al nmero de sustituyentes que tiene el tomo de nitrgeno y no como en el caso de los alcoholes que se refiere al tipo de carbono sobre el cual se encuentra. En el caso de los alcoholes se tiene; alcoholes primarios si l OH est sobre un carbono primario, alcohol secundario si se encuentra sobre un carbono secundario y alcohol terciario si est sobre un carbono terciario. Luego para el caso de las aminas. Resultan tres clases diferentes de aminas llamadas Aminas Primarias, Secundarias y Terciarias. Luego, se tiene que los tipos de aminas utilizadas en el proceso de endulzamiento del gas natural, y sus frmulas qumicas de cada una de las aminas son: Tipos de Aminas utilizadas en el Endulzamiento de Gas Natural Uno de los procesos ms importantes en el endulzamiento de gas natural es la eliminacin de gases cidos por absorcin qumica con soluciones acuosas de aminas. Estos solventes estn siempre disponibles para remover al Sulfuro de Hidrgeno y Dixido de Carbono. Las alcanolaminas son generalmente las ms aceptadas y mayormente usadas que los otros solventes existentes en el mercado. Descripcin del Proceso del Absorcin con Aminas: Este proceso consta de dos etapas: a.- Absorcin de Gases Acidos: Esta es la parte del proceso donde se lleva acabo la retencin del Sulfuro de Hidrgeno y Dixido de Carbono de una corriente de gas natural cido. En este, caso la absorcin se realiza utilizando una solucin acuosa de Dietanolamina (DEA), proceso que ocurre a baja temperatura y alta presin. b.- Regeneracin de la Solucin Absorbente: Esta parte es el complemento del proceso donde se lleva acabo la desercin ( o eliminacin del compuesto formado entre el gas cido y la amina, que se formo, en la reaccin qumica entre la amina y el gas cido, que se quiere eliminar de la corriente de gas natural). La eliminacin de los compuestos cidos, diluidos en la solucin mediante la adicin
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de calor a baja presin, reutilizando la solucin en el mismo proceso, este proceso es de vital importancia, ya que se recupera la amina utilizada. La seccin de absorcin cuenta con los siguientes equipos: a.- Torre Absorbedora de gases cidos El gas dulce abandona la torre por el domo dirigindose al separador del gas combustible, el cual cuenta con una malla separadora para asegurar la recuperacin de la DEA que el gas haya podido arrastrar. El gas dulce despus de pasar por la vlvula de control que regula la presin a esta seccin es enviado a la red de gas combustible. La DEA recuperara sale del separador de gas combustible y se une a la corriente de DEA proveniente del fondo de la torre Absorbedora (DEA rica), que se enva de nivel a la seccin de regeneracin de la Dietanolamina. b.- Separador de gas combustible Esta seccin, por lo general, se le alimenta de dos corrientes, una de gas cido y otra de solucin acuosa de Dietanolamina. El gas cido entra por el fondo de la torre Absorbedora a una presin de 1196 lpca y 95 F, para ponerse en contacto a contracorriente con la solucin de Dietanolamina regenerada (DEA pobre), la misma que es alimentada por el primer plato de la torre. Antes de entrar a la torre Absorbedora. La DEA pobre pasa por un enfriador donde se mantiene la temperatura hasta unos 104F. c.- Generador de la DEA: Esta seccin cuenta con los siguientes equipos: Torre Regeneradora de DEA; Intercambiador DEA rica/DEA pobre; Rehervidor de la Torre Regeneradora; Enfriador de DEA y Gas Acido; Tanque de Balance de DEA Tanque de Desorcin de Hidrocarburos; Acumulador de Reflujo de la Torre Regeneradora; Bombas de Reflujo de la Torre Regeneradora; Filtros de DEA pobre Y DEA rica y Bombas de DEA pobre La solucin de DEA rica proveniente del fondo de la torre absorbedora y el separador de gas combustible se alimenta al tanque de desorcin con el fin de eliminar los hidrocarburos lquidos y parte de los gases cidos retenidos por la DEA que por efecto de presin se encuentren disueltos en esta solucin. La amina rica acumulada en el tanque de desorcin, se enva por diferencia de presiones al Intercambiador de calor DEA rica / DEA pobre, donde se calienta por medio de contracorriente de DEA pobre procedente del Rehervidor de la torre regeneradora. Una vez precalentada, la Amina pasa al filtro de DEA rica tipo cartucho, con la finalidad de eliminar los slidos y partculas de sulfuro presentes en la solucin de DEA, formados por el ensuciamiento de la Amina con el gas. Una vez filtrada la solucin contina hacia la torre regeneradora. El gas cido saturado con agua sale del domo de la torre regeneradora fluyendo hacia el enfriador donde se disminuye la temperatura hasta unos 83 F aproximadamente condensndose de esta manera los vapores de agua. Una corriente de inhibidor de corrosin es suministrada a la lnea de alimentacin del enfriador, con la finalidad de minimizar la corrosin en este equipo, y de esta forma asegurar la vida til del equipo.
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La mezcla de cidos-agua condensada, entran al acumulador de reflujo de la torre regeneradora donde se lleva a cabo la separacin de esta mezcla, los gases cidos son e enviados al quemador a control de presin al quemador y el agua acumulada en este recipiente, se retorna al plato superior de la torre regeneradora en forma de reflujo siendo utilizado para determinar y eliminar el calor de la parte superior de la columna, para que se condensen los compuestos ms pesados. La solucin de DEA regenerada que sale por el fondo de la torre, entra al rehervdor que acta como un plato ms de la misma torre; la solucin es enviada al Rehervidor con la finalidad de elevarle la temperatura producindose de esta manera los vapores necesarios para el agotamiento de los cidos, los cuales salen por la parte superior del Rehervidor retornndose a la torre regeneradora donde a contracorriente son la solucin de Amina Rica descendente la despojan de los gases cidos. El tanque de balance acta como tanque de carga para las bombas de inyeccin de DEA. En este tanque se tiene una alimentacin de gas combustible para mantener una presin interna constante y proporcionar una carga neta positiva a las bombas. La DEA pobre, es succionado del tanque de balance por las bombas de Amina tipo reciprocante de tres pistones, con el fin de mandar la solucin al domo de la torre absorbedora, la presin de descarga de las bombas es de 1196 lpca. , en la descarga de las bombas se cuenta con un cartucho que sirve para inyectar agente antiespumante, que controle la formacin de espuma en la torre absorbedora. Las Aminas que se utilizan en el proceso de endulzamiento son: La Monoetanolamina (MEA. Este compuesta es una amina primaria, es un lquido de color claro, transparente e higroscpico con ligero olor amoniacal, cuya formula qumica es (HOCH 2 CH 2 NH 2 ) La (MEA) es la ms reactiva de las Etanolaminas, y adems es la base ms fuerte de todas las aminas. La MEA ha tenido un uso difundido especialmente en concentraciones bajas de gas cido. Tiene un peso molecular de 61,08 Unidades de Masa Atmica (UMA). Ahora si esta trabajando en el Sistema Britnico de Unidades, las unidades sern (lb/lbmol). Este peso molecular se considera pequeo, es por ello, que la MEA tiene la mayor capacidad de transporte para los gases cidos Esto significa menor tasa de circulacin de la MEA para remover una determinada concentracin de los gases cidos, de un gas de alimentacin. La utilizacin de la MEA no se recomienda, cuando hay presencia de impurezas tales, como C0S; CS2 y 02. Con todos estos compuestos se forman productos de degradacin, los cuales deben de ser removidos aadiendo una solucin alcalina, adems de instalar un sistema de recuperacin. Con la MEA, se logran concentraciones muy bajas de la relacin C02/H2S, y es eficiente en procesos donde la presin parcial del gas cido en la corriente de entrada es baja. La corrosin y la formacin de espuma son los principales problemas operacionales de la MEA. Otro problema que se presenta es que la
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concentracin Porcentual en relacin peso/ peso (%P/P), tiene un valor mximo de 15%, luego requiere de grandes cantidades de calor de solucin en el sistema, lo que conlleva a una alta demanda calorfica, en el proceso. La presin de vapor de la MEA es mayor que otras aminas en iguales temperaturas. Esto puede incrementar las prdidas por vaporizacin. Para mantener el proceso de corrosin bajo, se requiere que la concentracin de la solucin y la carga del gas cido en la solucin deben mantenerse suficientemente bajas que eviten la formacin de bicarbonatos (HC03-) y carbonatos (C03-2), compuestos altamente corrosivos, que se forman por la disociacin del cido Carbnico (H 2 C 0 3 ) , como ya se sabe este es un cido de baja estabilidad, que rpidamente de disocia produciendo bicarbonatos y carbonatos. El bicarbonato o carbonato puede reaccionar con el Fe +2 ,, para formar Carbonato Ferroso (FeC 0 3 ) ,considerado uno de los principales productos de la corrosin, en Plantas de Gas, con presencia de Sulfuro de Hidrgeno, Dixido de Carbono, en cantidades que se les considera gases cidos. Si hay presencia de agua, en el Sistema, no habr la menor duda que el proceso de Corrosin este o se haga presente, por la formacin del cido Carbnico y su posterior disociacin. b.- La Dietanolamina (DEA). Este compuesto a temperaturas mayores al ambiente es un lquido claro, higroscpico y viscoso, con un suave olor amoniacal. La DEA es un amina secundara cuya frmula qumica es HN (CH 2 CH 2 0 H )2 , con un peso molecular de 105,14 Unidades de Masa Atmica (UMA). La DEA tiene su mayor aplicabilidad en el tratamiento de gas de refineras, en los cuales pueden existir compuestos sulfurosos que pueden degradar la MEA. En la figura 7 se presenta la estructura molecular de la DEA. Figura 7 Estructura Molecular de la DEA
La DEA es ms dbil que la MEA, pero los productos de la reaccin con la DEA no son corrosivos. Adems la presin de vapor de la DEA es ms baja que la MEA, luego las prdidas por evaporizacin con la DEA es menor que con la MEA. La reaccin de la DEA con C0S y CS2 es muy lenta, luego prcticamente no causa problemas por degradacin del solvente. La DEA se utiliza para endulzar corrientes de gas natural que contengan hasta un 10%, o ms de gases cidos. Es eficiente a presiones de operacin de 500 o ms lpcm. Los procesos con DEA han sido diseados para operar con concentraciones porcentuales de solucin entre
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30 y 35 en la relacin peso sobre peso %P/P, incluso a esta concentracin la DEA no es corrosiva, por lo que se puede trabajar sin ningn temor, que la solucin vaya a aumentar el proceso de corrosin, cosa que ocurre a menudo con solucin, que se utilizan en los diferentes tratamientos. c.-La Metildietanolamina (MDEA)La frmula qumica de este compuesto es (CH 3 )N (CH 2 CH 2 0 H )2 La MDEA es una amina terciaria que reacciona lentamente con el (C02), por lo cual para removerlo requiere de un mayor nmero de etapas de equilibrio en la absorcin. Su mejor aplicacin en la absorcin, es la remocin selectiva del H2S, cuando los gases cidos estn presentes (H2S) y (C02), esto convierte a la (MDEA), en un compuesto selectivo de alta efectividad, para remover al sulfuro de hidrgeno. Si el gas es contactado a presiones suficientemente altas (800-1000 lpcm, bajo ciertas condiciones se puede obtener un gas con calidad para gasoductos. Lo que indica que la concentracin del sulfuro de hidrgeno, tiene un valor de 0,25 granos de H2S/100 PCN. En la figura 8 se presenta la estructura molecular de la MDEA. Figura 8 Estructura Molecular de la MDEA
d.- La Trietanolamina (TEA). Este compuesto es un lquido ligeramente amarillo, higroscpico y viscoso, su mayor utilidad se relaciona con su capacidad humectante La TEA es una amina terciaria, luego es altamente selectiva hacia el H2S, ya que la reaccin con el C02, es muy lenta, y desde luego la formacin de bicarbonatos y carbonatos es tambin lenta. La frmula qumica de la TEA es N (CH 2 CH 2 0 H ) 3 Endulzamiento con Carbonato de Potasio (K2C03) en caliente Este proceso comprende una absorcin estndar con una solucin de carbonato de potasio y despojo, con vapor a presin atmosfrica. El proceso de absorcin se controla esencialmente por el lquido y depende de las tasas de difusin a travs de las interfases lquidovapor y de la reaccin con la sal de carbonato. La solucin de la sal de carbonato rica se retira en la base del absorbedor y es enviada a temperatura constante, hacia la parte superior de la torre despojadora, en donde una concentracin considerable del gas cido es removida despus de expandirla a la presin de regeneracin cercana a la presin atmosfrica. En este proceso no es necesaria la utilizacin de intercambiadores de calor, ya que el proceso de absorcin se lleva a cabo fundamentalmente en condiciones atmosfricas. Quizs una de las partes ms negativas de este proceso, es que logra llevar los gases cidos a la especificacin. Aunque el proceso es econmicamente aceptable,
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cuando se desea eliminar altas concentraciones de gases cidos, de un gas de alimentacin. Proceso de Endulzamiento y Recuperacin de Azufre (S) La eliminacin del cido Sulfhdrico o Sulfuro de Hidrgeno (H 2 S ) que acompaa al gas natural, y que se separa en la destilacin atmosfrica, y que est sobre todo presente en el gas resultante de los procesos de hidrotratamiento, es indispensable para evitar emisiones de azufre durante el quemado de dicho producto como combustible de la propia refinera. La separacin del (H 2 S ) de los gases sustentado en la absorcin en soluciones acuosas de aminas; la solucin rica en (H 2 S ) se regenera por agotamiento con vapor para recircularse a la absorcin, y el (H 2 S ) separado se procesa en unidades donde primeramente se realiza una combustin parcial del mismo para generar una proporcin adecuada de (H 2 S ) y (S02) que enseguida se hacen reaccionar en una reaccin cataltica para generar azufre elemental (S) Componentes Utilizados en el Endulzamiento del Gas Natural con Aminas En las figuras 9 se presenta un diagrama de flujo de una planta de endulzamiento con Amina En la figura 9 se observan que la entrada del gas acido en por debajo de la torre de absorcin , mientras que la salida del gas dulce por arriba de la torre, en la figura se observa todo el proceso que se realiza en el proceso de endulzamiento con aminas, ya que como se sabe la amina reacciona con los gases cidos para formar compuestos de baja efectividad energtica, y por lo tanto se puede descomponer el compuesto formado aplicando energa, recuperando con ello las aminas y eliminando los gases cidos. En la figura se observa tambin: a.- Un separador de entrada, la principal funcin de este separador es eliminar los contaminantes que llegan junto al gas de alimentacin, entre los cuales se encuentran hidrocarburos lquidos, partculas slidas, agua y qumicos utilizados en el tratamiento del gas. Si estos contaminantes no fuesen separados, podran causar graves problemas de contaminacin al proceso de endulzamiento. b.- El absorbedor o contactor. Este aparato esta formado por una torre donde entran en contacto el gas cido que llega por la parte inferior de la columna y la solucin de amina pobre o regenerada, que llega por la parte superior. Esta torre trabaja a alta presin y baja temperatura. En este contacto el gas cido es removido de la corriente gaseosa y transferido a la solucin. El gas que sale por el tope de al torre es gas tratado, el cual debe de salir con muy poca cantidad de gas cido, lgicamente esto depender de la eficiencia del proceso de endulzamiento, y por ende la eficiencia de los procesos, que dependen del endulzamiento, ya que otros procesos, sern severamente afectados, por la ineficiencia del proceso de endulzamiento. Para calcular el dimetro del absorbedor de amina se utiliza una frmula especialmente deducida para ello, la cual es:
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Figura 9 Diagrama de Flujo de una Planta de Endulzamiento de Aminas
DI=
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Donde Di = dimetro interno del absorbedor en pulgadas y A = rea total del absorbedor en pies cuadrados (pie2) Para poder resolver la ecuacin (3) se necesita convertir en caudal de gas expresado en PCND a condiciones de operacin, Luego es necesario conocer la presin y temperatura de operacin, adems de la gravedad especfica o la densidad del gas. Por ejemplo Cul ser el flujo msico en (lb/s) y flujo volumtrico en pie 3 / s de 50 MM PCND de un gas natural, a una Presin de 1000 lpca y Temperatura de 120F, si el gas tiene una gravedad especfica al aire de (g) 0,75 y una densidad de 4,35 (lb/PC)
La solucin del problema se realiza a travs de los factores de conversin, en este caso como se da el valor de la densidad del gas no es necesario realizar clculos matemticos para su cuantificacin, caso contrario habra que encontrar las condiciones seudo crticas y seudorreducidas, para determinar el valor de l factor de compresibilidad (Z), el cual se determina por lo generan a travs de grficos, como por ejemplo de Standing Katz, para lo cual es necesario tener las
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condiciones seudocrticas y seudorreducidas del sistema, de tal de poder utilizar la grfica sin problema.
5 x10 7 ( PCN ) x(lbmol ) x0,75 x 28,97(lb) x (da) lb = 33,13 Flujo Msico (da ) x379,6( PCN ) x(lbmol ) x86400( s ) s 33,13(lb) x( PC ) PC = 6,97 Flujo Volumtrico ( s ) x 4,35(lb) s
El rea de la seccin transversal se puede determinar por la siguiente frmula:
A= ( B) x (J ) ( D ) x (T ) x C ( K ) x( P)
(4)
Donde: (A) =rea de la seccin transversal en (P2); (B)=Factor de Espaciamiento entre platos, si se trata de 24pulgadas, este factor tiene un valor de 0,82, (C)= Factor de correccin de Barton. Los valores de este factor estn en funcin de la temperatura en (R). c.- Tanque de Venteo .Es un recipiente que se utiliza para separar el gas que se disuelve en la solucin. Este aparato se instala cuando la presin del absorbedor es mayor a 500 lpcm, y se opera a una presin de 75 lpcm. El propsito principal de este tanque es recuperar los hidrocarburos disueltos en la solucin. d.- Intercambiador de Calor Amina- Amina. El principal objetivo de este aparato es aprovechar el calor que viene de la amina pobre que sale del regenerador. La solucin pobre que sale del rehervidor se enfra al pasar por el intercambiador de calor, mientras que la amina rica que viene del absorbedor se calienta hasta aproximadamente 190F. Se recomienda no separar el gas en la tubera, antes de entrar a la columna de regeneracin, si esto ocurre el proceso de corrosin se incrementa en grandes proporciones. e.- Regenerador. Este aparato es la columna en la cual se separa el gas cido de la solucin consta de un acumulador de reflujo, en el cual se condensa el agua que regresa al regenerador por la parte superior, y de un rehervidos, que sirve para suministrarle el calor a la torre. El principal objetivo del regenerador es remover el gas cido contenido en la solucin rica. f.- Tanque de Abastecimiento. Este aparato se utiliza para almacenar la solucin pobre. Se recomienda tener una constante observacin para mantener el nivel de concentracin de amina, en vista que si la solucin trabaja demasiado diluida o concentrada la planta funciona en forma ineficiente Tambin se debe de tener en cuenta, que si la solucin de amina entra en contacto con el aire, esta reaccionar con el oxgeno, perdiendo con ello la habilidad para la remocin de los componentes cidos del gas, luego se debe tener cuidado, para que no entre aire el aire o entre al tanque de abastecimiento.
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g- Bomba de la Solucin Pobre. Aqu ocurre el abastecimiento a la bomba, por lo cual se incrementa la presin de la solucin pobre de tal manera que la solucin de amina pueda entrar al absorbedor, de tal forma que el proceso pueda realizarse sin mayores problemas operacionales. h.- Recuperador o Reconcentrador Este aparato es como un rehervidor adicional, que se utiliza para regenerar la solucin. En este recipiente la amina se evapora y regresa a la torre de regeneracin, dejando en el recuperador, los slidos y dems elementos indeseables que daan la solucin. La alimentacin del recuperador llega por el fondo de la torre. Una concentracin de 0,5 al 5% P/P de la solucin pobre fluye por el recuperador. El caudal es controlado por un controlador de nivel. i.- Regenerador. El principal objetivo de este aparato es remover el gas cido contenido en la solucin rica. Por lo, general en una planta que trabaja con aminas, la torre de regeneracin contiene entre 18 y 24 bandejas, y la solucin pobre entra en el cuarto plato por debajo del tope. j.- Filtros. Este aparato tiene como objetivo filtrar las impurezas. k.- Enfriador de la Solucin Pobre. Este es una especie de intercambiador de calor adicional, tal como la solucin pobre que sale del regenerador, por lo general tiene una temperatura muy alta, luego no se puede introducir de esa forma al equipo denominado absorbedor, porque disminuye la capacidad de retencin de componentes cidos. En el intercambiador adicional la solucin fluye de los tubos, en donde la solucin se enfra hasta 10F por encima de la temperatura de entrada del gas al absorbedor. En la figura 10 se presenta un diagrama de flujo de un proceso de endulzamiento con la amina Terciaria MDEA. Como se sabe esta amina es selectiva hacia el Sulfuro de Hidrgeno, ya que la reaccin con el Dixido de Carbono es muy lenta, y por lo tanto prcticamente no hay reaccin con este componente. En la figura 10 se observa que el gas de alimentacin cido ingresa por la parte de debajo de la torre de absorcin, donde se encuentra con la solucin pobre de la amina, mientras que por la parte de arriba de la torre sale el gas tratado. En la grfica se observa todo el procedimiento, que hay que realizar para obtener el gas dulce y que este dentro de la Norma de comercio. 2.-Proceso de Absorcin con Solventes Fsicos Estos procesos se caracterizan por su capacidad de absorber de manera preferencial, diferentes componentes cidos de la corriente de hidrocarburos. En estos procesos el calor de reaccin es menor que el calor de reaccin con solventes qumicos. Aqu el proceso tiene mayor efectividad, cuando se trabaja con una alta presin parcial del gas cido y bajas temperaturas. Si el solvente fsico se utiliza para la remocin del (C02), la regeneracin del solvente puede realizarse simplemente por reduccin de la presin de operacin. La mayora de los solventes comerciales que se utilizan no son corrosivos y pueden deshidratar gas en forma simultnea
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Figura 10 Diagrama de Flujo de una Planta de Endulzamiento de Amina
Una de las principales desventaja de la utilizacin de los solventes fsicos es que incrementar la solubilidad de los hidrocarburos de alto peso molecular, como por ejemplo, propano y compuestos ms pesados (C3+), y por ende se incrementa la posibilidad que haya reaccin con los hidrocarburos, disminuyendo con ello la efectividad del proceso de endulzamiento. Hay, tambin solventes fsicos, que tienen mayor selectividad haca la absorcin del H2S, en presencia de C02., que los solventes qumicos. 3.-Proceso de Absorcin con Solventes Hbridos o Mixtos Estos procesos trabajan con combinaciones de solventes qumicos y fsicos, es lgico que presenten las caractersticas de ambos. La regeneracin del solvente se logra por separacin en etapas mltiples y fraccionamiento. Estos solventes pueden remover todos los gases cidos, incluso el COS; CS2 y mercaptanos. La selectividad hacia l (H2S) se obtiene ajustando la composicin del solvente y/o el tiempo de contacto .La solubilidad de los hidrocarburos de alto peso molecular, no presenta un .grave problema, para la eficiencia del proceso. b.- Proceso de Endulzamiento por Adsorcin. Los. Procesos de adsorcin, en general se caracterizan por adsorber, de manera preferencial, diferentes componentes cidos de la corriente de gas natural. El proceso, tambin lleva asociado calor de la solucin, el cual es considerablemente ms bajo que el calor de reaccin de los procesos de reaccin con solventes qumicos. La carga de gas cido en los solventes fsicos o en los procesos de adsorcin es proporcional a la
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presin parcial del componente cido del gas que se desea tratar El proceso de adsorcin es un proceso de separacin para remover impurezas basadas en el hecho de que ciertos materiales altamente porosos fijan ciertos tipos de molculas en su superficie. La adsorcin es un fenmeno de superficie exhibido por un slido (adsorbente) que le permite contener o concentrar gases, lquidos o sustancias disueltas (adsortivo) sobre su superficie. Esta propiedad es debida a la adhesin. En la Adsorcin. la corriente de gas natural hace contacto con sustancia slidas que tienen propiedades adsorbentes, las cuales se encuentran empacados dentro de las torres adsorbedoras reteniendo selectivamente las molculas de los gases cidos del gas tratado. La regeneracin de los lechos secos se realiza mediante la aplicacin de calor. El proceso de endulzamiento a travs de la adsorcin, por lo general es utilizado en gases donde la presin parcial de los componentes cidos es baja. En el comercio existen varios tipos de tamices de lecho slido y tienen diferentes afinidades para varios componentes. En general el orden de adsorcin es agua; H2S y C02.Para la remocin de H2S y C02, el agua debe removerse inicialmente resultando lechos de adsorcin separados. La regeneracin de los lechos permite la remocin del agua y su posterior condensacin, reciclando el gas de regeneracin del proceso, lo que conlleva a la recuperacin del gas. c.- Procesos de Endulzamiento por Conversin Directa Estos procesos se caracterizan por la selectividad hacia l (H2S), el cual es removido en forma preferencial por un solvente que circula en el sistema. Estos procesos son de importancia, para evitar la contaminacin ambiental del (H2S. El proceso opera mediante escalas redox. Aqu el solvente es una mezcla conformada por carbonato de sodio + cido Antraquinn Disulfnico (ADA)+ Metavanadato de Sodio, que acta como activador Por lo general, este proceso opera con presiones que van de 14,7 lpca hasta 735 lpca, y con temperaturas desde 70 a 110 F. El proceso es de gran importancia, en la eliminacin del Sulfuro de Hidrgeno de la corriente del gas Las etapas reconocidas son: 1.- Absorcin del (H2S) en una solucin alcalina 2.- Oxidacin del (H2S) por el metavanadato de Na para convertirlo en azufre 3.- Oxidacin del vanadato por medio del ADA 4.- Oxidacin del ADA reducida con aire. d.- Proceso de Endulzamiento por Mallas Moleculares Se pueden utilizar para absorber fsicamente los gases cidos y luego se regeneran utilizando elevadas temperaturas o disminuciones de la presin. Las mallas moleculares son consideradas un mtodo sofisticado, por lo tanto se utilizan fundamentalmente, cuando necesitan eliminar pequeas cantidades de gases cidos, sobretodo para dejar el gas en la norma.
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e.- Proceso de Endulzamiento por Membranas En la actualidad se estn utilizando bastante las membranas permeables. La separacin se logra aprovechando la ventaja de las diferencias de afinidad / difusividad, ya que el H20; H2S y C02 son altos difusores, esto indica que pueden pasar a travs de una membrana con mayor facilidad que los hidrocarburos, con la misma fuerza motriz. Esto permite separar las impurezas del gas natural. El manejo de las membranas esta basado. En el uso de las membranas permeables para la separacin del gas cido. La separacin se logra aprovechando las ventajas de las diferencias de afinidad / difusividad. El efecto de separacin no es absoluto y por lo tanto, siempre habr prdidas de hidrocarburos en la corriente de gas cido. f.-Atrapadores o Secuestrantes de Sulfuro de Hidrgeno el proceso de Enduzamiento de Gas natural, tambin se puede emplear sustancias qumicas que capaces de atrapar el H2S y eliminarlo de la mezcla gaseosa Consecuencia de no Endulzar La principal consecuencia de no Realizar el Proceso de Endulzamiento del Gas Uno de las principales consecuencia de la presencia de gases cidos es la corrosin. La corrosin es una condicin operacional que se debe manejar en todas las instalaciones de endulzamiento El tipo de solucin endulzadora y su concentracin tiene un gran impacto sobre la velocidad de corrosin. Los lugares ms propensos a la corrosin son el rehervidor, el intercambiador de calor y el generador, debido a las temperaturas elevadas que se manejan. La seleccin adecuada de un mtodo, para realizar el proceso de endulzamiento del gas natural, es de gran importancia. En realidad existen muchos procesos para la remocin de los gases cido de las corrientes del gas natural. Antes de seleccionar un determinado proceso se debe considerar cuidadosamente la composicin del gas de alimentacin y las condiciones de flujo, as como los requerimientos especficos del gas residual. Luego se recomienda realizar una evaluacin de todos los procesos existentes, con el objetivo de seleccionar la mejor opcin. Los principales factores que se deben de considerar para la seleccin de un proceso de endulzamiento con alta eficiencia son: a.- Regulaciones de Contaminantes en el Ambiente En este se refiere a la presencia de H2S, C02, C0S, RHS, etc. Aqu se recomienda analizar en forma exhaustiva las Normas, que Venezuela establecer, referidas a la cantidad de los gases cidos que se permiten en el ambiente, tambin las leyes internacionales del tema. b.- Tipo y Concentracin de las Impurezas en el Gas cido a Remover Con el objetivo de seleccionar un proceso de alta eficiencia en el proceso de endulzamiento es necesario tener un preciso conocimiento de la composicin y concentracin del gas de alimentacin. Existen procesos que son de alta eficiencia para la eliminacin del Dixido de Carbono (C02), mientras que otros lo son para la eliminacin del Sulfuro de Hidrgeno (H2S) e impurezas en general. Esto es necesario hacerlo, ya que el C0S y el CS2, reaccionan con la MEA en forma
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irreversible, produciendo con ello la degradacin de la solucin, y por ende detienen o hace ineficiente el proceso de endulzamiento. Tambin la presencia de hidrocarburos lquidos y agua son problemticos para la eficiencia del proceso. c.- Tipo y Composicin de las Impurezas del Gas a Tratar Para una mayor eficiencia del proceso de endulzamiento es necesario conocer con un cierto grado de precisin, el tipo y la concentracin de los gases cidos. Tal, como hay procesos de endulzamientos que son de alta efectividad, pero en concentraciones bajas de los gases cidos. d.- Especificaciones del Gas Residual. En este caso es de gran importancia saber, donde ser utilizado el gas dulce. Esto significa que no todos los procesos de endulzamiento pueden alcanzar las especificaciones vlidas para la industria. e.- Temperatura y Presin del Gas cido y del Endulzado. Cuando el proceso de endulzamiento se realiza con MEA La temperatura del gas de carga vara de 50 a 150F y la temperatura del proceso vara entre 100 y 270 F, con lo cual el H2S se puede recuperar casi el 100%, mientras que las presiones varan desde atmosfrica hasta 1500 lpcm Otros factores a tomar en cuenta son Volumen del gas a ser procesado; control de la Corrosin; Fraccin molar de los hidrocarburos en el gas; requerimientos de selectividad; Costos de operacin; Especificaciones de los productos lquidos. Factores Involucrados en la Seleccin de un Mtodo de Endulzamiento .El procedimiento de seleccin de un mtodo de endulzamiento tiene una gran importancia y los factores que estn involucrados en la seleccin del proceso de endulzamiento son: a.- La afinidad del solvente o los gases cidos con los hidrocarburos b.- Degradacin de los solventes por la presencia de oxgeno o trazas de componentes contaminantes. c.- Costos operativos y confiabilidad del proceso; d.- Condiciones climticas y toxicidad del solvente o reactivo utilizado; e.-Disposicin de los subproductos. Diseo de Sistemas de Enduzalmiento con el Solvente MEA. En la figura 11 se representa un esquema bsico de una planta de MEA. En la figura 11 se indican las diferentes etapas por las que debe de pasar un proceso de endulzamiento con el solvente qumico MEA, de tal forma que el proceso de endulzamiento tenga la mayor eficiencia, tal como se seala antes la MEA es una amina primaria, por lo tanto no es selectiva, ni para el Sulfuro de Hidrgeno ni para el Dixido de Carbono, lo que significa que pueden reaccionar con ambos a la vez, esto es de vital importancia para el proceso de endulzamiento del gas natural, sobre todo para la utilidad de la MEA.:
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Figura 11 Planta de Endulzamiento con MEA
a.- Condiciones de alimentacin.: Aqu se refiere al gas que deber de ingresar a planta de endulzamiento, y las condiciones operaciones del mismo. Por ejemplo. Se requiere endulzar 100 MM PCND, y el gas entra a la planta a una presin de 500 lpca y temperatura de 120 F El contenido de gases cido es de 8,50% de C02 y 4500 ppm, V de H2S. Se espera que el gas salga de la planta cumpliendo con la norma establecida para el gas natural. Lo que corresponde a no ms de 3% de C02 y no ms de 4 ppm,V de H2S. Los clculos para el diseo de la plantas, parten de lo siguiente. S la gravedad especfica del gas al aire tiene un valor de 0,70, Luego :TSC=390 R PSC=665 lpca, luego TSR=1,48 PSR=0,75 Z=0,92 El peso molecular aparente de la mezcla es (MA=28,97x0,70=20,28 (lb/lbmol), mientras que la densidad en condiciones de operacin:
rG =
PxM A 500(lpca) x 20,28(lb) x(lbmol )( R) lb = = 1,77 0,92 x10,73(lpca )( PC ) x580( R) ZxRxT PC
El caudal de alimentacin se puede expresar como:
1x10 8 ( PCN ) x(lbmol ) x 20,28(lb) x(da ) lb = 61,83 Tasa Msica (da ) x379,6( PCN ) x (lbmol ) x86400( s ) s
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lb 1 PC PC 61,83 x x = 34,93 Tasa Volumtrica s 1,77 lb s lb 1 lbmol 3600 s lbmol n = 61,83 x x x = 10976 flujo molar s 20,28 lb 1 hora hora b.- Gas cido que Debe de Ser Removido. Si los requerimientos de la planta de endulzado indican que, el gas debe de salir con un contenido mximo de 2% de C02 y 3 ppm,V de H2S. Luego ser necesario remover (8,50-2,00)=6,50%, para el C02 y (4500-3,0)=4497 ppm,V para el H2S. Luego el gas cido a remover es (6,9497% 6,95%). Luego el volumen de gas cido a ser removido es: 1x108x0,0695=6,95 MM PCND. Esta cantidad en trminos de flujo molar ser 6,95 x10 6 ( PCN ) x(lbmol ) x (da) lbmol n= = 762,86 (da ) x379,6( PCN ) x 24(horas) hora La presin parcial de los gases cidos en el gas de alimentacin es: P(C02)=500x0,085=42,50 lpca y P(H2S)=500x0,0045=2,25 lpc
Presin Parcial de (H2S+C02)=44,75 lpca c.- Tasa de circulacin de la MEA Las investigaciones indican que tres moles de MEA remueven una libramos de gas cido. Luego los moles de MEA que se necesitan para remover los gases cidos (C02+H2S) se obtienen multiplicando por tres la tasa molar del gas cido. Y a partir de este resultado se cuantifica la tasa msica de la MEA, la cual tiene un peso molecular de 61,08 (lb/lbmol). En forma adiciona se sabe que la Amina participa por lo general con una concentracin porcentual de 15% P/P, siendo el solvente utilizado agua. Desde luego, se supone que el agua utilizada tendr que cumplir con los requerimientos establecidos que este proceso sea de una alta eficiencia, lo que indica que no se puede utilizar un agua que no rena los requerimientos exigidos por la norma, de tal forma que hay que tener siempre en cuenta estos requirimientos.
762,86(lbmol ) x3x 61,08(lb) x100 lb = 931909,78 tasa msica de la MEA (hora ) x(lbmol ) x15 hora
Si se sabe que la densidad de la MEA es 62,3439 (lb/PC), se obtiene:
931909,78(lb) x ( PC ) x(hora ) PC = 4,15 tasa volumtrica de la MEA (hora ) x 62,3439(lb) x3600(s ) s 4,15( PC ) x7,48( gal ) x60( s ) gal = 1862,52 = 1862,52 gpm tasa de circulacin de MEA (s ) x( PC ) x (min) min
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Estos clculos se pueden en realizar tambin utilizando la Ecuacin de Barton gpm=
Fa xJxy C ( MEA)
(5)
Donde: (GPM)= galones por minuto de amina; (Fa)= Factor de amina, cuando se trata de la MEA, este factor tiene un valor de 41, mientras que si es la DEA, el valor es 32 ;(y)= contenido de gas cido en %V/V y (ZMEA)= concentracin porcentual de la amina en %P/P y (J ) = Caudal de alimentacin en MMPCND
gpm =
41x100 x0,0695 = 1899,67( gpm) 0,15
41x100 x0,895 = 2446,33( gpm) 0,15 Las dimensiones de la planta, se pueden resolver utilizado las figuras sealadas en este texto. Para ello se sabe el galonaje o tasa de circulacin de la Amina. El dimetro del absorber, se determina a travs de la Ecuacin de Barton. El dimensionamiento del absorbedor se puede determinar conociendo el tamao de la torre, la cual se determina con el caudal del gas y la presin de trabajo. Para determinar la cantidad de calor que se genera por efectos de la reaccin entre el gas cido y la solucin, as como la cantidad de calor que, a su vez recoge el gas en su ascenso hacia el tope de la torre, se determinan utilizando las leyes de la termodinmica. El Calor que finalmente permanecer en la solucin, se le resta al calor total producido el calor absorbido por el gas. Este clculo permite determinar la temperatura de descarga de la solucin, ya que esta se determina a partir del calor absorbido por la solucin, para ello se requiere conocer el calor especfico de la solucin. gpm =
El clculo del intercambiador de salida de la solucin esta limitado por la temperatura mxima a la cual se puede llevar la solucin rica, a la entrada del regenerador. El calor que absorbe la solucin rica debe de ser retirado de la amina que sale del regenerador, con lo cual la temperatura de la solucin pobre desciende en su valor de temperatura. La carga calorfica del rehervido se determina aumentado la temperatura de la solucin desde el punto de entrada a la torre hasta el punto de ebullicin de la solucin en el rehervidor. Corrosin por Presencia de Gases cidos Este proceso de corrosin se divide: a.- Corrosin dulce o corrosin por Dixido de Carbono (CO2).Este tipo de corrosin, representa uno de los principales problemas que confronta la industria petrolera. En vista que el C02 en presencia de agua libre forma cido carbnico (H2C03). El cido ataca al hierro y forma bicarbonato de hierro soluble (Fe(HC03)2), que al calentarse libera Dixido de Carbono (C02), mientras que el hierro forma un xido insoluble. Si en el medio esta presente el Sulfuro de Hidrgeno (H2S)
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reaccionar con este xido para formar Sulfuro Ferroso (FeS). Todo, esto ocasiona deterioros severos en los equipos e instalaciones pertenecientes al rea de produccin, almacenaje y transporte. Debido a su bajo costo el material de construccin mayormente utilizado es el acero al carbono, el cual es altamente susceptible a ser corrodo por la presencia de un alto contenido de Dixido de Carbono (CO2). Es necesario entender el proceso de corrosin por CO2 para poder predecir, prevenir y atacar sus efectos de manera efectiva. ste tipo de corrosin es comn en sistemas de transporte de gas que contengan dicho elemento en presencia de agua. El mecanismo de corrosin por CO2, conocida como corrosin dulce envuelve una serie de reacciones qumicas que pueden ser divididas en las siguientes etapas Etapa I. En esta etapa ocurre la reaccin entre el dixido de carbono (CO2) y el agua. Es decir que el dixido de carbono se disuelve en agua formando cido Carbnico (H2C03), que un cido dbil, lo que significa que muy rpidamente se descompone, ya que se producen componentes que son altamente corrosivos crendose un ambiente sumamente corrosivo. El H2CO3 obtenido sufre una doble disociacin formando en primer lugar iones bicarbonato (HC03-) y luego iones carbonatos (C03-2). Las reacciones qumicas de mayor importancia, y que pueden ser demostradas son: C 02 + H 2 0 H 2C 03
H 2 C 0 3 H HC 0
+ HC 0 + C0 3 H + 3 -2 3
(6) (7) (8)
Etapa II. En esta etapa ocurre el transporte de los reactantes desde la solucin hasta la superficie del metal, proceso que se caracteriza, segn las siguientes reacciones: H 2 C 0 3 (solucin) H 2 C 0 3 (sup erficie) (9)
HC 0 3 ( solucin) HC 0 3 (sup erficie)
(10) (11)
H (solucin) H (sup erficie)
Etapa III. En esta etapa ocurren dos reacciones simultneamente, siendo una de ellas: la disolucin del hierro metlico (Fe) en la intercara metal/electrolito. Esto significa que el hierro (Fe) de la tubera se oxida, lo que sera una reaccin andica (12) Fe Fe +2 + 2e Los iones de hidrgeno (H+) formados en la doble disociacin del cido carbnico se reducen al ganar los dos electrones producidos por la oxidacin del hierro, la reaccin de reduccin, que es una reaccin que tambin ocurre en la intercara metal /electrolito es: 2 H + + 2e H 2 (13)
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Etapa IV. En esta etapa se lleva a cabo el transporte de los productos del proceso de corrosin desde la superficie del metal hasta el fluido., en donde las especies disueltas se combinan formando una sal, denominada Carbonato Ferroso (FeCO3 ), aunque en la industria se acostumbra a llamarle Carbonato de Hierro, proceso que ocurre, segn la siguiente reaccin, para determinar si hay o no hay Carbonato de Hierro, que se considera producto de la corrosin, basta con determina el producto inico, y si este es mayor que la constante de producto de solubilidad del Carbonato de Hierro, se puede asegura, sin ninguna duda, que se ha formado el precipitado, desde luego hay varios factores y procesos que catalizan esta reaccin, como lo es por ejemplo la presencia de cloruros.
-2 Fe +2 + C 0 3 FeC 0 3
(14)
En la industria en algunos casos la produccin de Carbonato de Hierro, se la adjudica a la reaccin: Fe + H 2 C 0 3 FeC 0 3 + H 2 (15) Reaccin, que en condiciones de produccin petrolera difcilmente ocurre, ya que el cido Carbnico (H 2 C 0 3 ) es inestable, y si hay presencia de agua muy
fcilmente se disocia en Bicarbonato (HC 0 3 ) y Carbonatos altamente corrosivos.
(C 0 ) ,
-2 3
ambos
El compuesto Carbonato Ferroso (FeC 0 3 ) , que por lo comn en la industria se le llama Carbonato de Hierro es obtenido como producto de la corrosin se precipita, depositndose sobre la superficie del metal, donde forma una capa del compuesto formado, proporcionando con ello cierto grado de proteccin al acero contra una mayor corrosin cuando no es removida (debido a la accin del flujo) de la superficie del metal, aunque desde luego la formacin del precipitado estar totalmente relacionado con la temperatura de la reaccin, adems del patrn de flujo, y la velocidad del fluidos. Por la posibilidad de proteccin de la corrosin por la formacin de la sal es algo, que habr que estudiar mucho. lo Una manera de predecir la corrosin por el Dixido de Carbono es determinar la presin parcial del gas, la cual se calcula como se muestra a continuacin:
PP (C 0 2 ) = X (C 0 2 ) xPT =
%C 0 2 xPT 100
(16)
Donde: (PP)= presin parcial del dixido de carbono y(PT)= presin total del sistema La norma MR0175 de la Asociacin Nacional de Ingeniera de Corrosin (N.A.C.E) y API publicacin N 6-1976 seala que: Para presiones parciales de CO2 menores de 7 lpcm la corrosin es leve Para presiones parciales de CO2 que oscilan entre 7 y 30 lpcm se asume corrosin moderada Para presiones parciales de CO2 mayores de 30 lpcm la corrosin es severa Este principio no es siempre aplicable cuando hay presencia de agua salada, ya que las sales disueltas causan tasas de corrosin que se incrementan considerablemente.
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La ley de Henry expresa que la cantidad de gas disuelto en una fase lquida es directamente proporcional a la presin parcial del gas sobre el lquido a una temperatura dada La ley de Henry expresa que la cantidad de gas disuelto en una fase lquida es directamente proporcional a la presin parcial del gas sobre el lquido a una temperatura dada, este principio de expresa a travs de la siguiente ecuacin:
C = HxPP (C 0 2 )
(17)
Donde (C) = concentracin del gas en solucin y (H)= constante de Henry Tipos de Corrosin por CO2:Ikeda ha clasificado la capa de carbonato de hierro en la superficie del metal en tres diferentes tipos, dependiendo de las propiedades fsicas de la capa y la temperatura a la cual se forma, el producto de la corrosin, que en este caso es el Carbonato Ferroso o simplemente Carbonato de Hierro, como se le denomina en la industria. Tipo I: La corrosin es homognea y ocurre a temperaturas menores de 140F y pH menores de 5, que no contribuyen a la formacin de una pelcula estable sobre el metal. La disolucin del hierro no es alta, pequeas cantidades de (FeCO3) se forman en la superficie y por ende el producto de corrosin no cubre enteramente la superficie, y adems tiene poca capacidad de adhesin y es arrastrado de la superficie del metal por el fluido en movimiento, pasando a la solucin. Tipo II: La corrosin es localizada, se define para temperaturas intermedias cercanas a los 212F. En este rasgo de temperatura se produce la mayor tasa de corrosin y se observan picaduras en el metal. Simultneamente, comienza el crecimiento de cristales de (FeCO3), sobre la superficie del metal, crendose gran cantidad de sitios de alta y baja densidad electrnica, de esta manera la capa de (FeCO3), ser heterognea de lento crecimiento y porosa, los poros presentes actuarn como sitios andicos en el proceso de corrosin, y con ello propician la corrosin localizada Tipo III: Ocurre a temperaturas superiores a los 392F, la corrosin disminuye por la formacin de una capa delgada, compacta, adherente y de buenas propiedades mecnicas de (FeCO3). La velocidad de disolucin del hierro y la velocidad de formacin del FeCO3 son altas, de tal manera que la ncleacin de cristales de FeCO3 sobre la superficie es rpida y uniforme. Alrededor de los 392 F se observa un nuevo incremento en la velocidad del Proceso de corrosin, el cual podra atribuirse a la formacin de un xido de hierro, cuya frmula es (Fe3O4), disminuyendo la estabilidad y proteccin de la capa de pasivacin. En general, podra establecerse que las velocidades de corrosin por dixido de carbono alcanzan un mximo cuando la temperatura est por debajo de 212 F. Factores que influyen en el Proceso de corrosin por CO2.Los factores que influyen sobre este proceso de corrosin son:
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.a.- pH de la solucin: desempea un rol importante cuando se forman capas de carbonatos, debido a que la solubilidad de stos disminuye a medida que el pH aumenta. En el nivel de pH medio (4-10), la velocidad de corrosin est controlada por la velocidad de transporte del oxidante tiende a seguir uno de los tres patrones generales.
b.- Temperatura: la formacin y proteccin que ofrece la capa de carbonato de hierro depende de la temperatura. La velocidad de corrosin tiende a aumentar conforme se eleva la temperatura El aumento de la temperatura disminuye la solubilidad del CO2. c.- Presin: La presin incrementa la solubilidad del CO2 en el agua, provocando la disminucin del pH. y la presin parcial de CO2 influye de tal forma que la velocidad de corrosin se incrementa en funcin de sta en un orden exponencial de 0.5 0.8. Como, se sabe la presin es un parmetro de mucha influencia en sistemas gaseosos, por lo tanto su influencia en los procesos de corrosin, tiene que se tenida en cuenta. d.- Flujo: es otra variable muy importante en la corrosin por CO2. El flujo en forma lquida afecta las reacciones qumicas o electroqumicas en los procesos de corrosin. As mismo, puede contribuir a la formacin de una pelcula estable sobre la superficie del metal por incremento de transferencia de masa, pero tambin puede remover la capa protectora por erosin. e.- Concentracin: la concentracin de iones inorgnicos, tales como Calcio; (Ca+2); Carbonatos (C03-2) y Ferrosos (Fe+2) en solucin acuosa, determinan la formacin y composicin de los productos de corrosin. Existen tambin otros factores que afectan la corrosin, tales como: Dimensin del sistema.; Rgimen de flujo.; Relacin volumtrica entre fases. Velocidad de los flujos.; Caractersticas fisicoqumicas del medio.; Material expuesto. y Presencia de slidos en el fluido. b. Corrosin cida o Corrosin por Sulfuro de Hidrgeno (H2S) Este tipo de corrosin; se presenta en la industria petrolera asociada a los pozos de produccin de hidrocarburos cidos o gases cidos (gases o petrleos que contienen azufre). La presencia de este gas es posible en mayor o menor proporcin en funcin del yacimiento en produccin. El contenido de azufre presente en el gas es producto de ciertas reacciones qumicas con mercaptanos (RHS) y disulfuros (CS2), as como reacciones metablicas de organismos microbianos anaerobios. El gas H2S disuelto en agua en pequeas cantidades, puede crear un ambiente sumamente corrosivo, desde luego este proceso estar relacionado con la presin de vapor, de la solucin formada, y por ende bajo la influencia de todos los factores, con lo cual esta involucrado la presin de vapor. Este tipo de ataque puede ser identificado dada la formacin de una capa negra de sulfuro de hierro sobre la superficie metlica, la cual es conocida como corrosin general por H2S. El mecanismo bajo el cual opera se resume en tres etapas
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Etapa I. El sulfuro de hidrogeno gaseoso (H2S) se disuelve en agua donde ocurre una doble disociacin, proceso que ocurre, segn lo siguiente: H 2 S H + + HS HS - H + + S -2
(18) (19)
Estas reacciones, no tienen mucha importancia en el proceso de corrosin, ya que su reaccin es lenta, por lo tanto su influencia en el proceso de corrosin no es alta Etapa II. En esta etapa ocurre, la disolucin del hierro en la interacara metal /electrolito, (20) Fe Fe +2 + 2e Etapa III. Los cationes Ferroso (Fe+2) reaccionan para formar Sulfuro Ferroso, la reaccin es: (21) Fe +2 + S -2 FeS Esta ltima reaccin es la reaccin de corrosin para la formacin de Sulfuro Ferroso o simplemente Sulfuro de Hierro. Aunque tambin hay que tener en cuenta como producto de la corrosin, la reaccin:
Fe + H 2 S FeS + H 2 , reaccin que podra ocurrir sin necesidad de la presencia de agua

La capacidad protectora de la capa de sulfuro de hierro depender de las propiedades fsicas y homogeneidad de la misma. Varios productos del tipo ( FeXSy) pueden formarse dependiendo de la presin parcial del sulfuro de hidrgeno gaseoso. A presiones parciales de H2S por debajo de 0,1 lpcm., se forman los productos ms protectores ( FeS y FeS2) mientras que por encima de este valor, se forman productos ms imperfectos ( Fe9S8) que permiten la difusin del Fe2+ y son menos protectores Adems de la corrosin general, se pueden presentar otros dos tipos de corrosin por H2S. Estos son: 1.- Corrosin bajo tensin Por presencia de Sulfuro de Hidrgeno (CBTS) en presencia de sulfuros en la cual la resistencia mecnica de los aceros, la presencia de esfuerzos residuales y/o externos anudado a un medio sulfurado, promueven este fenmeno. La norma NACE-MR-01-75 [19] establece criterios para determinar cuando un medio puede ocasionar fallas por corrosin de sulfuros (FCPS), considerando que en un sistema puede ocurrir (FCPS) cuando la presin parcial del H2S en el gas es mayor o igual a 0,05 lpcm. Adicionalmente la norma especifica que el material debe tener una dureza superior a 22 Unidades de dureza (HRc) para que se considere susceptible a la corrosin bajo tensin en presencia de sulfuros, e indica que es poco probable que en un material con una dureza menor a la indicada ocurra este tipo de corrosin, pero puede ocurrir
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corrosin uniforme causada por H2S. La presin parcial del Sulfuro de Hidrgeno, seguramente un poco cuestionada por utilizar el concepto de gas ideal, ya que utiliza el concepto de la ley de Dalton, por lo tanto vlida para los gases ideales, se determina por la siguiente frmula: PP ( H 2 S ) = PT X ( H 2 S ) = PT xppm, V ( H 2 S ) x10 -6 (22)
2.- Corrosin por Agrietamiento inducido por hidrgeno, este tipo de corrosin se simboliza por las letras (CIH) e. Involucra la formacin, crecimiento y unin de ampollas internas producto de un mecanismo de fragilizacin por hidrgeno. Este fenmeno a diferencia (CBTS) ocurre en algunos aceros de mediana resistencia que generalmente han sido aceptados para operar en ambientes cidos, segn la norma NACE TM-01-77.Los factores que promueven este tipo de ataque son: pH cidos, temperatura entre 50 y 95 F, trabajo en fro, aplicacin de esfuerzos externos no necesariamente por encima del valor de fluencia y a presiones parciales de H2S por encima de 0,015 lpcm. c.- Corrosin por efecto combinado de CO2 y H2S .El gas proveniente de los pozos de produccin presenta mezcla en concentraciones variables de H2S, CO2 y Cl-. La presencia de alguno de estos agentes, en un medio acuosos, es capaz de producir graves daos por corrosin, pero la combinacin de los mismos puede acelerar o disminuir la velocidad de corrosin y la criticidad del dao esperado. Es importante el efecto del H2S en la corrosin por CO2 y su comportamiento, ya que pueden formarse pelculas de productos de corrosin en forma competitiva entre sulfuro de hierro( FeS) y carbonato de hierro ( FeCO3), lo que puede, ir en funcin de la temperatura, concentracin del agente corrosivo y presin, acelerar o disminuir la velocidad de corrosin, por lo que se considera importante definir cul de los mecanismos de corrosin ( Por CO2 o por H2S) es el predominante, antes de determinar el comportamiento de la velocidad de corrosin en un sistema determinado , segn los resultados obtenidos por Kane la relacin entre las presiones parciales de H2S y CO2 proporciona un indicativo que permitir determinar el mecanismo de corrosin predominante en el sistema:
Pp (C 0 2 ) P (H S ) 200 Corrosin por C02 P 2 PP (C 0 2 ) 200 Corrosin por H2S P (H S ) P 2
(23)
(24)
Ejemplo si una mezcla de gas natural a una presin de 1500 lpca y temperatura de 130 F, tiene un contenido de 8,45%V/V de C02 y 950 ppm,V de H2S:Cul ser el mecanismo de corrosin predominante? PP (C 0 2 ) = 0,0845 x1500 = 126,75lpca PP ( H 2 S ) = 950 x1500 x10 -6 = 1,43lpca
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126,75/1,43=88,64<200 mecanismo predominante corrosin por H2S. En la figura 12 se presenta un tipo de corrosin por efecto combinado: Figura 12 Corrosin por Efecto Combinado de H 2 0 y C 0 2
En la figura 12 se observan la corrosin electroqumica provocada por la presencia de Sulfuro de Hidrgeno, Dixido de Carbono y Agua, sistemas gaseosos. En este caso los productos de la corrosin son las sales de Carbonato y Sulfuro Ferroso. En este caso la corrosin predominante es la corrosin electroqumica, para lo cual estn dadas todas las condiciones, ya que existe la zona andica, donde ocurre el proceso de oxidacin o proceso de corrosin del metal, adems estn presentes las zonas catdicas, donde ocurre las reaccin de reduccin., que en este caso especfico es la reduccin de los hidrgenos formados en la disociacin, del acido carbnico, cido que se ha formado por la alta solubilidad del Dixido de Carbono. En general, este tipo de corrosin es bastante comn en la industria petrolera, y por ende en la industria del gas natural. La corrosin electroqumica esta relacionada con la formacin de pilas galvnica o pilas de corrosin, todo este proceso se puede demostrar en forma muy fcil, utilizando los conceptos electroqumicos, ya que necesariamente tiene que haber un intercambio de electrones de la zona andica hacia la zona catdica, electrones que se mueven gracias al electrolito, que en la mayora de los casos es la misma agua, que acta como tal.
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Proceso de Deshidratacin del Gas Natural. La deshidratacin del gas natural se define como la extraccin del agua que esta asociada, con el gas natural en forma de vapor y en forma libre. La mayora de los gases naturales, contienen cantidades de agua a la presin y temperatura los cuales son extrados del yacimiento. En general, se puede sealar, que el contenido de agua o vapor de agua en el gas, as como el contenido de hidrocarburos condensables ante un aumento de presin o disminucin de temperatura, resultan inconvenientes para la conduccin del gas por tuberas ya que provocara obstrucciones de importancia Es por ello que el gas natural debe ser sometido a un proceso de deshidratacin y de extraccin de gasolina, las razones del porque se debe aplicar el proceso de deshidratacin son: Justificacin del Proceso de Deshidratacin: El proceso de deshidratacin del gas natural, esta justificado, debido fundamentalmente a: a.- Evitar la formacin de hidratos, en vista que estos componentes pueden detener y/o entorpecer el flujo de gas por tuberas La verdad es que hay que evitar la formacin de hidratos La formacin de hidratos ocurre siempre, que el gas natural contenga agua, y esta a su vez se condense dentro de la tubera y otros recipientes, que sirvan de transporte del gas Los hidratos son compuestos cristalinos blanquecinos, parecidos a la nieve, y que se forman por la reaccin entre los hidrocarburos livianos o gases cidos y el agua lquida. La composicin de los hidratos, por lo general es 10% de hidrocarburos y 90% de agua. La gravedad especfica de los hidratos anda por el orden de 0,98 y flotan en el agua pero se hunden en los hidrocarburos lquidos. La formacin de hidratos en el gas natural, ocurre siempre que haya agua libre y se enfre el gas por debajo de la temperatura de formacin de hidratos .Lo lgico sera establecer las normas para evitar la formacin de hidratos, en vista que si estos se llegan a formar los problemas operaciones se incrementan, ya que los hidratos taponan la tubera de transporte. Uno de los correctivos que se puede aplicar para evitar la formacin de hidratos es el metanol o monoetilenglicol, con los cuales se baja el punto de roco y se impide la formacin de hidratos. La formacin de hidratos se fundamenta en lo siguiente: a.- Condiciones Primarias 1.- El gas debe encontrarse a una temperatura igual o inferior al punto de roco del agua en el gas o en presencia de agua libre. 2.- Presencia de hidrocarburos livianos y/o gases cidos 3.- El proceso se encuentra a bajas temperaturas a las presiones de operacin, y 4.- Altas presiones a la temperatura de operacin. b.- Condiciones Secundarias:
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1.- Altas velocidades de los fluidos 2.- Presiones pulsantes o inestables 3.- Fluidos sometidos a cualquier tipo de agitacin, y 4.- Introduccin del gas en un pequeo cristal de hidratos La Formacin de Hidratos en el Gas Natural, ocurre fundamentalmente, porque la humedad del gas al condensarse da origen, mediante su combinacin con los hidrocarburos a baja temperatura. Es as, entonces, que como consecuencia de la fuerte reduccin de presin, que puede ocurrir en las vlvulas reguladoras de presin de la Planta, se origina una importante disminucin de temperatura como consecuencia de la brusca expansin del gas, provocando la formacin de hidratos, los que se cristalizan formando hielo o una especie de nieve en la instalacin. Por dicho motivo, es necesario que en instalaciones en que se produzcan fuertes cadas de presin, adoptar medidas tendientes a evitar este problema, dado que dichos hidratos afectan el normal funcionamiento de la instalacin .Para ello se admite la utilizacin de dos mtodos Que son : Inyeccin de hidratantes y Calentamiento del Gas. Para evitar la formacin de hidratos se requiere una presin elevada y una temperatura baja. A cada valor de presin corresponde un valor de temperatura por debajo de la cual pueden formarse hidratos si existe humedad. A mayor presin es tambin mayor aquella temperatura. Por ello este inconveniente es ms comn a mayores presiones. Para evitarlo debe procederse a deshidratar el gas, es decir, bajar su punto de roco hasta temperaturas inferiores a 32F. Ello se efecta mediante procesos que emplean como absorbedores agentes slidos o lquidos Tambin se logra impedir la formacin de hidratos mediante la inyeccin en el gas de sustancias inhibidoras, tales como el metanol. En lo que respecta a los hidrocarburos condensables, ellos se extraen en forma de gasolina y gas licuado, en plantas especiales que pueden utilizar diversos procesos, tales como compresin y enfriamiento, absorcin con kerosn, etc. La formacin de hidratos en el gas natural ocurrir si existe agua libre y se enfra por debajo de la temperatura de formacin de hidratos. En la formacin de hidrato de hace presente una reaccin qumica, entre el agua, que se condensado, por aumentos en presin o disminuciones de la temperatura, con los hidrocarburos voltiles. Una vez formados los hidratos, no hay posibilidad de eliminarlos, y la nica forma de es sacarlos de la tubera. La temperatura y presin a las cuales puede ocurrir la formacin de hidratos puede predecirse en forma grfica, como tambin se puede determinar a travs de ecuaciones matemticas, que pueden indicar en forma aproximada la temperatura de formacin de hidratos, una de esas frmulas matemticas es: TFH = 1,57206 P (0,8606 - 0, 0474 ln P ) (25)
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En donde: P es la presin del sistema En las situaciones donde los clculos predicen la formacin de hidratos, se puede evitar dicha formacin removiendo el agua del gas antes del enfriamiento de los hidrocarburos por debajo de la temperatura a la cual podran aparecer los problemas mediante el uso de inhibidores que se mezclan con el agua que se ha condensado. Para el problema planteado de deshidratacin, y como la presin tiene un valor de 2000 lpca, lo que significa que la temperatura de formacin de hidratos es:70,5 F b.-Satisfacer los requerimientos, para transportar gas a los centros de consumo y distribucin Al gas que se transporta se le extrae el agua que contiene, hasta los niveles necesarios para que cumplan con la norma establecida, y que respondan al destino que, ha sido establecido para el gas. Por ejemplo, para poder transportar el gas, por un sistema de redes y tuberas de gas, debe tener un mximo de 5- 7 libras de agua por cada milln de pies cbicos normales de gas (5- 7 lb H20/ MM PCN. Aunque, el mximo contenido de agua del gas depende del tipo de clima, ya que en climas fros la cantidad aceptada es 1-2 lb de H20/ MM PCN. La cantidad 5-7 lb de H20 /MM PCN, es vlida para climas tropicales, con ello se garantiza que el punto de roco ocurra a 32F. Lo que significa que el fluido trabajara a temperatura por encima de 32 F sin que se produzca condensacin del agua. El punto de roco del agua es la temperatura a la cual se condensa el agua, a una presin previamente establecida c.- Evitar la congelacin del agua en los procesos criognicos. Cuando el gas ser utilizado en los procesos criognicos. La norma vlida para transportar gas por una tubera que es 7 lb H20/ MM PCN no es aplicable. En vista que los procesos criognicos deben de trabajar a una temperatura menor a la crtica, luego el agua en esas condiciones se congelara, y ser un impedimento, para la eficiencia del proceso. Luego en estos casos la cantidad de agua permisible en el gas debe de ser mucho menos. d.- Evitar la congelacin de agua durante el transporte del gas Cuando el gas natural contiene agua, que se condensa dentro de las tuberas se forman hidratos, que son causantes de taponamiento de los gasoductos e impiden que el gas pueda circular, por la tubera. Lo normal es que el ingeniero analice las condiciones de formacin de hidratos y aplique los correctivos a tiempo, para evitar la formacin de hidratos. Adems, si el gas transportado entra a una caldera y contiene baches de agua, de seguro habr una explosin, ya que el agua a evaporarse aumenta 1700 veces su volumen. La magnitud de la explosin depender de la cantidad de agua que llegue a la caldera y de la temperatura a la que se encuentren. Determinacin de la Cantidad de Agua en el gas Natural La cantidad de agua que los hidrocarburos gaseosos puedan transportar se puede determinar con Equipo denominados Medidores del Punto de Roco. Aunque este parmetro no hace la diferencia entre hidrocarburos lquidos y agua propiamente tal. La presin y/o temperatura del gas natural incide en la cantidad de agua que pueda retener. Si, por ejemplo la presin es constante, a medida que se enfra un volumen dado
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del gas, su capacidad de retencin de agua disminuye, ya que no hay posibilidad de mantener el agua en forma de vapor. Para determinar la cantidad de agua que pueda estar en forma de vapor junto al gas se utiliza la figura 13 (Denominada Grfica de Mc Ketta- Webe), permite determinar la cantidad de agua que pueda retener el gas natural saturado a diversas condiciones de presin y temperatura Figura 13 Contenido de agua en los hidrocarburos, segn Mc Ketta- Webe
Para utilizar la figura 13 se necesita conocer las condiciones de presin y temperatura de operacin y, se busca la interseccin de ambas lneas, y despus se busca la cantidad de agua, que contiene el gas natural. El contenido de agua se expresa en libras de aguas por milln de pies cbicos normales de gas La cantidad de agua que se cuantifica de esta forma corresponde al gas el gas dulce Por ejemplo, si se quiere determinar la cantidad de agua que tiene el gas dulce a una temperatura de 100F y presin de 1000 lpca. Simplemente se busca la lnea
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de la temperatura de 100F y se hace busca la interseccin con la lnea que representa el valor de la presin de 1000 lpca, y se encuentra que el gas contiene 80 libras de agua por cada milln de pies cbicos normales de gas. Lo que indica que el contenido de agua en este caso es 80 lb de agua/MMPCN, luego el gas tiene condiciones de gas hidratado, y por lo tanto para convertirlo en gas anhidro y que este dentro de la norma el gas debe de ser deshidratado, de tal forma que pueda ser comerciado, ya que el contenido de agua en el gas natural afecta sobre todo el contenido calorfico del gas, adems de otros procesos, donde el agua afecto las condiciones operacionales. Como el contenido de agua encontrado en estas condiciones corresponde al gas dulce. Si el gas natural que se esta analizando contiene gases cidos, es necesario determinar el contenido de agua que pueden contener estos componentes, y con ello determinar el contenido total de agua en el gas. El contenido de agua que contiene, el C02 se presenta en la figura 14, mientras que la figura 15 representa el Contenido de agua en el H2S. Figura 14 Contenido de agua en C02 saturado en Mezclas de Gas Natural
En ambas figuras se determina el contenido de agua, en los gases cidos, sin tener en cuenta la composicin molar de los gases cidos. Luego para determinar la cantidad total de agua en la mezcla de gas natural, se suman la cantidad de agua obtenida en la grfica del gas dulce (figura 13) y la cantidad de agua que se obtiene en las figuras 14 del C02 y 15 del H2S., para la obtencin del contenido total de agua en el gas se utiliza la siguiente ecuacin: W(GA)= Y(HCS)(Wc(HCS)+Y(C02)(Wc(C02)+Y(H2S)(Wc(H2S)
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Figura 15 Contenido de Agua en el Sulfuro de Hidrgeno
En donde: Wc(GA)= contenido de vapor de agua en la mezcla cida; Y(HCS)= Fraccin molar de los hidrocarburos en el gas dulce; (Wc(HCS)= Contenido de agua en el gas dulce; Y(C02)= Fraccin molar del (C 0 2 ) en el gas Wc(C02) = Contenido de agua en (C 0 2 ) Dixido de Carbono puro; Y(H2S)= Fraccin molar del sulfuro de hidrgeno en el gas natural y Wc(H2S)= Contenido de agua en el Sulfuro de Hidrgeno puro. Esta frmula permite determinar la cantidad de agua que se encuentra en un gas natural, incluido la cantidad de impurezas, que puede tener tambin alguna en su composicin. La utilidad de la ecuacin (26) es de gran importancia para determinar el contenido total de agua en el gas, y con ello poder planificar todos los procesos a los que tiene que ser sometido el gas natural, antes de poder ser utilizado. Ejemplo Cul es el contenido de agua de una mezcla de gas que esta sometido a una presin de 2000 lpca y una temperatura de 120F, y que adems contiene 3,50 % de H2S y 8,25% de C02? Solucin La figura 13 Indica que el contenido de agua en el gas dulce es de 86 libras de agua por milln de pies cbicos normales de gas, mientras que la grfica 14 seala que el contenido de agua en el Dixido de Carbono es 90 libras de agua por milln de pies cbicos normales de gas, y por ltimo la grfica 15 indica que el contenido de agua en el Sulfuro de Hidrgeno es 185 libras de agua por milln de pies cbicos normales de gas, luego aplicando la frmula (26), queda: W(GA)=0,8825x86+0,0825x90+0,035x185=89,80 lb de agua /MM PCN.
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El contenido de agua en el gas dulce se puede determinar, tambin por la correlacin de R Bukacek ,a partir de la presin del gas ,para ello se utiliza la siguiente ecuacin: W= A/ P(lpca) + B (lb/MM PCN) (27)
Las constantes A y B estn tabuladas en funcin de la temperatura, luego en el Cuadro 3. Para determinar el contenido de agua del problema anterior queda: W(H20)=80400/2000+23,7 =63,9 lb H20/ MM PCN Parmetros que participan en la Deshidratacin del Gas Natural Existen varios mtodos para deshidratar el gas natural .La seleccin de un proceso, depender fundamentalmente del grado de deshidratacin necesario y d la evaluacin econmica del proceso seleccionado. Los procesos ms conocidos son: a.- Enfriamiento Directo El contenido de agua saturada en un gas decrece con el aumento de la presin o con una disminucin de la temperatura. Por, lo tanto, gases calientes saturados con vapor de agua pueden ser parcialmente deshidratados por enfriamiento directo. Los gases sujetos a la compresin son normalmente enfriados antes de ir a la lnea de distribucin. Este proceso de enfriamiento puede remover agua del gas y es de naturaleza cclica, ya que el fluido recibe calor del sistema a enfriar El proceso de enfriamiento directo se lleva a cabo mediante el uso de refrigeracin mecnica con adicin de Inhibidores de Hidratos.Desde luego en este proceso de enfriamiento se puede remover agua del gas. En este caso el proceso ser de naturaleza cclica. Esto, es porque el fluido refrigerante recibir calor del sistema a enfriar. medio ambiente o se transmite a otro sistema, que acta como receptor de esa energa calorfica. Cuando la energa calorfica se disipa, el fluido refrigerante inicia de nuevo el ciclo. Los fluidos refrigerantes de mayor uso, en la industria del gas natural son el Propano y Metano. En este proceso hay que tener mucho cuidado con la cantidad de lquido que se acumula en los equipos. de enfriamiento del gas natural, se utiliza el Efecto de JouleThomson con adicin o sin adicin de inhibidores de hidratos El efecto de JouleThompson es el cambio en la temperatura del gas que se origina cuando el gas es expandido en condiciones isentlpicas En coeficiente de Joule y Thompson (m ) se define a travs de la siguiente ecuacin:
m = (T / P )H
(28)
b.- Expansin del Gas a una Baja Presin. En este proceso para obtener el El descenso de la presin de una corriente de gas produce enfriamiento, excepto cuando se trata del Helio (He) y del Hidrgeno (H) :Luego se puede concluir que
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Cuadro 3 Constantes de R. BukaceK T(F) 60 66 72 78 84 90 96 102 108 114 120 126 132 138 144 150 156 162 168 174 180 186 192 198 204 210 216 222 228 234 242 248 254 260 320 380 440 A 12200 15000 18500 22500 27400 33200 39900 47900 57100 67900 80400 94700 111000 130000 152000 177000 205000 236000 272000 312000 357000 407000 463000 525000 594000 671000 755400 848000 950000 1060000 1230000 1370000 1520000 1680000 4260000 9300000 18100000 B 5,77 6,74 7,85 9,11 10,50 12,20 14,00 16,0 18,30 20,9 23,70 26,9 30,30 34,20 38,50 43,20 48,40 54,10 60,30 67,10 74,80 82,70 91,40 101,00 111,00 122,00 134,00 148,00 162,00 177,00 198,00 216,00 235,00 255,00 543,00 1090,0 2130,0 T(F) 62 68 74 80 86 92 98 104 110 116 122 128 134 140 146 152 158 164 170 176 182 188 194 200 206 212 218 224 230 236 244 250 256 280 340 400 460 A 13100 16100 19700 24100 29200 35300 42400 50800 60500 71800 84900 100000 117000 137000 160000 186000 215000 248000 285000 326000 372000 425000 483000 547000 619000 690000 785000 881000 987000 1140000 1270000 1420000 1570000 2340000 5610000 11700000 22200000 B 6,08 7,10 8,25 9,57 11,10 12,70 14,80 16,70 19,10 21,8 24,70 28,0 31,6 35,60 40,00 44,90 50,20 56,10 62,50 69,50 77,20 85,80 94,80 104,00 115,00 126,00 139,00 152,00 166,00 187,00 204,00 222,00 242,00 333,00 692,00 1360,0 2550,0 T(F) 64 70 76 82 88 94 100 106 112 118 124 130 136 142 148 154 160 166 172 178 184 190 196 202 208 214 220 226 232 240 246 252 258 300 360 420 A 14000 17200 21100 25700 31100 37500 45100 53900 64100 76000 89700 106000 124000 144000 168000 195000 225000 259000 298000 341000 390000 443000 504000 570000 644000 725000 818000 915000 1020000 1190000 1320000 1470000 1630000 3180000 7270000 14700000 B 6,41 7,17 8,67 10,00 11,60 13,30 15,30 17,50 20,0 22,70 25,6 29,10 32,90 37,0 41,60 46,60 52,10 58,20 64,80 72,00 79,90 88,40 97,70 118,00 119,00 130,00 143,00 157,00 171,00 192,00 210,0 229,00 248,00 430,00 869,00 1700,0
el Efecto de Joule- Thompson, es el cambio de temperatura que se produce en un gas que se expande a partir de una presin constante ms baja, sin transmisin de calor. Los procesos de transmisin de calor ocurren por medio de al Conduccin, Conversin y Radiacin La Expansin del gas a una baja presin,
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como forma de enfriamiento se puede realizar a travs de dos diferentes procesos: 1.- Expansin Isentlpica Este proceso se utiliza cuando se necesita aumentar la recuperacin de lquidos de un gas hmedo proveniente del pozo, por lo general con alta presin. En el proceso en flujo de gas hmedo es pasado a travs de una vlvula expansora, donde la temperatura del gas disminuye, con ello se logra que una fraccin de los componentes intermisos y pesados presentes en la mezcla de gas natural se condensen. Luego los lquidos condensados son retirados del flujo de gas usando, para ello un separador de baja presin. El gas fro y seco se utiliza para preenfriar la corriente de gas hmedo que alimenta el sistema. 2.- Expansin Isentrpica. Este proceso se produce cuando la corriente de gas hmedo pasa a travs de un turboexpansor. En este caso disminuye, ocurre una disminucin de la temperatura del gas y se obtiene una cierta cantidad de trabajo, el cual se utiliza para mover los equipos de bombeo. Tambin esta disminucin de la temperatura, que la mayora de los casos es un valor apreciable, se utiliza para recuperar lquidos del gas natural. Este es el principal principio de los procesos criognicos. Es necesario hacer resaltar que la expansin isentrpica es un proceso de mucho ms efectividad, pero los costos de instalacin de equipos, son mucho mayores. Transferencia de Calor: Este parmetro existe, siempre que hay una diferencia de temperatura en el universo, la energa se transfiere de la regin de mayor temperatura a la de menor temperatura. De acuerdo con los conceptos de la termodinmica, esta energa transmitida se denomina calor. Las leyes de la termodinmica tratan de la transferencia de energa, pero siempre se refieren a sistemas que estn en equilibrio, y solo pueden utilizarse para predecir la cantidad de energa requerida para cambiar un sistema de un estado de equilibrio a otro, por lo que no sirven para predecir la rapidez con que puedan producirse estos cambios. La ciencia llamada transmisin o transferencia de calor complementa los principios primero y segundo de la termodinmica clsica, proporcionando los mtodos de anlisis que pueden utilizarse para predecir la velocidad de la transmisin del calor, adems de los parmetros variables durante el proceso en funcin del tiempo Para un anlisis completo de la transferencia del calor es necesario considerar mecanismos fundamentales de transmisin: conduccin, conveccin y radiacin, adems del mecanismo de acumulacin. El anlisis de los sistemas y modelos de intercambio de calor requieren familiaridad con cada uno de estos mecanismos y sus fundamentos, as como de sus interacciones El calor puede transmitirse de tres maneras. a.-Conduccin de Calor Puesto que el calor es la energa de la actividad molecular, una forma simple de transferencia, ser la comunicacin directa de la energa molecular a travs de una sustancia por medio de colisiones entre sus molculas, esta forma de transferir el calor se denomina conduccin Los metales son buenos conductores de electricidad, por tener electrones libres, y como estos
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electrones libres contribuyen poderosamente a la conduccin del calor, lo que hace que los metales sean excelentes conductores de electricidad b.- Conveccin de Calor. Esta es una forma de transmisin del calor de un lugar a otro por movimiento de la materia caliente La transferencia de calor por conveccin de un cuerpo comprende el movimiento de un fluido en relacin con el cuerpo. Si el movimiento es provocado por las diferencias de densidad debidas a la diferencia de temperatura en las diferentes localidades del fluido, se conoce como conveccin natural. Si el movimiento del fluido es provocado por un agente externo como un ventilador, se denomina conveccin forzada. La transferencia de calor por corrientes de conveccin en un lquido o en un gas, est asociada con cambios de presin, debidos comnmente a cambios locales de densidad. Un aumento de temperatura en un fluido va acompaado por un descenso de su densidad, lo que se puede utilizar para determinar el coeficiente de conveccin de calor. c.- La Combinacin de Radiacin y Absorcin Este es otro tipo de transferencia de calor. En la radiacin, la energa trmica se transforma en energa radiante, similar en su naturaleza a la luz. En realidad, una parte de esta radiacin es luminosa. En esta forma, la energa radiante puede atravesar distancias enormes antes de ser absorbida por un cuerpo y transformada de nuevo en calo. La radiacin es la transferencia de calor por radiacin no requiere ningn medio material intermedio en el proceso. La energa se traslada desde la superficie del sol hasta la tierra, donde es absorbida y convertida en energa calorfica. La radiacin es un proceso por el cual fluye calor desde un cuerpo de alta temperatura a un cuerpo de baja temperatura Reacciones Qumicas en el Proceso de Deshidratacin de Gas. El fundamento de este proceso es entre las reacciones qumicas, que ocurren entre el agua y ciertas sustancias qumicas. Lo que involucra, por lo general un proceso de alta efectividad, cuando se aplica a la deshidratacin del gas natural. Pero, el proceso de regeneracin de la sustancias puede convertirse en un proceso muy complejo. Y, desde luego le quita la posibilidad de utilizarlo a nivel industrial. Y convierte al proceso a condiciones de laboratorio, y se utiliza fundamentalmente para determinar el contenido de agua en el gas natural. d.- -Deshidratacin por Absorcin. Este es uno de los procesos de mayor utilidad, en la industria del gas natural. El proceso consiste en remover el vapor de agua de la corriente de gas natural, por medio de un contacto lquido. El lquido que sirve como superficie absorbente debe cumplir con una serie de condiciones, como por ejemplo: 1.- Alta afinidad pon el agua, y ser de bajo costo, 2.-Poseer estabilidad hacia los componentes del gas y bajo perfil corrosivo, 3.-Estabilidad para regeneracin
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4.- Viscosidad baja, 5.- Baja presin de vapor a la temperatura de contacto, 6.- Baja solubilidad con las fracciones lquidas del gas natural 7.- Baja tendencia a la formacin de emulsiones y produccin de espumas. Los glicoles y el metano son los lquidos de mayor uso en la deshidratacin del gas natural El metanol, como agente deshidratantes es de alto costo, por lo que su uso tiene unas ciertas limitaciones, y se selecciona por lo general en los casos siguientes: Instalaciones temporales y es deseable aplazar las decisiones relativas en los equipos permanentes del manejo de gas. Las condiciones operacionales a las cuales puede ocurrir la formacin de hidratos son de alta inestabilidad. La temperatura de operacin es tan baja que las viscosidades de otras sustancias puedan ser muy altas, todo esto es muy necesario tener en cuenta para hacer una evaluacin de la efectividad del proceso de deshidratacin de una mezcla de gas natural. Deshidratacin del Gas Natural con Glicoles Estos componentes se encuentran en una gran cantidad, pero los que ms se utilizan en el proceso de deshidratacin del gas natural son: 1.- Etilnglicol (EG) cuya Frmula qumica es H0C2H40H, luego su peso molecular es 62,10 (lb/lbmol), tiene su punto de congelamiento en 8 F 2.-Dietilnglicol (DEG): Frmula qumica es 0H (C2H40)2H, su peso molecular es de 106,1 (lb/lbmol), mientras que el punto de congelacin es 17 F 3.- Trietilnglicol (TEG) :Frmula qumica es 0H(C2H40)3H. El peso molecular alcanza un valor de 150,2 (lb/lbmol), y su punto de congelacin es 19 F 4.- Tetraetilnglico (TTEG) Frmula Qumica es 0H(C2H40)4H, su peso molecular es 194, 2 (lb/lbmol), y su punto de congelacin es 22 F. Los glicoles son usados corrientemente en torres de absorcin, ya que permiten obtener temperaturas inferiores al punto de roco, con lo las prdidas de vapor son menores que las obtenidas con otros compuestos. Pero el TEG no debe utilizarse a temperaturas inferiores a 50 F, ya que se incrementa mucho la viscosidad. El EG y DEG se utilizan con frecuencia inyectados en la corriente de gas, tanto en los procesos de refrigeracin y expansin. Ninguno de los dos debe usarse a una temperatura menos a 20 F, todo provoca que el uso de los glicoles en el proceso de deshidratacin de gas natural, sea de mucha importancia, ya que es un proceso, que puede ser de alta eficiencia, siempre y cuando el proceso de maneje, dentro de los parmetros operacionales establecidos, ya que caso contrario no se puede producir un proceso eficiente.
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Los factores que influyen en la seleccin del glicol son: a.- Bajo costo: El costo de glicol no es muy alto, luego este factor provoca que sea de gran utilidad en el proceso de deshidratacin en cualquier industria. b.- Viscosidad, un valor de viscosidad por debajo de 100 - 150 CPS. Hace que los fluidos fluyan con dificultad. Luego se requiere conocer la concentracin del glicol y la temperatura del trabajo del equipo deshidratador. c.- Reduccin del Punto de Roco (RDR). En el momento en que el glicol absorbe agua, disminuye la temperatura de roco del gas natural. Este proceso el Descenso del Punto de Roco (DPR).La reduccin del (DPR) es influenciada por. La tasa de flujo del glicol; temperatura de contacto glicol /gas en el tope del absorbedor, eficiencia de contacto del glicol pobre. Cuando el proceso de deshidratacin del gas natural se realiza con (TEG) a 100 F y una concentracin de 95 %P/P, se puede reducir el punto de roco hasta 46 F. Mientras que el (DEG) a la misma concentracin, reduce el punto de roco en 54F. Pero, esta situacin cambia al aumenta la concentracin, si la concentracin del glicol en el agua es por ejemplo 99% P/P. En la (RDR), el agua pase antes a la fase lquida y el glicol simplemente la atrapa. EL (DPR) es en 90 F, mientras que si se utiliza (DEG) es 84F. Luego estas observaciones es conveniente tenerlas en cuenta, cuando se quiera seleccionar el tipo de glicol ms apropiado y eficiente para una operacin. Si el gas que se va a deshidratar no tiene contaminantes cidos, se puede obtener un (DPR) de hasta 65F, para ello se necesita subir la temperatura del horno. La reduccin del Punto de Roco se puede determinar por la Ecuacin de Hammerschmidth:
DTr = d =
2335,0 xW M (100 - W )
(29)
Donde: (d)= descenso del punto de roco; (M)= peso molecular y (W)= concentracin del glicol en la fase lquida en la relacin %P/P. Este es un parmetro de gran importancia, ya que para que el proceso de deshidratacin sea efectivo la concentracin del glicol debe de ser alta. d.- Solubilidad del Glicol. Este compuesto es soluble en condensado. Adems se puede demostrar que el TEG es ms soluble que el DEG. La solubilidad del TEG es de quinientas partes por milln (500 ppm), a 90 F, mientras que la del DEG es 350 ppm. Cuando hay hidrocarburos aromticos, la solubilidad del glicol es todava ms alta. e Presin de Vapor. Este parmetro es importante de conocerlo, en vista que permite determinar la cantidad de glicol que se sale de la planta por evaporacin. Tericamente se sabe, que las prdidas de glicol aumentan, cuando la presin de vapor se hace ms alta. Para determinar las prdidas por evaporizacin se utiliza
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la siguiente frmula:
P M 492 14,7 6 Prdidas = V x x1x10 + 760 379 492 T P
(30)
Donde: (PV) = presin de vapor del glicol en mm de Hg; (M)= peso molecular del glicol ;(T)= temperatura de operacin en F y (P)= presin de operacin en lpcm. Factores de Deterioro del Glicol Los principales factores de deterioro son: a.- La acidez en el proceso de absorcin con glicol se produce por la presencia de los gases cidos, tambin por la descomposicin del glicol en presencia de oxgeno y excesivo calor en el horno. S el pH esta por debajo de 5,5 el glicol s autoxida, con la formacin de perxidos, aldehdos y cidos orgnicos. Luego para evitar la formacin de estos productos se recomienda mantener el pH entre un valor de 6 y 8,5, pero el valor ptimo es 7,3. Las sustancias, que ms se emplean para subir el valor del pH son las alcanolaminas. El uso de estas sustancias se fundamenta en que: b.- La solubilidad de las aminas en glicol no depende del contenido de agua, y en ella hay que tener en cuenta lo siguiente: 1.- Las aminas son fcilmente determinadas en condiciones de laboratorio 2.- La reaccin amina- gas es reversible, luego las aminas son retenidas en el horno y se puede reutilizar c.- Contaminacin con Sales, Hidrocarburos y Parafinas. En algunos casos el gas natural, que ser sometido al proceso de deshidratacin puede arrastrar sales de los pozos, luego al entrar el gas al deshidratador las sales se depositan en las paredes de los tubos del horno y puede provocar el rompimiento del tubo produciendo graves problemas operacionales. Ahora si el gas es del tipo parafnico, puede dejar depsitos de cera en los puntos fros del sistema, esto tambin produce problemas operaciones al proceso de deshidratacin. d.- Formacin de Espumas. Este factor es de alta incidencia en la eficiencia del proceso de deshidratacin. La formacin de espuma, puede ser de tipo mecnica, se considera que es mecnica, cuando la cada de presin a travs del absorbedor aumenta en 20 libras y el glicol removido del sistema no forma espuma. La formacin de espuma del tipo mecnico produce turbulencia. Es decir altas velocidades del gas a travs del absorbedor. El otro tipo de espuma es de tipo qumico. El espumaje tipo qumico se puede detectar batiendo el glicol en una botella, si se produce altas prdidas de glicol, entonces la espuma es del tipo qumico. Esta espuma es contaminante, para algunos compuestos, como hidrocarburos. Los hidrocarburos pueden entrar al sistema de glicol si el separador de entrada esta daado, como tambin si se permite que la temperatura del glicol
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pobre este por debajo de la temperatura de entrada del gas al separador, con lo cual se condensan los hidrocarburos pesados en la unidad. En general la espuma, tanto mecnica, como qumica produce deshidratacin pobre y prdidas de glicol muy altas. Para evitar la formacin de espumas se puede utilizar antiespumante, pero esto debe ser temporal hasta que se encuentre la verdadera causa de la formacin de espumas. e.- Absorcin de Hidrocarburos. Si el punto de roco de los hidrocarburos es alto, el glicol tiende a absorberlos., esto todava es mayor cuando hay presencia de aromticos. f.- Punto de congelamiento de la solucin agua glicol. Esto permite conocer la formacin de los primeros cristales de hielo en la solucin de glicol- agua. Pasos de un Proceso de Deshidratacin con Glicol En Etilenoglicol y el Dietilenoglicol se utilizan con frecuencia inyectados en la corriente de gas en procesos de refrigeracin y expansin, pero hay que tener en cuenta que no pueden utilizarse a temperatura menores a 20F. El proceso de deshidratacin con glicol, no se puede realizar hasta el final, cuando el gas deshidratado debe de ir a los procesos criognicos, ya que aqu el contenido de agua debe de ser mucho menor, en cantidades no mayores a los 10 ppm. En la figura 16 se presenta una Tpica Planta de Deshidratacin con Glicol. Figura 16 Unidad de Deshidratacin con TEG
En la figura 16 se observa, que el gas hmedo, que ha sido previamente pasado por un depurador, entra por en fondo de la torre de absorcin. Luego el gas viaja hacia el tope de al torre en contracorriente al glicol que viaja del tope al fondo de la torre. El gas entra en contacto con el glicol en cada bandeja con copas, con lo cual
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hace posible que el glicol absorba el vapor de agua contenido en la corriente de gas. El gas seco, sale por el tope de la torre y pasa a travs de un separador, en donde se separan las gotas de glicol que pueda contener el gas. El glicol hmedo abandona la torre por el fondo. Es de hacer notar que el glicol hmedo no solo absorbe el vapor de agua de la corriente de gas, sino que tambin absorbe las fracciones de hidrocarburos. Posteriormente, el glicol pasa a travs de un tanque de vaporizacin a baja presin. Aqu la mayora de los hidrocarburos se evaporan y se envan al quemador del rehervidos. En general, se puede sealar que la eficiencia de un proceso de deshidratacin con glicol depende principalmente de las siguientes variables: a.- La Concentracin del Glicol La cantidad de glicol en la torre de absorcin es una de las variables que mayor influencia ejerce en el proceso de deshidratacin. La importancia de este parmetro, es que el punto de roco del agua en el glicol puede ser controlado mediante los ajustes de concentracin del glicol. La concentracin del glicol depende de la eficiencia de liberacin del agua en el regenerador. b.- La Tasa de Flujo del Glicol. Las plantas de glicol por lo general utilizan una tasa de circulacin de 2 a 4 galones de TEG / lb de agua extrada. c.- El Nmero de Platos. Este parmetro y la concentracin del glicol son variables que dependen entre si. Si se fija el nmero de platos y la tasa de circulacin, entonces la eficiencia del proceso de deshidratacin solo depender de la concentracin del glicol. Principales Equipos de una Planta de Deshidratacin a.-Torre de Absorcin. Una torre de absorcin puede estar constituida por platos con copa (se usa cuando el flujo de lquido es bajo y el gas alto) o pueda estar empacada. El nmero de platos, con lo cual debe de estar conformado una torre de absorcin se determina a travs de equilibrios dinmicos. b.- Rehervidor. La fuente de energa de un equipo rehervidor puede ser de fuente directa o indirecta. c.- Filtros En el caso del glicol, los filtros de mayor uso son filtros tipo tamiz d.- Bombas. Las bombas de desplazamiento positivo son las que ms se usan e.- Acumulador de Glicol. Este acumulador debe de estar provisto de un nivel de lquido y de un aparato para determinar la temperatura del glicol pobre. En la zona de Orocual Repblica Bolivariana de Venezuela, existe una planta deshidratadora de gas. El gas llega a la estacin a una presin de 1300 (lpcm). La
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funcin de la planta deshidratadora es extraer el agua de la corriente de gas, que entra a la planta para dejarlo dentro de la Norma ( (7lbH 2 0 / MMPCND ) . El gas deshidratado es utilizar para recuperacin secundaria, as como su transferencia hacia la zona industrial de Maturn, donde es utilizado como fuente energtica. Parte del gas es enviado tambin al Centro de Acondicionamiento de gas, en el Complejo Jusepn, Estado Monagas. En la figura 17 se muestra un esquema de la Planta Deshidratadora de Gas de Orocual. Figura 17 Esquema de la Planta Deshidratadora Orocual
La figura 17 representa en esquema del proceso de deshidratacin de gas natural. con Trietilenglicol El Trietilenglicol tiene una concentracin mayor al 99% P/P. Lo que indica que su contenido de agua es menor al 1% de agua. La concentracin del componente deshidratador es de mucha importancia, para la eficiencia del proceso. La deshidratacin se inicia con la entrada del gas hmedo por la parte inferior de la torre contactora, donde ocurre la separacin del agua del gas. La corriente de gas hmedo, despus de incesar a la torre contactora fluye hacia los niveles superiores de la torre, donde entra en contacto con el glicol, el cual absorbe el agua. El gas una vez seco sale de la torre pasa por un intercambiador de calor gas/glicol y sale hacia el cabezal de segregacin y distribucin. Deshidratacin del Gas Natural por Adsorcin Este proceso describe cualquier proceso, donde las molculas de un fluido lquido o gaseoso puede ser retenidos en la superficie de una superficie slida o lquida, debido fundamentalmente a las fuerzas superficiales de la superficie. Los cuerpos slidos se mantienen juntos, debido a fuerzas cohesivas que generalmente no estn balanceadas en su superficie. Por esta razn, las molculas superficiales pueden atraer molculas de otros cuerpos. Lo que significa que un cuerpo slido, puede atraer otras molculas
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de una corriente de fluido de una manera similar a las fuerzas de atraccin magnticas. Con, lo que puede causar la adhesin de molculas del fluido a molculas de la superficie slida. Lo que en este caso concreto ocurre, ya que las molculas del agua son atradas, por las molculas de la superficie slida. Para que el proceso de adsorcin sea de alta eficiencia se requiere que el rea de adsorcin sea extremadamente grande. Luego para conseguir esta superficie se le comprime y se le coloca en envase pequeo, de tal forma que se expanda cuando tome contacto con la sustancia, que ser adsorbida El proceso de adsorcin puede ser fsico o qumico a.- Adsorcin Qumica En este caso los principales adsorbentes se caracterizan por reacciones qumicas entre el fluido a tratar y el material adsorbente. Esta adsorcin tiene muy poca aplicabilidad en la deshidratacin del gas natural b.- Adsorcin Fsica Si es Fsico requiere del uso de un material adsorbente, y que debe de tener las siguientes caractersticas. Una gran rea para el tratamiento de altos caudales; una actividad alta para los componentes a ser removidos, una alta tasa de transferencia de masa, una regeneracin econmica y de baja complejidad. La adsorcin fsica requiere del uso de un material adsorbente, que debe de tener las siguientes caractersticas. La adsorcin fsica se considera que es un proceso reversible, mientras que la qumica es irreversible, esto es de gran utilidad, ya que aplicando calor a la adsorcin fsica se pueden recuperar los parmetros, proceso que se denomina Desercin Trmica. Una gran rea de superficie, una actividad con los elementos que sern removidos del fluido, una tasa de transferencia de masa relativamente grande, una regeneracin de fcil manejo, una resistencia mecnica alta, debe de ser econmico y no corrosivo, ni txico, y adems poseer una alta densidad de masa, tampoco debe de presentar cambios apreciables, en relacin con el volumen durante el proceso de adsorcin, mantener al resistencia mecnica. Materiales Utilizados en la Adsorcin de Agua en el Gas Natural Existen una gran cantidad de materiales que satisfacen algunas de los requerimientos, entre los ms utilizados son los tamices moleculares, almina activada, silica gel y carbn activado. a.- Tamices Moleculares. Estos son compuestos cristalinos, que por lo general son silicatos. Los cuales, son desecantes altamente especializados y manufacturados para un tamao de poros definidos, con lo cual permite que el desecante sea utilizado para la adsorcin selectiva de un componente dado. Por lo general el tamao de poros de los tamices moleculares anda por el orden de los 310 angstroms (3-10 A). Los tamices moleculares tienen una alta aplicabilidad, en el gas que servir como materia prima para los procesos criognicos. El proceso de deshidratacin del gas natural, con el uso de tamices moleculares no es ms que la fijacin del vapor de agua a la superficie del cuerpo slido, es decir remover el vapor de agua de la corriente de gas por medio del contacto con una superficie slida, las molculas de agua son atrapadas en la superficie debido a las fuerzas
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intermoleculares b.- Almina Activada. Este material esta compuesto fundamentalmente por Oxido de Aluminio ( Al 2 0 3 ) . El compuesto puede ser utilizado para deshidratar corrientes de gas y lquidos, y lo mismo adsorbe hidrocarburos pesados que puedan estar presentes en la corriente de gas, pero estos hidrocarburos son difciles de remover. El desecante es alcalino y puede reaccionar con cidos. Con este material se pueden condiciones muy favorables en los puntos de roco de hasta menos cien grados (-100F). Este material tiene una gran utilidad, por ser altamente econmico y de alta densidad msica c.- Silica Gel. Este es uno de los desecantes slidos de gran utilidad, esta conformado principalmente por Oxido de Silicio (Si 0 2 ) y se pueden obtener puntos de roco de hasta (-100F). El compuesto tambin puede adsorber hidrocarburos pesados, siendo ms fciles para remover en el proceso de regeneracin, lo que hace que el silica gel se recomiende para controlar los hidrocarburos con el punto de roco del agua en ciertas aplicaciones. El tamao promedio de los poros de la silica gel es de 20 A. El desecante es un material cido y puede reaccionar con componentes bsicos. d.- Carbn Activado El carbn activa es un producto tratado y activado qumicamente para que tenga la capacidad de adsorcin. Se utiliza, por lo general para adsorber hidrocarburos pesados y/o solventes aplicados en la corriente de gas natural, tiene poca aplicabilidad en el proceso de deshidratacin del gas natural, al utilizar este componentes hay que tener cierto cuidado, ya que al parecer tiene problemas ambientales, que hay que controlar. Ejemplo de un Proceso de Deshidratacin de Gas Natural Por Adsorcin. En este proceso el fluido al secarse es pasado a travs de una torre empacada. Tal como se muestra en la figura 18 La figura 18 representa un diagrama tpico de una planta de deshidratacin de gas natural por adsorcin En figura 18 se puede observar que mientras en una torre se deshidrata el gas, en la otra se regenera el material adsorbente. La mayor parte del gas es pasado por el tope de la torre de adsorcin En el fondo se obtiene gas seco. El gas que deja la torre de regeneracin se enfra y se le hace pasar por un separador, donde es despojado del agua e hidrocarburos Problemas Operaciones en el proceso de Deshidratacin del Gas Natural a Travs de la Adsorcin con Tamices Moleculares: Los tapones de agua daan en cierto grado los tamices moleculares, para evitar estos tapones se debe utilizar un separador a la entrada de la planta, antes del absorbedoer. Tambin hay que tener en cuenta que los cambios bruscos en la presin, la velocidad excesiva del gas y los movimientos de lecho debido al calentamiento y enfriamiento pueden causar compactacin del empaque desecante, estos problemas pueden evitarse con un buen diseo mecnico
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Figura 18 Unidad de Deshidratacin por Adsorcin
El problema ms comn para los lechos es la contaminacin del tamiz con hidrocarburos pesados, para evitarlo deben de utilizarse filtros o lechos de bauxita aguas arriba del absorberdor, de tal forma de poder mantener el proceso con una alta eficiencia, y que adems no se vean involucrados otros procesos. Componentes Utilizados en un Proceso de Deshidratacin del Gas Natural con TEG Para el diseo de una planta de deshidratacin, hay que tener en cuenta que la eficiencia de este proceso, esta muy relacionada con los clculos necesarios que se deben de utilizar: a.- Torre de Absorcin. Para el diseo se tienen los siguientes datos: Caudal del Gas a Tratar (J = 40MMPCND ) Gravedad especfica del gas al aire (g G = 0,67 ) Presin de operacin de la torre (Pop = 800lpca ) Contenido de agua en el gas a tratar (CWE = 81,46lbH 2 0 / MMPCN ) El contenido de agua en el gas de alimentacin se puede determinar en forma grfica o a travs de la correlacin de BukaceK. En este caso se determina el contenido de agua en el gas dulce (W CAGD)
WCAGD = lbH 2 0 80400 + 23,7 = 77,3 MM PCN 1500
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lbdeH 2 0 Los grficos 14 y 15 indicar que el C02 contiene 96 , mientras que el MM PCN lbH 2 0 H2S contiene 220 , luego el contenido de agua en el gas total es: MM PCN
W CAGT=77,3x0,889+96x0,0935+220x0,0175= 81,46 (lb de H20/ MM PCN. Luego el porcentaje molar del agua en el gas de alimentacin es: %Molar de H20 en el gas=
81,46lbdeH 2 0 x379,63( PCN )(lbmol ) x100 = 0,1717 0,17% 1x10 6 ( PCN ) x (lbmol ) x18,016(lbdeH 2 0)
Contenido de agua requerida a la salida de la planta (CWS = 7lbH 2 0 / MMPCN ) Concentracin del TEG que entra a la torre de absorcin es 99,5%P/P. La pureza de este material es algo que siempre hay que tratar de controlar, ya que eso depende en gran forma la eficiencia del proceso. b.- Temperatura de Operacin de la Torre se Absorcin. Este parmetro se determina en forma grfica para ello se utiliza la cantidad de agua a la entrada y la presin de operacin, con lo cual se obtiene la temperatura de saturacin del gas (TSG = 111,5F ) . Este valor es aproximadamente igual a la temperatura de operacin de la torre de absorcin. Se asume que el diseo de la torre, ser con platos, luego la correccin para la temperatura es de 0,991, lo que indica que la temperatura de operacin es
Top = TSG = 111,5 x 0,991 = 110,5 F
c.-. Gravedad Especfica del Gas. Este parmetro se corrige, en tablas donde se obtiene que el factor de correccin para el valor de 0,67 es 1,024, luego el valor es: g G = 0,67 x1,024 = 0,6861 d.- Construccin de la lnea de Operacin. Para el diseo de este parmetro se necesita: definir los siguientes aspectos:
V2 = Flujo msico de Gas Hmedo que entra a la torre de absorcin en (lb/da) =

lb 4 x10 7 ( PCN ) x(lbmol ) x 0,6861x 28,97(lb) = 2094283,07 da ) (da ) x379,63( PCN ) x(lbmol )
V = Flujo Msico de gas seco (lb/da)= Este flujo msico de gas seco es igual al flujo msico de gas saturado con agua que entra a la torre de absorcin menos el flujo de agua que viaja en la fase de vapor con el gas, este parmetro hay que tener bien en cuenta para los clculos, luego se tiene que:
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lbH 2 0 lbH 2 0 (mH20 en V2)= CWE x 40 MMPCN= 81,46 x 40 MMPCND = 3258,4 MMPCN da lb V = V2 - (mH20 en V2)=2094283,07-3258,4= 2091024,67 da
Y2 = Relacin de peso, del agua al gas seco, que entra a la torre de absorcin, en (lb de agua /lb de gas seco)= m H20 en V2/ V =
=
3258,4(lbH 2 0)(da ) lbH 2 0 = 1,556 x10 -3 lbgas sec o 2094024,67(lbgas sec o)(da )
V1 = Flujo Msico de gas tratado que sale de la torre de absorcin, en (lb/da)= lb lb lb V2-(m H20 absorbida)=2094283,07 -(3258,4-7x40) =2091304,67 da da da Y1 = Relacin de peso del agua al gas seco que sale en el gas tratado, en lbH20/lb de gas seco = (mH20 en V1)/(m de gas seco)=
lbH 2 0 7 x 40(lbH 2 0) x (da) = 1,3371x10 - 4 lbgas sec o (da )2094024,67(lbgas sec o)
L1 = Flujo msico de la solucin TEG regenerada que entra a la torre de absorcin en (lb/da) L2 = Flujo Msico de la solucin TEF que sale de al torre de absorcin, en (lb/da) X 1 = Relacin de peso del agua al TEG puro que entra a la torre de Absorcin en ( lb de agua/lb TEG). X 2 = Relacin de peso del agua al TEG puro que sale de la torre de absorcin en lb de agua/lb TEG
L = Flujo Msico del TEG puro (lb/da)
En forma grfica utilizando la cantidad de agua a la salida de la torre lbH 2 0 CWS = 7 y la presin de operacin se obtiene la temperatura a la cual el MMPCN gas natural y el agua estn en equilibrio, que en este caso es 28F. Con este valor y la temperatura de operacin de al torre de absorcin, se obtiene en forma grfica
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la concentracin del TEG en % P/P del TEG a la salida de la torre, la cual en este caso es 98%P/P. El balance total de masa en la torre de absorcin es: V2 + L1 = V1 + L2 L2 = (V2 - V1 ) + L1
El balance de TEG puro en la torre de absorcin es: (%TEG en L1) x L1 = (%TEG en L2) xL2
(0,995)L1 = (0,98)L2 = (0,98) [(2978,4) + L1 ] .

lb lb L1 = 195688,8 ; L2 = 198667,2 da da
La cantidad de TEG puro que entra a la corriente de la solucin Agua- Glicol que entra a la torre de absorcin es:
lb L = (%TEG en L1)xL1=(0,995x195688,8=194710,36 da La tasa de agua en la corriente de solucin Agua- Glicol que entra a la torre de absorcin es: lb (mH20 en L1)=[1-(%TEG en L1]L1= [1 - (0,995)]195688,8 = 978,44 da Luego se obtiene que:
mH 2 0enL1 978,44 - 3 lb X1 = mTEGenL = 194710,36 = 5,025 x10 da 1
La tasa agua la corriente de solucin Agua- Glicol que sale de la torre de absorcin es: lb (mH20 en L2)L2=[1-(%TEG en L2]L2= [1 - (0,98)]x198667,2 = 3973,34 da
mH 2 0enL2 3973,34 - 2 lbH 2 0 X2 = mTEGenL = 194710,36 = 2,041x10 lbTEG 2
Despus de haber realizados todos los clculos necesarios para el diseo de la torre de absorcin, para el diseo se necesita determinar lo siguiente parmetros que juegan un importante papel, por lo tanto hay que tener bien claro, para utilizarlo en forma adecuada y correcta, y que no provoque problemas operacionales:
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a.- Construccin de la Curva de Equilibrio Lquido (X)- Vapor (Y). La curva de equilibrio se obtiene de graficar la relacin de peso del agua al gas seco (Y), en funcin de la relacin del agua al TEG puro(X) b.- Clculo del Nmero de Platos Reales de la Torre de Absorcin. Este clculo se realiza en forma grfica c.- Determinacin del Dimetro de la Torre de Absorcin. En este caso es necesario calcular las reas de flujo correspondiente al lquido y gas, como tambin la velocidad del lquido, rea correspondiente al gas, tambin la velocidad de la fase gaseosa. d.- Clculo de los Orificios de entrada y salida del Gas en la Torre de Absorcin e.- Diseo del Regenerador. Para el diseo del Regenerador se necesita definir los siguientes parmetros: LER = Flujo msico de la solucin de TEG que viene de la torre de absorcin y entra a la torre de regeneracin en (lb/da). El valor de LER = al flujo msico del TEG que abandona la torre de absorcin, es decir
lb LER = L2 = 198667,2 da
LSR = Flujo msico de la solucin de TEG que sale de al torre de regeneracin en lb/da
VER = Flujo Msico de vapor de agua y gas de burbujeo que sale del rehervidor y entra a la torre de regeneracin, en lb/da.
VSR = Flujo Msico de vapor de agua, gas de burbujeo y TEG(perdido), que sale de la torre de regeneracin, en lb/da: Este flujo msico que sale de la torre de regeneracin es igual: VSR = (mH20 en VSR )+(mTEg perdido)+(mgas de burbujeo). La concentracin de la solucin del TEG a la salida de una unidad de regeneracin depende de la eficiencia de despojamiento del agua que se tenga en esa solucin, los datos indican que por lo general se utilizan 10 PCN/gal de TEG como gas de burbujeo
L1 = Flujo Msico de la solucin de TEG regenerada que sale del rehervidor y es enviado a la torre de absorcin, en lb/da
Q= Calor total cedido en el Rehervidos para evaporar el agua en exceso contenida en TEG , en (TBU/hora). Este parmetro se determina a partir de la frmula siguiente:
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Q = Q ( H 2 0) + Q (TEG) , y desde luego se puede determinar el calor del agua y del TEG, y con ello se determina el calor total. En vista que el calor cedido al agua es igual al calor sensible necesario para obtener agua saturada ms el calor latente necesario para evaporar el agua, hasta lograr vapor saturado
Principales Equipos Utilizados en una Planta de Deshidratacin con Glicoles a.-Absorbedor de Glicol. Es una torre donde el gas cargado con agua, se pone en contacto en contracorriente con el glicol limpio o deshidratado, b.- Vlvulas de Expansin. En vista que, por lo general el glicol en el horno se encuentra a presin atmosfrica y en absorbedor existe alta presin, se debe de utilizar una vlvula para lograr controlar los siguientes aspectos, que son la cada de presin y el control del nivel de glicol en el absorbedor c.- Separador de Glicol e Hidrocarburos lquidos. Es equipo se encarga de la separacin del gas y el condensado que arrastra el glicol desde al absorbedor d.- Filtros. Estos equipos sirven para separar las impurezas e.- Intercambiadores. En este aparato el glicol rico a temperatura ambiente es utilizado para enfriar el glicol pobre que viene del horno. Para que este proceso ocurra se utilizan intercambiadores de tubo y carcasa. El glicol rico se puede calentar hasta una temperatura de 300F, mientras que el glicol pobre puede ser enfriado hasta 200 F. f.- Regenerador. La parte principal de este aparato se encuentra en el horno. El regenerador puede calentarse con vapores de agua, con aceite de calentamiento o fuego directo. El papel de los intercambiadores de calor ha adquirido una creciente importancia, en los procesos industriales, en vista que los usuarios han considerado la necesidad de ahorrar energa. Luego se desea obtener un equipo, que optimice el proceso, y por lo tanto pueda ahorrar energa, en la realizacin del proceso con una alta eficiencia. La optimizacin del proceso, no solo se debe realizar en funcin de un anlisis trmico y rendimiento econmico de lo invertido, sino tambin en funcin del aprovechamiento energtico del sistema. En trminos generales se puede sealar, que un intercambiador de calor consiste en un lmite slido, buen conductor, que separa dos fluidos que se intercambian energa por transmisin de calor. En la industria los intercambiadores de calor utilizados son los intercambiadores de carcasa y tubos, y su funcin consiste en evaluar el coeficiente global de calor entre las dos corrientes fluidas. Utilidad de los Diagramas de Fases en el Proceso de Deshidratacin del Gas Natural: Los diagramas de fases permiten comparar las condiciones extremas del gas que pudiera una planta de deshidratacin, esto debe de advertir al ingeniero
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de proceso sobre los valores de presin y temperatura, con los cuales se debe de operar. El estudio de fases le permite al ingeniero saber la composicin y las cantidades de las fases en equilibrio a una presin y temperatura determinada, caracterizando de esa manera la muestra de gas que va a entrar a una planta de deshidratacin y con que cantidad de agua entra el gas. En el proceso de deshidratacin de gas natural, tiene una gran aplicabilidad los diagramas de fases binarios, como por ejemplo los diagramas de fases Glicol- Agua. En la figura 19 se presenta un diagrama de Fase para el TEG- Agua Figura 19 Diagrama de Fase TEG-Agua
En la figura 19 se observa la lnea envolvente del punto de roco, ms arriba de esa lnea solo debe de existir vapor. Entre la lnea envolvente del punto de roco y Punto de burbujeo se encuentra la regin de dos fases (lquido- Vapor), y ms debajo de la lnea del punto de burbujeo, solo debe de existir lquido. Estos diagramas se representan a la presin atmosfrica. Si se trabaja a la presin atmosfrica con una concentracin de 95 %P/P de TEG y la temperatura es de 200 F, luego segn el diagrama de fase la solucin debe de encontrarse en la fase lquida, ya que estara ms abajo del punto de burbujeo. Ahora si la condicin de concentracin es la misma y el valor de presin se mantiene constante, mientras que la temperatura es 250F, luego en este caso se debe de encontrar en la regin bifsica, y de la misma forma se aumenta la temperatura hasta 550F, ahora el proceso se encontrara en estado de vapor. Los diagramas de fases se sustentan en la ecuacin de la Regla de las fases..
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Problema de Deshidratacin. Una mezcla de gas natural de 85 MMPCND, y tiene una temperatura y presin de operacin de 120 F y 1250 lpca, respectivamente y esta conformado por los siguientes componentes: Componente C1 C2 C3 C4 C5 C02 H2S N2 Total %molar sin agua PM)lb/lbmol) 82,15 16,043 1,52 30,070 0,96 44,097 0,71 58,123 0,55 72,150 9,56 44,010 0,80 34,084 3,75 28,013 100 PM sin Agua)=20,4027
g = 0,7043
%( H 2 0) =
450(lbH 2 0) x379,6( PCN )(lbmol ) x100 = 0,9482% 1x10 6 ( PCN )(lbmol ) x18,016(lbH 2 0)
%molar Con agua PM con agua=20,2453 81,3784 1,5057 g = 0,6988 0,9510 0,7033 0,5448 9,5547 0,7925 3,7148 0,9482 100
Componente C1 C2 C3 C4 C5 C02 H2S N2 H20 Total
Agua que debe de ser removida de la corriente de gas (DW )
(DW ) = 450-7 = 443 lb de H20/MMPCN. Esto significa que para el caudal total en
lbmol/hora es: W ( H 2 0) = 443(lbH 2 0) x8 x10 7 ( PCN )(lbmol ) lbmol = 1967,14 6 1x10 ( PCN ) x 24(hora ) x18,016(lbH 2 0) hora
El caudal de flujo molar (n) es:
8 x10 7 ( PCN )(lbmol )(da ) lbmol lbmol n = 8781,1732 = hora (da) x379,6( PCN ) x 24(hora ) hora
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Para deshidratar el gas tiene que quedar un mximo de 7 lb de H20/MMPCN, luego: 7(lbH 2 0) x379,6( PCN ) x (lbmol )100 %( H 2 0) = = 0,0147% 1x10 6 ( PCN )(lbmol ) x18,016(lbH 2 0)
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Figura 1 Principales Componentes de una Muestra de Gas natural

Composicin del Gas Natural (% Molar)

Figura 3 Principales Procesos de Tratamiento del Gas Natural

Figura 5 Endulzamiento del Gas Natural a travs del Proceso de Absorcin:

Figura 9 Diagrama de Flujo de una Planta de Endulzamiento de Aminas

Figura 10 Diagrama de Flujo de una Planta de Endulzamiento de Amina

Figura 11 Planta de Endulzamiento con MEA

PxM A 500(lpca) x 20,28(lb) x(lbmol )( R) lb = = 1,77 0,92 x10,73(lpca )( PC ) x580( R) ZxRxT PC

El caudal de alimentacin se puede expresar como:

Estos clculos se pueden en realizar tambin utilizando la Ecuacin de Barton gpm=

41x100 x0,0695 = 1899,67( gpm) 0,15

(6) (7) (8)

H (solucin) H (sup erficie)

fcilmente se disocia en Bicarbonato (HC 0 3 ) y Carbonatos altamente corrosivos.

Fe + H 2 S FeS + H 2 , reaccin que podra ocurrir sin necesidad de la presencia de agua

Pp (C 0 2 ) P (H S ) 200 Corrosin por C02 P 2 PP (C 0 2 ) 200 Corrosin por H2S P (H S ) P 2

Figura 15 Contenido de Agua en el Sulfuro de Hidrgeno

P M 492 14,7 6 Prdidas = V x x1x10 + 760 379 492 T P

Figura 18 Unidad de Deshidratacin por Adsorcin

V2 = Flujo msico de Gas Hmedo que entra a la torre de absorcin en (lb/da) =

(0,995)L1 = (0,98)L2 = (0,98) [(2978,4) + L1 ] .

Componente C1 C2 C3 C4 C5 C02 H2S N2 H20 Total

Agua que debe de ser removida de la corriente de gas (DW )

El caudal de flujo molar (n) es:

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