DESTILACION REACTIVA

La destilacin reactiva es un proceso en el cual ocurre simultneamente la reaccin qumica y la separacin de productos. Esta es sin duda una de las tecnologas que ms ventajas potenciales ofrece para la sntesis qumica en relacin con los procesos convencionales, donde la reaccin y la separacin se llevan a cabo secuencialmente. Una de las principales ventajas de los procesos realizados por destilacin reactiva es la eliminacin de equipos para la recuperacin de productos y para la recirculacin de reactivos no convertidos, lo que lleva a la disminucin en la inversin de capital y en costos de operacin. La destilacin reactiva se caracteriza tambin porque puede mejorar el grado de conversin de reactivos, la selectividad hacia productos de inters y la transferencia de masa a un punto tal que en algunos casos puede evitar el fouling del catalizador. Las etapas de anlisis y diseo de un sistema reactivo para determinar la viabilidad Operacional: 1. Estudio de la compatibilidad de los componentes de reaccin y separacin. La reaccin debe darse en la fase lquida, para cumplir con las condiciones mnimas de la operacin de destilacin. 2. Las condiciones de temperatura y presin ptimas de la reaccin deben ser compatibles con las condiciones de alta actividad del catalizador. 3. Anlisis de la influencia del componente de separacin sobre la reaccin. Termodinmica topolgica y anlisis de la esttica. 4. Trayectoria de operacin. Diagrama de flujo simplificado. 5. Modelamiento matemtico. 6. Simulacin. 7. Experimentacin fsica. Lo mnima posible . El problema bsico en el diseo de la destilacin reactiva consiste en la estimacin de la posibilidad de obtener los estados estables con mxima conversin y selectividad. La etapa principal para el diseo de una tecnologa en la produccin de sustancias orgnicas es la sntesis del diagrama de flujo ptimo que asegure la calidad del producto requerida. Para esto lo ms adecuado es partir de una metodologa que permita establecer la secuencia de sntesis de esquemas tecnolgicos de procesos realizados por destilacin reactiva. Para tal fin se destaca el anlisis de la esttica que permite determinar el esquema tecnolgico ms apropiado para procesos realizados por destilacin reactiva. Este mtodo tiene las siguientes ventajas sobre otros mtodos conocidos. Necesita pocos datos iniciales: parmetros del modelo del equilibrio fsico y qumico, y la estequiometria de la reaccin. Es aplicable a mezclas multicomponentes y multirreactivas. Es aplicable a mezclas altamente no ideales, como azeotrpicas y con solubilidad limitada. Permite seleccionar los estados estables lmites factibles. Puede ser fcilmente formalizado como algoritmo. Reduce el tiempo computacional y simplifica laboriosos y extensos experimentos a gran escala. El mtodo ha sido utilizado satisfactoriamente en el diseo de muchos procesos industriales. CONCEPTOS BSICOS DEL ANLISIS DE LA ESTTICA La fundamentacin terica del anlisis de la esttica requiere una descripcin de los conceptos bsicos utilizados en el estudio que permite determinar la configuracin de la torre ms adecuada en un proceso realizado por destilacin reactiva. Mezcla inicial: Esta mezcla corresponde a la mezcla virtual de todos los flujos que alimentan la columna de destilacin reactiva

Donde F indica el flujo total alimentado, componente i en la corriente destilacin reactiva. .Y

se refiere al flujo de alimento de la etapa j.

es la fraccin molar del

es la composicin de mezcla inicial. n es el nmero total de etapas en la torre de

Mezcla seudo inicial: Est formada por la mezcla virtual de todos los flujos de productos. La composicin de la mezcla pseudoinicial es considerada como un estado estable.

P es el flujo de producto de la corriente principal y X es la fraccin molar del componente i en esta corriente. W es la velocidad de flujo de fondos y es la fraccin molar del componente i en la corriente. es la velocidad de flujo retirado desde la etapa j con una fraccin molar del componente i de .Y es la composicin de la mezcla seudoinicial. Superficie de interaccin qumica: La dimensin de la superficie de interaccin qumica es igual al nmero de reacciones qumicas linealmente Independientes.

Es el avance de la reaccin . es el coeficiente estequiomtrico total de la reaccin qumica. Es el vector de coeficientes estequiomtricos de la sustancia i en la reaccin. m es el nmero total de reacciones. X* Es la superficie de interaccin qumica generada. Regin de destilacin: es el rea o volumen del simplex concentracional llena con un manojo de trayectorias de destilacin. Los lmites de la destilacin en el simplex originan las regiones de destilacin. Subregin de destilacin: corresponde a los subgrupos de todas las mezclas iniciales, para las cuales en el modo de separacin dado (directa o indirecta) corresponden a las composiciones de flujo de productos idnticas cualitativamente. Trayectoria tentativa de los procesos de destilacin reactiva: permite estimar un perfil de composicin. Este perfil permite observar la posibilidad de alcanzar una productividad de reaccin apropiada. Superficie de equilibrio qumico: es un grupo de composiciones en fase lquida para las cuales la velocidad de global de todas las reacciones qumicas son iguales a cero. Esta superficie divide el simplex concentracional para cada reaccin en reas de realizacin directa e inversa. Estado estable lmite: es un estado correspondiente al rendimiento mximo del producto objetivo.

PRINCIPALES ETAPAS DEL ANLISIS

Al disear procesos que involucran sistemas reactivos, siempre se tienen exigencias operacionales bajo las cuales se debe establecer el esquema de procesamiento, como son: - Demanda de energa mnima. - Conversin y selectividad mximas (mximo rendimiento del producto). - Limitaciones para los niveles de impurezas en los flujos de productos. Ms adelante, el anlisis de la esttica utiliza determinadas concepciones acerca de los procesos de destilacin reactiva, asumiendo lo siguiente: - Se consideran las reacciones en equilibrio - La columna de destilacin reactiva opera a modo de separacin (eficiencia mxima, nmero de platos y reflujo infinito). El orden para determinar los estados estables lmites dependen de las propiedades de los procesos de destilacin reactiva, ms exactamente en las posibilidades de localizar la zona de reaccin en secciones especficas de la columna de destilacin reactiva. As, esto es un paso clave para seleccionar el mtodo de diseo correspondiente a los procesos de destilacin reactiva. Sistemas con Zona de Reaccin Localizada Ahora consideraremos el esquema del proceso, donde hay productos inestables intermedios, como una reaccin total con reactantes qumicos estables (reactantes y productos). Su estabilidad implica la posibilidad para separarlos como compuestos puros o como una mezcla con reactantes usando el proceso combinado de separacin con reaccin qumica. La estrategia del anlisis en este caso incluye lo siguiente: - Localizacin de la zona de reaccin. - Construccin del diagrama de destilacin y ubicacin de las regiones y subregiones de destilacin. - Especificacin de las composiciones de alimentacin. - Bsqueda de los estados estables lmites desde la dependencia P/W=f(X*). - Se comprueba la posibilidad de los estados estables predichos. - La trayectoria probable debe desarrollarse en el simplex concentracional total: Seleccin de la variante de organizacin de la destilacin reactiva. - Sntesis del diagrama de flujo completo para la produccin del producto deseado

SEPARACION DEL ACIDO LACTICO

La produccin de cido lctico a partir de materias renovables, se ha incrementado debido a las nuevas aplicaciones que ste tiene al ser usado como materia prima para la fabricacin de polmeros biodegradables, aplicaciones alimentarias, mdicas, farmacuticas y cosmticas. A continuacin se presentar el proceso de destilacin reactiva, para la separacin del cido lctico.

Anlisis de esttica El procedimiento utiliza un mnimo de informacin inicial y est basado en el anlisis de la termodinmica topolgica, la estructura del diagrama de fases y posteriormente en las posibilidades de separacin de la mezcla seudo-inicial con base en el estudio de los estados estables del proceso, determinando la relacin P/W (relacin de los flujos de productos), la concentracin de alimentacin y el posible avance de reaccin. Se asume que la columna de destilacin opera en un rgimen infinito). (eficiencia mxima, nmero de platos y reflujo

Localizacin de la zona de reaccin Para este caso se considera la zona de reaccin localizada en un catalizador de intercambio inico.

Lactato de metilo + agua

AL +McOH

En total, slo se cuenta con una regin de destilacin. Para una separacin directa (destilado formulado) encuentra una subregin de destilacin (al trazar lneas de balance entre el componente ms voltil del sistema MeOH y cualquier punto de alimentacin cuaternaria, se origina un punto correspondiente a fondos que siempre tendr la composicin AL - ML H O). y agua. Para una separacin indirecta se encuentra tambin una subregin de destilacin (al trazar lneas de balance entre el componente menos voltil del sistema AL .cualquier punto de alimentacin cuaternaria, se origina un punto correspondiente a fondos que siempre tendr la composicin MeOH - AGUA - ML). De tal manera, por destilacin en modo de separacin directa, el flujo de destilacin en modo de separacin directa, el flujo de destilado es el metanol y el producto de fondos es una mezcla ternaria de cido lctico, lactato de metilo y agua. En separacin indirecta para la subregin de destilacin, el producto de fondos es el cido lctico puro y el destilado una mezcla ternaria de metanol, lactato de etilo y agua. Construccin del camino de reaccin

Para el trazado de las lneas o caminos de reaccin, se hace necesario hallar el polo de la reaccin , por medio de la ecuacin descrita a continuacin. Ubicado este punto, se trazan lneas al punto de mxima conversin a otra coordenada dentro del plano de reaccin, quedando as definidos los diferentes caminos o lneas de avance.

Determinacin de la dependencia p/w A cada una de las mezclas seudo inciales, se les determina el respectivo valor P/W para las diferentes formas de separacin (directa, Figuras 5 a 7, e indirecta, Figuras 8 a 10) a travs de la correspondiente lnea de balance (lnea cuyo punto de inicio en el simplex , de composicin, corresponde a la composicin del flujo del producto formulado -destilado o fondos- y el conjugado corresponde al punto lmite de punto de ebullicin extremo). Los valores de P y W son hallados a travs del uso de la ecuacin:

P = Flujo de Destilado. W = Flujo de Fondos. XW = Composicin de producto de fondos. XD = Composicin de producto de fondos. X = Composicin de mezcla seudo inicial

Los resultados anteriores son graficados en coordenadas ortogonales (Relacin P/W vs. Composiciones seudo inciales (X)) obtenindose as la dependencia P/W para cada composicin inicial propuesta

Cada una de las relaciones P/W , tanto para la separacin directa como para la indirecta presenta el mismo comportamiento de mxima conversin

Determinacin de la Viabilidad Prctica de los Estados Estables Lmites (EEL)

Para analizar la viabilidad de los EEL, se debe trazar cada una de las trayectorias tentativas correspondientes a cada uno de ellos, y se debe cumplir que:

I. Se desarrollen en todo el simplex concentracional II. Al menos un segmento de la trayectoria se encuentra en la zona de reaccin directa Para el anlisis de las trayectorias tentativas, se tom para todos los casos un punto con una conversin un poco menor, ya que de lo contrario ninguna de las anteriores cumplira con la condicin de desarrollarse en todo el simplex de concentracin, adems el segmento de la trayectoria que se ubica en la zona de reaccin directa, se encuentra ubicado en todo el lmite, y como consecuencia se necesitara un volumen de reaccin infinito. Anlisis de las Trayectorias Tentativas El anlisis efectuado para cada una de las trayectorias tentativas trazadas en la Figura, permitir determinar el EEL ms conveniente para desarrollar el proceso de destilacin reactiva. Tomaremos como ejemplo el modo de separacin indirecta.

Configuraciones obtenidas del anlisis de la esttica

De acuerdo con el anlisis de las trayectorias tentativas para cad EEL, se concluye que el EEL ms convincente es el D: La pureza del producto deseado AL es 100% La conversin es del 100% respecto al lactato de metilo Prevalece la condicin estequiomtrica sobre las dems alimentaciones, ya que no se necesita de otras colomnas para la recuperacipon de reactivos, ni recirculacin de los mismos.

Especificaciones de la torre de destilacin reactiva simulada

La simulacin se llev a cabo tomando como base los resultados obtenidos en el anlisis de la esttica y cada una de las variables relevantes para la simulacin de la torre reactiva:

Seccin reactiva: platos 10-30, Seccin de agotamiento: 30-40, Plato de alimentacin del lactato de metilo: 10, Plato de alimentacin del agua: 30, Presin de la torre: presin constante de 1.0132 bares, Temperatura de alimentacin de reactivos: 50C, Relacin de Reflujo: 2.8, Velocidad de flujo de destilado (kgmol/h): 0.5

Finalmente, el esquema que representa la configuracin final de la torre se muestra a continuacin:

Perfiles de composicin El desarrollo del proceso de destilacin reactiva es simulado por Aspen Plus, tomando como referencia la composicin de la fase lquida en cada una de las etapas.

Del perfil de concentraciones, se infiere que slo es necesario empacar la columna con un catalizador entre las etapas 2030, adems los resultados de las corrientes de cabeza y fondos, confirman los resultados obtenidos en el anlisis de la esttica, en dodne se deteermin que dichas corrientes seran metanol, y cido lctico en forma pura respectivamente.

Aplicaciones Los principales procesos en lo que se utiliza destilacin reactiva son los siguientes: Esterificacin Transesterificacin Hidrolisis Alkilacin Aminacin Nitracin Isomerizacin Oligomerizacin Hidrodesulfuracin de fracciones de petrleo Sntesis de MTBE Separacion de acido lactico por reaccion rectiva: queda claro que esta nueva tecnologia puede ser aplicada en la obtencion de acido lactico presentando grandes ventajas sobre otros procesos convencionales como: alimento de reactivos estequiometricos, altas conversiones de reactantes, altos rendimientos en la pureza del producto, ademas de eliminar el flujo de recirculacion y la utilizacion de otras columnas de separacion. Obtencin de Biodiesel Anteriormente se utilizaba la destilacin convencional en la produccin de biodiesel, pero a medida que avanza la tecnologa de la destilacin reactiva se ha podido comprobar que esta es mucho ms eficiente y econmica para este proceso de produccin.

Conclusiones La implementacin de mtodos cortos en el diseo preliminar de un proceso, presenta grandes ventajas en el desarrollo convencional de la sntesis de productos. En este trabajo se comprob la viabilidad de obtener cido lctico mediante la hidrlisis del lactato de metilo por destilacin reactiva, utilizando el anlisis de la esttica (mtodo corto) como medio para la sntesis del esquema tecnolgico del proceso. Adems, los resultados fueron validados mediante la simulacin con Aspen Plus; dichos resultados mostraron una formidable concordancia con las posibilidades mximas inferidas del anlisis de la esttica, lo que demuestra la eficacia del mtodo y su aplicabilidad para la sntesis del esquema tecnolgico de manera eficiente y partiendo de una mnima informacin inicial. Queda claro entonces, que esta nueva tecnologa de reaccin, presenta grandes ventajas sobre otros procesos convencionales, como: alimento de reactivos estequiomtricos, altas conversiones de reactantes, altos rendimientos en la pureza de productos; adems de eliminar el flujo de recirculacin y la utilizacin de otras columnas de separacin. Lo que finalmente se refleja en la disminucin en un alto porcentaje en los costos de inversin y de operacin.