Guia Laboratorio Qca Inorg I Version 2013 Completa

UNIVERSIDAD METROPOLITANA DE CIENCIAS DE LA EDUCACIN FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS DEPARTAMENTO DE QUMICA
Laboratorio de Qumica Inorgnica I

Gua de Experiencias Prcticas
Equipo Docente: Prof. Teresa Izamit Taylor
Dra. Lorena Barrientos Poblete Ayudantes alumnos
UNIVERSIDAD METROPOLITANADE CIENCIAS DE LA EDUCACION FACULTAD DE CIENCIAS BASICAS DEPARTAMENTO DE QUMICA LABORATORIO QUMICA INORGANICA I
PROGRAMA DE ESTUDIO
NOMBRE: Laboratorio Qumica Inorgnica I TIPO DE ACTIVIDAD CURRICULAR: Laboratorio NMERO DE HORAS A LA SEMANA: 4 horas SEMESTRE: Tercer Semestre PRE-REQUISITOS: Qumica II ACADMICOS: Lorena Barrientos; Teresa Izamit FECHA DE ELABORACIN: DESCRIPCIN: La Qumica Inorgnica es una rama de una ciencia experimental por lo que las prcticas de laboratorio cobran una gran importancia. Cada semestre los alumnos disponen en la plataforma Moodle el libro con las prcticas de Laboratorio. Estas prcticas requieren de un pequeo seminario preparatorio para sealar los aspectos ms relevantes de la ellas, as como algunas instrucciones para la ejecucin de la misma. Como parte del trabajo no presencial, el alumno deber revisar los conceptos tericos necesarios para resolver el cuestionario que acompaa a cada gua de trabajo. Al finalizar el semestre cada alumno deber someterse a un control terico- prctico, que se asigna por sorteo. ste consiste en el diseo, ejecucin y justificacin terica del experimento asignado. COMPETENCIAS
Cognitivas: Desarrollar la capacidad de observacin del alumno Registrar los hechos experimentales observados Interpretar tericamente los hechos experimentales Comparar los resultados experimentales con los tericos Revisar la bibliografa disponible en biblioteca y en la web Elaborar procedimientos experimentales para resolver situaciones problemas, acordes a lo trabajado en el laboratorio. Procedimentales Observar los cambios producidos en una reaccin qumica Presentar correctamente los resultados de un trabajo experimental Informar eficazmente, tanto en forma verbal como escrita, los resultados de un experimento Aplicar los contenidos al diseo de experimentos que se puedan desarrollar en el aula
Prof. Teresa Izamit Dra. Lorena Barrientos
3er semestre
Interpersonales Demostrar actitudes favorables hacia la discusin grupal Respetar las opiniones de sus compaeros Aceptar los errores Demostrar responsabilidad para cumplir las tareas asignadas en el grupo
CONTENIDOS Comportamiento cido base de algunas especies segn las diferentes definiciones cido base, hidrlisis, fuerza relativa de cidos y bases, constantes de acidez Compuestos poco solubles, extensin de la precipitacin, influencia del pH en la precipitacin y/o redisolucin, relacin entre pH de comienzo de precipitacin de un hidrxido metlico y la acidez del catin; procedimientos de disolucin de compuestos poco solubles (variacin de pH, formacin de complejos, reacciones redox). Comportamiento redox y su modificacin por variaciones de pH, formacin de compuestos poco solubles, formacin de complejos.
METODOLOGA Curso se divide en dos grupos que funcionan en diferentes horarios. Prcticas de Laboratorio, con interaccin permanente docentealumno para el desarrollo e interpretacin correcta, mediante ecuaciones y haciendo uso de datos tabulados (constantes de acidez, constantes de producto de solubilidad, potenciales redox, etc.), de los cambios observados.
ACTIVIDADES Prcticas de laboratorio Seminarios Talleres de apoyo
RECURSOS DE ENSEANZA Materiales, reactivos e instrumentos de Laboratorio Material bibliogrfico : libros , handbook y direcciones de pginas web
3er semestre
TIPO DE EVALUACIONES Controles escritos semanales Dos pruebas Un control terico- prctico final 40 % 40 % 20 %
HORARIO DE CONSULTAS Todos los lunes de 9:30h a 12:30h.
BIBLIOGRAFA BSICA Y COMPLEMENTARIA
Bsica Rayner- Canham,G. QUMICA INORGNICA DESCRIPTIVA ,Prentice Hall, segunda edicin, 2000 Vogel, A.I., TEXTBOOK OF MACRO AND SEMIMICRO QUALITATIVE INORGANIC ANALYSIS, Longman, fifth edition,1979 Complementaria
Cotton
F.
Albert,
Wilkinson
Geoffrey
,QUMICA
INORGNICA
BSICA,Limusa, 2006 Cotton F. Albert, Wilkinson Geoffrey ,QUMICA INORGNICA
AVANZADA,Limusa, 2006 Rodgers Glen E. ,QUMICA INORGNICA, Mc Graw Hill ,1996 Burriel, F. Lucena, F. Arribas, S. Hernandez, J. QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA, Thomson, 2006.
3er semestre
REGLAMENTO DEL LABORATORIO
Estas normas estn diseadas para servir de gua en el desarrollo de tcnicas de trabajo experimental eficiente y hacer del laboratorio un lugar agradable donde trabajar.
1. Necesitar un cuaderno dedicado nicamente al laboratorio, el que deber contener toda la informacin respecto de cada experimento. 2. La asistencia y puntualidad es obligatoria. 3. Usted deber leer cuidadosamente cada gua antes de entrar al laboratorio . Si no lo hace, gastar un tiempo importante tanto Ud. Como sus profesoras; por otra parte podra usted ponerse en peligro innecesariamente y al resto de las personas en el laboratorio y probablemente, no obtendra datos confiables en su experimento. Nunca bote fsforos, papel o ningn solido insoluble en el lavatorio. Para botar los lquidos, abra la llave del agua del lavatorio y vace el lquido sobre ella, cuidando que la cantidad de agua sea abundante. Los cidos y sales de cobre, plata y mercurio son corrosivos para las caeras de plomo, pida instrucciones para botar estos materiales. 4. Deje los frascos de reactivos en los lugares que indique el profesor. Para obtener los reactivos correspondientes, lleve tubos de ensayo o matraces, pero no lleve los frascos a su mesn. 5. Lea la etiqueta de los frascos dos veces, antes de sacar el reactivo correspondiente. 6. NUNCA devuelva reactivos sobrantes al frasco original; ya que por error suyo contaminara todo el material. 7. NUNCA inserte su propia pipeta o gotario en el frasco de reactivos. Evite la contaminacin de los reactivos, sacando la cantidad necesaria en un matraz u otro recipiente adecuado. 8. No caliente el material de vidrio graduado y para calentar soluciones en el tubo de ensayo, solicite a su profesora que le ensee la tcnica adecuada.
3er semestre
NORMAS DE SEGURIDAD PARA EL TRABAJO EN EL LABORATORIO

Las siguientes reglas estn diseadas para su seguridad en el laboratorio. Los profesores de laboratorio tienen completa autoridad para hacer cumplir estas reglas y para indicar cualquier otro procedimiento que garantice la seguridad en las clases prcticas. 1. El uso de delantal abotonado y calzado cerrado es obligatorio durante todo el desarrollo del trabajo prctico. De igual manera, no se permitirn pantalones cortos, bermudas y/o faldas cortas, sandalias u otros elementos que no permitan proteger adecuadamente la piel y las piernas contra salpicaduras o proyecciones de otros elementos. 2. No est permitido comer, beber ni fumar en el laboratorio. 3. Aprenda la ubicacin y uso de la ducha de seguridad y del extintor de incendios. 4. En caso de salpicaduras en sus ojos o piel con reactivos de laboratorio, quemaduras o cualquier otro accidente, avise inmediatamente a su profesora. De todas maneras es conveniente saber algo de primeros auxilios: En caso de salpicaduras de cidos o bases en los ojos, enjuguelos con abundante agua durante 15 minutos. Consulte a su profesor la posibilidad de asistir a un centro asistencial. En caso de salpicaduras o derramamiento de cidos o bases en la piel o ropa, enjuguela con abundante agua y use la ducha de emergencia, si es necesario. Para quemaduras con cidos, el lavado con agua debe ser seguido por aplicacin de bicarbonato de sodio. Para quemaduras con bases, el lavado con agua debe ser seguido de la aplicacin de cido brico. 5. Todas las operaciones que involucren gases txicos o venenosos, debern realizarse bajo campana de extraccin. Estas operaciones estarn indicadas en la gua de laboratorio, en caso de duda consulte con las profesoras. En el caso de realizar reacciones que utilizan sulfuro de sodio, el trabajo experimental bajo campana es obligatorio. Una vez terminada la experiencia prctica esta solucin debe ser oxidada con agua de cloro (hipoclorito de sodio). 6. En caso de inflamacin accidental por contacto con la llama de mecheros u otras fuentes de ignicin, no se permite el uso de pauelos, bufandas, colgantes o pulseras de cualquier tipo que sobresalgan del delantal, tanto del cuello como de los puos o mangas. En el caso del pelo largo, mantngalo recogido o tomado durante su permanencia en el laboratorio; el incendio del pelo por contacto con la llama puede ser extremadamente grave.
3er semestre
7. Los efectos personales y ropa de abrigo deben quedar en los percheros u otros lugares habilitados, nunca deben quedar sobre los mesones de trabajo. 8. Nunca utilice la boca para llenar las pipetas. Use siempre una propipeta.
9. No pruebe (deguste) ningn reactivo, y si desea olerlo pregunte a las profesoras si puede hacerlo y en caso afirmativo, consulte cual es la tcnica adecuada a seguir. 10. Realice solo los experimentos autorizados, no intente mezclar reactivos, podran producirse gases venenosos, explosiones, etc . Los reactivos no pueden ser sacados del laboratorio. 11. Mantenga el rea donde trabaja limpia y ordenada. Si salpica agua limpie inmediatamente. En caso de reactivos o trozos de vidrio, consulte con su profesor antes de hacerlo. Limpie el mesn y lave los materiales de laboratorio utilizados antes de abandonar el laboratorio.
3er semestre
Evaluacin El laboratorio tiene una ponderacin de un 40% de la nota final de la asignatura. La nota final del laboratorio de Qumica inorgnica se obtendr a partir de la siguiente manera: a) Controles de Laboratorio y Taller: El promedio de estos, tienen una ponderacin de un 40% de la nota final del laboratorio. b) Pruebas: El promedio de estas notas es un 40% de la nota final del laboratorio, estas son de los siguientes temas: - Primera Prueba: Lab 1,2 y 3 - Segunda Prueba: Lab 4,5 y 6 c) Prctico final: tiene un 20% de ponderacin, dicha nota se obtendr de manera similar a las de cada tema del laboratorio.
3er semestre
TALLERES
3er semestre
TALLER N1
Escribir e Interpretar una Ecuacin Inica Neta
Introduccin Una ecuacin inica neta es aquella donde las especies consideradas electrolitos fuertes en un determinado solvente, se escriben en forma de iones. Estas ecuaciones preferentemente son utilizadas para describir equilibrios qumicos en solucin acuosa, facilitando la interpretacin de sucesos de estos ltimos mencionados; Objetivo: Representar ecuaciones qumicas inicas netas a partir de ecuaciones qumicas globales. Fundamentos Tericos El balance de una ecuacin qumica se hace ms fcil si los compuestos inicos disueltos en agua (electrolitos fuertes), involucrados en la reaccin, se escribiesen como iones separados, [ejemplo: Na+ (acuoso) y NO3- (acuoso)] en vez de escribir la frmula completa, [NaNO3 (acuoso)`], a este tipo de ecuaciones se le conoce como ecuaciones inicas. Se encuentra muy a menudo que en las reacciones que involucran compuestos inicos, uno de los iones aparece como reactivo y como producto (no participa en la reaccin planteada) y se le denomina ion espectador. Borrar los iones espectadores de una ecuacin simplifica la ecuacin y da origen a una ecuacin inica neta; Esto trae muchas ventajas, entre estas facilitar la expresin de la constante de equilibrio partiendo de una ecuacin inica neta. Una ecuacin de este tipo es ms general y se puede aplicar a otros compuestos inicos que tienen otros iones espectadores llegando a la misma ecuacin general. Para escribir una ecuacin inica se deben tener las siguientes consideraciones: Las sales inicas solubles e hidrxidos solubles se escriben como iones separados (electrolitos fuertes) Las sales inicas insolubles e hidrxidos insolubles se escriben con la frmula unidad completa (a menudo con una (s) para slido o despus de ella) Los oxcidos o hidrcidos muy fuertes o fuertes existen en solucin predominantemente como iones y se deben escribir en esa forma (electrolitos fuertes) Los oxicidos o hidrcidos de fuerza moderada o dbiles existen en solucin predominantemente como molculas y se debe escribir la frmula unidad completa
Ej: Tenemos las siguientes ecuaciones globales:

1- Reaccin entre nitrato de magnesio y ortofosfato de sodio: 2- Reaccin entre el cloruro de magnesio y el ortofosfato de potasio.
Para ambos casos las ecuaciones inicas seran:
Como una ecuacin qumica funciona de manera similar a una ecuacin matemtica (donde tanto una flecha unidireccional como una flecha bidireccional indican un igual), pueden algunos trminos expresados en la ecuacin, pueden pasar al lado contrario de la ecuacin con el signo cambiado (Si est sumando a un lado de la ecuacin, pasa al otro lado de la ecuacin restando), si dejamos todo lo que se repite en un mismo lado tenemos:
Como se puede observar, hay una simplificacin de algunas especies en la ecuacin qumica, cuando estas especies se repiten en ambos lados de la ecuacin qumica en la misma cantidad, pueden ser eliminadas de la ecuacin qumica, lo que implica que probablemente dicha especie no afecte en el proceso qumico a describir, a estos especies inicas se les denomina ines espectadores. NOTA 1: En las ecuaciones qumicas, no es costumbre escribir especies escritas como sustraccin (resta), por lo cual, cuando nos encontremos con problemas donde ocurra algo similar a lo expuesto en los ejemplos, se trabajen de la siguiente manera: a) Cuando nos encontremos con una ecuacin qumica donde hayan especies iguales en ambos lados de la ecuacin en la misma cantidad, estas especies automticamente deben ser eliminadas de la ecuacin. b) Cuando nos encontremos con una ecuacin qumica donde hayan especies iguales en ambos lados de la ecuacin pero en cantidades distintas, el resultado de la sustraccin de las especies, debe quedar en el lado donde haba una mayor cantidad de dicha especie con signo positivo. Retomando el ejemplo dado, en el caso 1 se puede apreciar que los iones NO3- y Na+ son iones espectadores, por lo cual pueden ser eliminados y formular la ecuacin inica neta; algo similar + ocurre en 2, donde los iones Cl y K tambin son iones espectadores por lo tambin pueden ser eliminados y formular la ecuacin inica neta. Tomando en cuenta las consideraciones hechas anteriormente, formulamos la ecuacin inica neta, donde para ambos casos es la misma.
Se desprende que cualquier sal soluble de Mg+2 y cualquier sal de ortofosfato soluble darn la misma reaccin. Se puede concluir, de este hecho, que muchas reacciones se pueden representar por una misma ecuacin inica neta.
NOTA 2: La construccin de estas ecuaciones inicas, puede apoyarse a travs de datos tericos (al final del libro), en el caso de las sales solubles a travs de valores de constantes de producto de solubilidad (Kps) o tablas empricas, en el caso de acidos fuertes o dbiles, a travs de valores de Ka o pKa, Para representar ecuaciones inicas de actividades experimentales, tambin debe tenerse en cuenta lo observado. NOTA 3: los cidos fuertes son HCl, HNO3, H2SO4, HClO4, HBr, HI. Algunos cidos dbiles son HSO4-, HF, H2S, H2O2, HOOCCH3
EJERCICIOS 1) Escriba la ecuacin inica para las reacciones que tienen lugar al mezclar los siguientes reactivos: a) Nitrato de plata + yoduro de potasio yoduro de plata + nitrato de potasio.
b) Cromato de potasio + Cloruro de bario ~ Cloruro de Potasio + Cromato de bario c) Sulfato de Cobre (II) + Yoduro de Potasio Yodo + Yoduro de Cobre (I) (s) +Sulfato de Potasio. 2) Escriba la ecuacin global para las siguientes ecuaciones inicas netas sealadas a continuacin: a) Pb+2(ac) + 2Cl-(ac) PbCl2(s) b) CH3COO-(ac) + H2O(l) CH3COOH(ac) + OH-(ac) c) 2MnO4 (ac) + 5H2O2 (ac) + 6H d) Co
+2 (ac) + (ac)
2Mn
+2 (ac) +
5O2 (g) + 8 H2O(l)
+ 6Cl (ac) CoCl6
-4 (ac)
TALLER N2
Reacciones de transferencia de electrones (xido Reduccin)
Introduccin Una reaccin qumica denominada xido Reduccin (REDOX), es aquella caracterizada por la transferencia de electrones entre un elemento o compuesto qumico a otro dando origen a nuevos productos, Estas caractersticas al igual que las caractersticas de las reacciones cido Base, son utilizadas para diferentes mbitos, en el caso de estas reacciones son principalmente utilizadas en qumica analtica, la electroqumica, la confeccin de artefactos electrnicos entre otras. Objetivos: Establecer el estado de oxidacin de un elemento en particular, a travs de clculos matemticos. Distinguir una reaccin xidoReduccin frente a otras reacciones qumicas, distinguiendo a los elementos de una reaccin redox (compuesto oxidado, compuesto reducido, agente oxidante y agente reductor). Aplicar criterios de balanceo de ecuaciones qumicas REDOX en medio cido y medio bsico. Fundamentos Tericos Estado de Oxidacin: Se define al estado de oxidacin, como las cargas que debiese poseer un determinado elemento en un compuesto qumico, suponiendo que los enlaces qumicos entre elementos diferentes son inicos, donde el elemento ms electronegativo se lleva los electrones del/los elemento(s) ms electronegativo(s). En cambio los enlaces qumicos entre elementos qumicos iguales son covalentes, donde existe una comparticin igualitaria de electrones. Ej: Para el CO2, su estructura de Lewis es la siguiente: (Compuesto covalente) El Z del Oxgeno es 8 y sus electrones de valencia son 6, mientras que el Z del carbono es 6 y sus electrones de valencia son 4, como el oxgeno es ms electronegativo que el carbono, suponemos que los enlaces C-O son inicos, si asignamos las cargas a los respectivos elementos tenemos lo siguiente:
Ya es sabido que las valencias del oxgeno y el carbono en el CO2 son 2 y 4 respectivamente, por lo cual se puede establecer que el valor de valencia de un determinado elemento coincide con el estado de oxidacin pero sin signo (+ o -). Otro Ejemplo: Para el cido etanodioico (tradicionalmente conocido como cido oxlico tenemos).
Haciendo el supuesto enunciado tenemos:
E.O de Hidrgenos: +1 E.O de Oxgenos: -2 E.O de Carbonos: +3 debido al enlace C-C el cual es considerado como covalente, donde los electrones son compartidos igualitariamente El estado de oxidacin de un elemento en un determinado compuesto qumico, puede ser calculado matemticamente, siguiendo las siguientes reglas. Reglas para el clculo de estado de oxidacin 1- Los elementos qumicos en estado elemental tienen estado de oxidacin 0. Ej: N2, O2, Cl2, Fe, Al, Cu, etc. 2- Para iones de elementos monoatmicos, el estado de oxidacin de dicho elemento ser la carga de dicho in: Ej: ClE.O = -1 Cu+2 E.O = +2 S-2 E.O = -2 Al+3 E.O = +3.
3- Los estados de oxidacin de elementos metlicos son siempre positivos, en cambio los estados de oxidacin de no metales pueden ser nmeros tanto positivos como negativos, depender de qu tipo de compuesto est formando, donde solo pueden tener un estado de oxidacin negativo (a excepcin del carbono). 4- El Hidrgeno posee generalmente un estado de oxidacin +1, excepto en los hidruros metlicos (MHm) donde posee un estado de oxidacin -1. Ej: HNO3 E.O del hidrgeno en este compuesto = +1
NaH
E.O del hidrgeno en este compuesto = -1
5- El Oxgeno posee generalmente un estado de oxidacin -2, excepto en los perxidos, donde el oxgeno posee un estado de oxidacin -1. Ej: H2O H2O2 E.O del oxgeno en este compuesto = -2 E.O de cada oxgeno en este compuesto = -1
6- La suma de todos los estados de oxidacin multiplicados por la cantidad de cada elemento respectivamente, debe ser igual a la carga neta que posea el compuesto (en elementos neutros debe sumar 0, en iones poli atmicos la suma debe resultar la carga del in). Para el clculo del estado de oxidacin de cierto elemento en un determinado compuesto, se puede plantear una ecuacin algebraica de primer grado simple, siguiendo todas las reglas anteriormente mencionadas. Ej: Calcular el estado de oxidacin de: a) Cl en Cl2O7 b) N en HNO3 c) S en SO4-2 a) Ya sabemos que el oxgeno posee E.O -2 y observamos que la molcula es neutra por lo que planteamos la siguiente ecuacin: ( )
El estado de oxidacin de Cl en este caso es +7. b) Planteamos la ecuacin: ( )
El E.O del Nitrgeno en este caso es +5 c) La carga total es -2, por lo cual se plantea la ecuacin: ( )
El E.O del azufre en este caso es +6.
Reacciones de xido Reduccin Son aquellas reacciones, donde existe una transferencia de electrones desde un elemento o compuesto a otro(s), produciendo un cambio de estado de oxidacin de dichos elemento u compuesto. Aquel proceso donde una especie aumenta su estado de oxidacin se denomina oxidacin; por el contrario aquel proceso donde una especie disminuye su estado de oxidacin se denomina reduccin. Cabe redundar que ambos procesos son simultneos, por lo que no hay oxidacin si no existe reduccin. Estos procesos a pesar de ser simultneos, en ecuaciones qumicas pueden ser escritos por separado donde se indican los electrones cedidos (oxidacin) o captados (reduccin) en cada caso, a estas ecuaciones qumicas se les denomina semi-reacciones de oxidacin y de reduccin respectivamente.
(Reaccin de Oxidacin: Cambi del E.O del Na de 0 a +1) (Reaccin de Reduccin: Cambi el E.O del Cl de 0 a -1)
El sodio le entrego su electrn al cloro, por lo que el sodio se oxid y el cloro se redujo, los electrones cuentan como cargas negativas, cada electrn vale -1 (supuesto).
En qumica no es muy habitual referirse a lo que ha ocurrido con las especies qumicas (especie oxidada o especie reducida), si no que el cmo afecta una especie a la otra, de ah nacen los conceptos de agente oxidante y agente reductor. Agente Oxidante: Es aquel elemento o compuesto que es capaz de oxidar a otra especie qumica. Agente Reductor: Es aquel elemento o compuesto que es capaz de reducir a otra especie qumica. De lo anterior concluimos que la especie oxidada es el agente reductor y la especie reducida es el agente oxidante. Balanceo de ecuaciones REDOX Maneras de balancear ecuaciones qumicas hay muchas, sin embargo para el balanceo de ecuaciones redox, hay un mtodo preferentemente usado, llamado mtodo del in electrn. Pasos para equilibrar ecuaciones REDOX a travs del mtodo del In Electrn: Se pondr como ejemplo la siguiente reaccin: Al(s) + NO3-(ac) Al+3(ac) + NO2 (g)
MEDIO CIDO 1- Se deben identificar las semirreacciones de oxidacin y de reduccin, para ello, puede servir de ayuda (Es un adicional), analizar cambios de estado de oxidacin de los elementos qumicos, en caso de que no se pueda caracterizar estas semirreacciones, se deben formar las semirreacciones de acuerdo a los tomos de elementos presentes en la reaccin Al(s) Al+3(ac) (Semirreaccin de Oxidacin)
Elemento Al
Reactivos 1
Productos 1
NO3-(ac)
NO2 (g) (Semirreaccin de Reduccin)
Elemento N O
Reactivos 1 3
Productos 1 2
En la semirreaccin de reduccin, estn desbalanceadas las cantidades de oxigeno, hay una carencia en los productos. 2- Se deben balancear la cantidad de elementos distintos a hidrgeno y oxgeno. NOTA N1: Al momento de balancear las ecuaciones redox, de manera de ayuda se pueden plantear tablas donde se cuente la cantidad de cada elemento, para as lograr un mayor entendimiento del mtodo expuesto . 3- En caso de que haya compuestos que posean oxgeno, se debe identificar en qu lado est el dficit de este, agregando en este lado la cantidad de oxigeno que falte en forma de molculas de agua. NO3-(ac) Elemento N O H NO2 (g) + H2O(l) (Semirreaccin de Reduccin) Reactivos 1 3 0 Productos 1 3 2
En la semirreaccin de reduccin, en esta oportunidad estn desbalanceadas las cantidades de hidrgeno, hay una carencia en los reactivos.
4- Se debe balancear la cantidad de hidrgenos, agregando iones H hidrgenos. NO3 (ac) + 2H

+ (ac)
donde falten
NO2 (g) + H2O(l) (Semirreaccin de Reduccin)
Elemento N O H
Reactivos 1 3 2
Productos 1 3 2
5- Luego de balanceadas la cantidad de elementos presentes en las semirreacciones, deben ser balanceadas las cargas, se debe identificar el lado de las semirreacciones donde las sumas de las cargas den el nmero ms positivo, agregando los suficientes electrones para igualar las cargas. Al(s) Al+3(ac) (Semirreaccin de Oxidacin) Carga Productos +3
Carga reactivos 0
NO3-(ac) + 2H+(ac) Carga reactivos +1 Al(s) Al

+3 (ac)
NO2 (g) + H2O(l) (Semirreaccin de Reduccin) Carga Productos 0 + 3e (Semirreaccin de Oxidacin) Carga Productos 0
-
Carga reactivos 0
NO3 (ac) + 2H
+ (ac)
+e
NO2 (g) + H2O(l) (Semirreaccin de Reduccin) Carga Productos 0
Carga reactivos 0
6- Se deben igualar la cantidad de electrones de ambas semirreacciones, para lograrlo, es conveniente amplificar una o ambas semirreacciones. Al(s) NO3 (ac) + 2H
+ (ac)
Al
+3 (ac)
+ 3e (Semirreaccin de Oxidacin) NO2 (g) + H2O(l) /*3 (Semirreaccin de Reduccin)
+e
Al(s) 3NO3 (ac) + 6H

+ (ac)
Al+3(ac) + 3e- (Semirreaccin de Oxidacin) + 3e

-
3NO2 (g) + 3H2O(l) (Semirreaccin de Reduccin)
NOTA N2: Los electrones deben ser igualados, recordar que es una transferencia de electrones de una especie a otra. 7- Se suman ambas semirreacciones, en caso de que en la suma resulten elementos o compuestos en ambos lados de la ecuacin, estos deben restarse, donde el resultado debe permanecer en el lado donde estaba el exceso de aquel elemento u compuesto, finalmente se debe verificar la carga final Al(s) Al+3(ac) + 3e- (Semirreaccin de Oxidacin) 3NO2 (g) + 3H2O(l) (Semirreaccin de Reduccin) Al+3(ac) + 3NO2 (g) + 3H2O(l) Carga Productos +3
3NO3-(ac) + 6H+(ac) + 3e-
Al(s) + 3NO3-(ac) + 6H+(ac) Carga reactivos +3
NOTA N3: Los pasos entregados anteriormente, sirven como sugerencia para lograr un correcto equilibrio de ecuaciones redox, como son sugerencias, estas reglas no deben ser seguidas de manera estricta; La aplicacin de estas sugerencias estar de acuerdo con el caso frente al cual se encuentren: Ej: Para balancear la semirreaccin de reduccin que grafica la reduccin del gas Nitrgeno (N2) a in amonio (NH4+) en solucin acuosa tenemos: N2 (g) NH4+(ac) El Nitrgeno en el Nitrgeno gas posee E.O = 0, y en el In Amonio posee E.O = -3, por lo cual ocurri una reduccin. Planteamos la siguiente tabla: Elemento N H Reactivos 2 0 Productos 1 4
Balanceando los elementos distintos a hidrgeno y oxgeno tenemos: N2 (g) 2NH4 Elemento Reactivos
+ (ac)
Productos
N H
2 0
2 8
Como en este caso no hay excesos de oxgeno, omitimos el paso N3 (El de agregar molculas de agua), y avanzamos al paso N4. N2 (g) + 8H+(ac) 2NH4+(ac) Elemento N H Reactivos 2 8 Productos 1 8
Procedemos a balancear las cargas de la ecuacin: N2 (g) + 8H+(ac) 2NH4+(ac) Carga reactivos +8 Carga Productos +2
N2 (g) + 8H+(ac) + 6 e- 2NH4+(ac) Carga reactivos +2 Carga Productos +2
MEDIO BSICO Balancear: Cl2 (g) ClO3-(ac) + Cl-(ac)
1- Se deben identificar las semirreacciones de oxidacin y de reduccin, para ello, puede servir de ayuda (Es un adicional), analizar cambios de estado de oxidacin de los elementos qumicos, en caso de que no se pueda caracterizar estas semirreacciones, se deben formar las semirreacciones de acuerdo a los tomos de elementos presentes en la reaccin Cl2 (g) Elemento Cl O ClO3 (ac) (Semirreaccin de Oxidacin) Reactivos 2 0 Productos 1 3
-
Cl2 (g) Elemento Cl
Cl
(ac)
(Semirreaccin de Reduccin) Reactivos 2 Productos 1
1- Se deben balancear la cantidad de elementos distintos a hidrgeno y oxgeno. Cl2 (g) Elemento Cl O Cl2 (g) Elemento Cl 2Cl
(ac)
2ClO3-(ac) (Semirreaccin de Oxidacin) Reactivos 2 0 (Semirreaccin de Reduccin) Reactivos 2 Productos 2 Productos 2 6
2- En caso de que haya compuestos que posean oxgeno, se debe identificar en qu lado est el exceso de este, agregando en este lado la misma cantidad de oxgeno en forma de molculas de agua. Cl2 (g) Elemento Cl O H 2ClO3-(ac) + 6H2O (l) (Semirreaccin de Oxidacin) Reactivos 2 0 0
-
Productos 2 12 12
3- Se agrega en el lado que posee dficit de oxgeno iones OH , agregando el doble cantidad de lo agregado de agua. Cl2 (g) + 12OH-(ac) Elemento Cl O H 2ClO3-(ac) + 6H2O (l) (Semirreaccin de Oxidacin). Reactivos 2 12 12 Productos 2 12 12
NOTA N4: La razn por la cual se agrega molculas de agua donde hay un exceso de oxgeno, es para producir que en dicho lado de la reaccin donde existe el exceso de oxgeno, se genere una igualdad de tomos de hidrgeno y tomos de oxgeno, para as poder agregar en el lado donde hay dficit en ambos elementos molculas de OH . 4- En casos donde haya solo exceso de hidrgeno en uno de los lados de la semi-reaccin, se debe agregar en aquel lado la misma cantidad de iones de OH por cada hidrgeno que haya en exceso, adems se debe agregar la misma cantidad de molculas de agua al lado contrario al exceso. Ej: La semi-reaccin: 4PH3 (g) Elemento P H Reactivos 4 12 P4 (s) Productos 4 0
4PH3 (g) + 12OH-(ac) Elemento P H O Reactivos 4 24 12 4PH3 (g) + 12OH (ac) Elemento P H O Reactivos 4 24 12 4PH3 (g) + 12OH-(ac)
-
P4 (s) Productos 4 0 0
P4 (s) + 12H2O (l) Productos 4 24 12 P4 (s) + 12H2O (l) + 12 e-
5- Luego de balanceadas la cantidad de elementos presentes en las semi-reacciones, deben ser balanceadas las cargas, se debe identificar el lado de las semi-reacciones donde las sumas de las cargas den el nmero ms positivo, agregando los suficientes electrones para igualar las cargas. Cl2 (g) + 12OH-(ac) 2ClO3-(ac) + 6H2O (l) (Semi-reaccin de Oxidacin). Carga Productos -2
Carga reactivos -12 Cl2 (g)
2Cl- (ac) (Semi-reaccin de Reduccin) Carga Productos -2

-
Carga reactivos 0 Cl2 (g) + 12OH (ac)

-
2ClO3 (ac) + 6H2O (l) +10e (Semi-reaccin de Oxidacin). Carga Productos -12 2Cl- (ac) (Semi-reaccin de Reduccin) Carga Productos -2
Carga reactivos -12 Cl2 (g) + 2eCarga reactivos -2
6- Se deben igualar la cantidad de electrones de ambas semi-reacciones, para lograrlo, es conveniente amplificar una o ambas semi-reacciones. Cl2 (g) + 12OH-(ac) 2ClO3-(ac) + 6H2O (l) +10e- (Semirreaccin de Oxidacin).
Cl2 (g) + 2eCl2 (g) + 12OH (ac)

-
2Cl- (ac) /*5 (Semirreaccin de Reduccin) 2ClO3 (ac) + 6H2O (l) +10e (Semirreaccin de Oxidacin). 10Cl- (ac) (Semirreaccin de Reduccin)
-
5Cl2 (g) + 10e-
NOTA N2: Los electrones deben ser igualados, recordar que es una transferencia de electrones de una especie a otra. 7- Se suman ambas semirreacciones, en caso de que en la suma resulten elementos o compuestos en ambos lados de la ecuacin, estos deben restarse, donde el resultado debe permanecer en el lado donde estaba el exceso de aquel elemento u compuesto, finalmente se debe verificar la carga final Cl2 (g) + 12OH-(ac) 5Cl2 (g) + 10e2ClO3-(ac) + 6H2O (l) +10e- (Semirreaccin de Oxidacin 10Cl- (ac) (Semirreaccin de Reduccin) 2ClO3-(ac) + 10Cl- (ac) + 6H2O(l) Carga Productos -12
6Cl2 (g) + 12OH-(ac) Carga reactivos -12
Esta ecuacin posee nmeros estequiomtricos que son mltiplos entre s, por lo que puede ser simplificada.En este caso debe ser simplificada por dos. 3Cl2 (g) + 6OH-(ac) Carga reactivos -6 ClO3-(ac) + 5Cl- (ac) + 3H2O(l) Carga Productos -6
NOTA N5: Al igual que en medio cido, los pasos entregados anteriormente, sirven como sugerencia para lograr un correcto equilibrio de ecuaciones redox, como son sugerencias, estas reglas no deben ser seguidas de manera estricta; La aplicacin de estas sugerencias estar de acuerdo con el caso frente al cual se encuentren: Ej: Para balancear la semirreaccin de oxidacin que grafica la oxidacin de Aluminio Metlico (Al) a in aluminato (Al(OH)4-) en solucin acuosa tenemos: Al (s) Al(OH)4 (ac) El Aluminio en el Aluminio metlico posee E.O = 0, y en el In Aluminato posee E.O = +3, por lo cual ocurri una reduccin.
Planteamos la siguiente tabla: Elemento Al O H Reactivos 1 0 0 Productos 1 4 4
Como en este caso, en los productos hay el mismo exceso de oxgeno e hidrgeno, Podemos omitir el paso N4 y el paso N6, por lo cual agregamos directamente la cantidad de hidrgeno y oxgeno donde hay un dficit, en forma de OH-. Al (s) + 4OH (ac) Al(OH)4 (ac) Elemento Al O H Reactivos 1 4 4 Productos 1 4 4
-
Procedemos a balancear las cargas de la ecuacin: Al (s) + 4OH-(ac) Al(OH)4-(ac) Carga reactivos -4 Carga Productos -1
Al (s) + 4OH-(ac) Al(OH)4-(ac) + 3eCarga reactivos -4 Carga Productos -4
NOTA GENERAL: Este mtodo es diseado para balancear ecuaciones REDOX que sean ecuaciones inicas netas, es posible balancear ecuaciones globales analizando de donde proviene cada uno de los iones mostrados. Algunas Preguntas frecuentes sobre reacciones REDOX 1- En un proceso REDOX Puede haber ms de una especie que se est oxidando o reduciendo? R: Si, en variados procesos pueden existir ms de un agente oxidante o un agente reductor. Si se presentan estos casos, en la semirreaccion de oxidacin o reduccin que corresponda se deben escribir las especies con sus respectivos productos, y utilizar las tcnicas de equilibrio que correspondan.
2- Puede una misma especie ser agente oxidante y agente reductor al mismo tiempo?
R: Si, existen casos donde una especie puede oxidarse y reducirse a la vez, a este fenmeno se le conoce como dismutacin o desproporcionacin del estado de oxidacin. Ej: 3Cl2 (g) + 6OH (ac)
-
ClO3 (ac) + 5Cl
(ac)
+ 3H2O(l)
En este caso Cl2 se oxida y se reduce a la ves (es el agente oxidante y reductor a la ves), por lo cual se dice que el gas cloro (Cl2) dismuta o se desproporciona. Ahora en el caso contrario, cuando el agente oxidante y el agente reductor, poseen un elemento qumico en comn pero que tiene estados de oxidacin distintos y producto de la reaccin qumica dan como producto, un compuesto que posee al elemento con un nico estado de oxidacin. A este fenmeno se le conoce como conmutacin o comproporcionacin del estado de oxidacin. Ej: IO3- (ac) + 5 I-(ac) + 6H+(ac) 3 l2 (g) + 3H2O(l)
En este caso IO3- se reduce (Agente oxidante) e I- se oxida (Agente Reductor) y ambas especies dan como producto I2, por lo cual se dice que el in yodato (IO3-) y el in yoduro ( I -) conmutan o comproporcionan. EJERCICIOS 1- Determine el Estado de oxidacin de los siguientes elementos: a) S en H2SO4 b) N en N2O5 c) B en H3BO3 d) P en H4P2O7 e) N en NH4+ f) V en VO3g) Br en HBrO3 h) I en H5IO6 i) Ag en Ag2O j) C en HCO3- k) Mn en KMnO4 2- Balancear las siguientes ecuaciones mediante el mtodo del in electrn, identificando la especie oxidada, la especie reducida, el agente oxidante y el agente reductor:
A) Mo2O3 (s) + MnO4 (ac) + H2O B) C)
(l)
MoO42-(ac) + Mn2+(ac) + H+(ac)

-2 (ac)
pH = 0 (resp:5,6,1,10, 6, 2)
CrI3 (s) + BrO (ac) + OH (ac) SCN (ac) + Al

(s)
CrO4
+ IO3 (ac) + Br
(ac)
+ H2O (l) pH = 14 (2,21,10,2,6,21,5) pH = 0 (3,4,18,4,3,3,3) pH = 0 (1,20,20,4,20,4) pH = 0 (3,1,10,6,1,7)
+H
+ (ac) + (ac)
Al+3(ac)
+ (ac)
NH4+(ac)
2+ (ac)
+ C(s) + H2S (g)

-
D) P4 (s) + E) F)
CIO3- (ac)
+H
+
H3PO4 (ac) + ClO2 (g) + H2O (l) VO + NO3 (ac) + H2O(l)
V2O5 (s) + NH3OH
(ac)
+H
Ni(CN)42-(ac)+ OH-(ac)+ BrO-(ac)

-
NiO2 (s)+ CNO-(ac)+ Br -(ac)+ H2O (l) pH =14 (1,2,5,1,4,5,1) pH =14 (4,4,4,1,2) AI(OH)4-(ac) pH =14 (2,1,1,5,1,2)
G) MnO4 (ac) + OH (ac) H) Al

(s)
MnO42-(ac) + O2 (g) + H2O (l) + H2O (l) AsH3 (g) +
+ OH (ac) +
AsO2-(ac)
TALLER N3
Cmo nombro los compuestos con los que trabajo? (Nomenclatura Inorgnica)
Introduccin En qumica existen demasiadas sustancias las cuales requieren ciertos criterios para poder referirse a estas y distinguirlas de otras, es por ello que durante la historia de la qumica, se ha tenido la necesidad de elaborar cierta nomenclatura (reglas para nombrar compuestos) dando cierta identidad a una infinidad de compuestos qumicos. Para compuestos inorgnicos existen variados tipos de nomenclaturas, entre estas encontramos la nomenclatura tradicional y la nomenclatura lanzada por la Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada (IUPAC) donde se optimiza la nomenclatura tradicional, logrando una identificacin ms simple y cmoda de diferentes sustancias qumicas. Tambin existe la nomenclatura comn, donde se asigna nombres a los compuestos qumicos para su posterior identificacin en el mbito del comercio. Objetivos: Clasificar los compuestos inorgnicos, segn su composicin y cantidad de elementos qumicos. Nombrar los compuestos inorgnicos siguiendo las reglas de la nomenclatura tradicional y IUPAC. Fundamentos Tericos Antes de introducirnos en el estudio de las nomenclaturas IUPAC y tradicional es importante aclarar que ambas nomenclaturas tienen como eje central al concepto de valencia; Esta corresponde a la capacidad de un elemento qumico para combinarse con otros distintos a el, formando enlaces qumicos, esta combinacin de elementos qumicos es producida mediante los electrones de valencia los cuales entre si forman enlaces qumicos. Esta valencia para un elemento qumico puede ser cuantificada a valores enteros, correspondiendo a los nmeros de electrones de los electrones de valencia, que son utilizados para formar enlaces qumicos con tomos distintos a l. Las valencias ms comunes para los diferentes compuestos inorgnicos se dan a conocer en la siguiente tabla: Tabla 1. Valencias de Metales y No metales ms Caractersticos.
Nombre Hidrgeno Flor Cloro
No Metales Smbolo Valencia H 1 F Cl 1 1,3,5,7
Nombre Litio Sodio Potasio Plata
Metales Smbolo Li Na K Ag
Valencia 1 1 1 1
Bromo Iodo Oxgeno(x) Azufre Selenio Telurio Nitrgeno (**) Fsforo Arsnico Antimonio Boro Carbono (***) Silicio Bismuto (*) Cromo (*) Manganeso (*)
Br I O S Se Te N P As Sb B C Si Bi Cr Mn
1,3,5,7 1,3,5,7 2 2,4,6 2,4,6 2,4,6 3,5 3,5 3,5 3,5 3 2,4 2,4
Calcio Estroncio Cinc Bario Magnesio Radio Cadmio
Ca Sr Zn Ba Mg Ra Cd
2 2 2 2 2 2 2
Mercurio Cobre Hierro Nquel Cobalto
Hg Cu Fe Ni Co
1,2 1,2 2,3 2,3 2,3
Cromo (*) 5 Oro 6 3,4,6,7 Aluminio Bismuto (*) Platino Plomo Estao Manganeso (*)
Cr Au Al Bi Pt Pb Sn Mn
2,3 1,3 3 3 2,4 2,4 2,4 2,3
(*) Elementos Anfteros, Se comportan como Metal y no Metal (**) Valencias ms comunes del nitrgeno para formulacin en nomenclatura inorgnica. (***) Valencias que posee el carbono en compuestos inorgnicos. (x) En perxidos el oxgeno presenta valencia 1.
Clasificacin de los compuestos inorgnicos segn el nmero de elementos
Compuestos binarios: Se caracterizan por estas constituidos por dos elementos diferentes, poseen como frmula general MnNm, donde M es un elemento qumico que posee valencia de valor m y N es un elemento qumico distinto a M con una valencia de valor n. Prof. Teresa Izamit Dra. Lorena Barrientos
Para la formulacin de la mayora de los compuestos binarios hay que tener presente lo siguiente: Se escribe primero el elemento con ms baja electronegatividad (M) y luego el de ms alta electronegatividad (N), la cantidad de c/u ser las valencias intercambiadas (MnNm). En casos donde n y m sean mltiplos entre s, estos deben simplificarse por su mximo comn divisor (MCD). Ej de postulado 1 (ver tabla de valencias): Cl2O7, H2O, NaH, Ej de postulado 2 (ver tabla de valencias): PbO2 (resulta de la simplificacin de Pb2O4, ambas valencias se dividieron por el MCD que es 2) Los compuestos binarios se pueden clasificar en xidos metlicos, xidos no metlicos, perxidos, superxidos, oznidos, hidrcidos, sales binarias, hidruros e hdridos voltiles. a) xidos No Metlicos: Tambin conocidos como xidos cidos, se componen de un no metal combinado con oxgeno, poseen como frmula general N2On donde N es un no metal y n su valencia; en casos donde la valencia del no metal sea par la formula general ser NOn/2. Como nombrarlos segn la nomenclatura tradicional y la IUPAC. Tradicional: Se empieza por la palabra Anhdrido seguido por el nombre del no metal con algunos prefijos y sufijos, esto depender de las valencias que posea el no metal y que valencia del no metal se trate. Para ello se utilizan ciertas reglas las cuales se detallan en el siguiente cuadro. Tabla 2. Prefijos y sufijos que deben utilizarse en nomenclatura tradicional para diferenciar compuestos que poseen la misma composicin, dependiendo de la valencia. N de Valencias del elemento 1 Valencia Rango de las Valencias. nica 2 Valencias Menor Mayor 3 Valencias Menor Media Mayor 4 Valencias Menor Media menor Media mayor Mayor Prof. Teresa Izamit Dra. Lorena Barrientos hipo Oso Oso Ico Ico hipo Oso Oso Ico Oso Ico Prefijo a Utilizar Terminacin a Utilizar Ico
per
B2O3 Nombre Tradicional: El boro est actuando con valencia 3, esta es su nica valencia, por lo tanto su nombre tradicional ser, Anhdrido brico. N2O5 Nombre tradicional: El nitrgeno en este caso est actuando con valencia 5, el nitrgeno tiene 2 valencias (3 y 5), donde la valencia 5 es la mayor, por lo tanto el nombre tradicional ser Anhdrido Ntrico. Cl2O Nombre tradicional: El cloro en este caso est actuado con valencia 1; El cloro posee 4 valencias (1,3 5 y 7), por lo cual est actuando con la valencia menor, por lo tanto, el nombre tradicional del compuesto ser Anhdrido hipocloroso. IUPAC: Se parte por la palabra xido de, seguido por el nombre del no metal, en caso de que el no metal tenga ms de una valencia, esta se seala con un nmero romano cerrado entre parntesis. Ej.: B2O3 Nombre IUPAC: xido de Boro. N2O5 Nombre IUPAC: xido de nitrgeno (V)
b) xidos Metlicos: Tambin conocidos como xidos bsicos, se componen de un metal combinado con oxgeno, poseen como frmula general M2Om, donde M es un elemento metlico y m su valencia; en casos donde la valencia del metal sea par su frmula general ser MOm/2. Como nombrarlos segn la nomenclatura tradicional y la IUPAC. Tradicional: Se empieza por la palabra xido seguido por el nombre del metal, con la terminacin ico u oso segn corresponda, sin embargo algunos metales en nomenclatura tradicional, utilizan su nombre en griego, aquellos metales se detallan en la siguiente tabla: Tabla 3. Elementos metlicos que en nomenclatura tradicional utilizan su nombre en griego. Nombre Elemento Simbolo Nombre Griego Parte del nombre griego que se utiliza en nomenclatura tradicional. ArgentPlumbCuprAurFerr-
Plata Plomo Cobre Oro Hierro
Ag Pb Cu Au Fe
Argenta Plumbus Cuprum Aurum Ferrum
Ej: Al2O3 Nombre Tradicional: El aluminio posee una sola valencia (3), por lo cual el nombre tradicional de este compuesto es, xido Alumnico. Fe2O3 Nombre Tradicional: El hierro posee 2 valencias (2 y 3), en este caso est actuando con la valencia mayor, por lo cual el nombre del compuesto es xido frrico. IUPAC: Se empieza por la palabra xido de, seguido por el nombre del metal. En caso de que el metal tenga ms de una valencia, esta se seala con un nmero romano cerrado entre parntesis. Ej.: Al2O3 Nombre IUPAC: xido de Aluminio. Fe2O3 Nombre IUPAC: xido de Hierro (III).
c) Perxidos: Al igual que los xidos metlicos se constituyen de un metal (a excepcin del hidrgeno) y oxgeno, sin embargo en estos casos el oxgeno presenta valencia uno, la cual se debe a que existe un enlace oxgeno oxgeno (-O-O-) quedando cada oxgeno con valencia uno; De ello se desprende que la formula general para la formulacin de perxidos es M2(O2)m , donde M es el metal y m su valencia; En caso de ser m un nmero par, este se simplifica con el 2 que est como subndice del metal y no con el que posee el oxgeno como subndice. Estos compuestos no se forman con todos los metales de la tabla peridica, si no que con los contenidos en el grupo IA, IIA y IB. Nomenclatura tradicional: Se empieza nombrando con la palabra perxido seguido por el nombre del metal (o hidrgeno), aplicando lo ya establecido en la tabla N2 y 3. Ej: BaO2 Perxido Brico Na2O2 Perxido Sdico K2O2 Perxido Potsico.
Nomenclatura IUPAC: Se empieza nombrando con la palabra perxido de, seguido por el nombre del metal (o Hidrgeno). Ej: H2O2 Perxido de Hidrgeno CaO2 Perxido de Calcio. HgO2 Perxido de Mercurio (II)
d) Hidruros: Son uno de los pocos casos donde el hidrgeno es el elemento ms electronegativo en un compuesto binario, se componen de metal e hidrgeno, poseen como frmula general MHm. Nomenclatura Tradicional: Se empieza nombrando con la palabra hidruro seguido del nombre del metal aplicando lo establecido tanto en la tabla N2 y la tabla N3 segn corresponda. Ej: AlH3 Hidruro Alumnico NaH Hidruro Sdico CaH2 Hidruro Clcico
Nomenclatura IUPAC: Se empieza nombrando con la palabra hidruro de, seguido del nombre del metal, en caso de que el metal posea varias valencias, estas se indican con nmeros romanos. Ej: AlH3 Hidruro de Aluminio NaH Hidruro de Sodio CaH2 Hidruro de Calcio.
e)
Hidrcidos: Tambin conocidos como cidos binarios, son compuestos muy voltiles y solubles en solventes polares como el agua; Al disolverse en agua son capaces de disociarse liberando iones H+ en solucin, disminuyendo el pH del agua (de ah el nombre de hidrcidos). Estos se componen por hidrgeno y un no metal de los grupos VIA y VIIA de la tabla peridica. Poseen como frmula general HnN donde N es un no metal de los grupos VIA y VIIA y n es la valencia menor de estos. Nomenclatura Tradicional: Se comienza nombrando con la palabra cido seguido por el nombre del no metal con la terminacin hdrico. Ej: HCl cido Clorhdrico H2S cido Sulfhdrico H2Se cido Selehdrico
Nomenclatura IUPAC: Se comienza nombrando con el nombre del no metal con la terminacin uro de, seguido de las palabras de hidrgeno. Ej: HCl Cloruro de Hidrgeno H2S Sulfuro de Hidrgeno H2Se Seleniuro de Hidrgeno.
f)
Hdridos voltiles: Tambin son compuestos por hidrgeno y no metales, la diferencia est en que los no metales son de los grupos IIIA (boro), IVA y VA de la tabla peridica, tambin son compuestos voltiles pero a diferencia de los hidrcidos estos son poco solubles (VA) o no solubles (IVA) en solventes polares como el agua. Poseen como frmula general NHn donde N es el no metal y n puede ser la valencia menor para los no metales del grupo VA o la mayor para los no metales del grupo IVA. La razn fundamental del porqu los hidrgenos van a la derecha a pesar de que el no metal sea ms electronegativo, es netamente para diferenciarlos de los hidrcidos ya que los hidrgenos de estos compuestos son dbilmente o nulamente cidos, ms bien, los hidridos voltiles que se forman entre hidrgeno y un no metal del grupo VA, al poseer un par de electrones libres, en solucin acuosa pueden captar un in H+ del agua, actuando como bases, elevando el pH de la solucin. Estos compuestos se nombran de manera tradicional usando nombres comerciales, generalmente para los hidridos voltiles que contienen no metales del grupo VA se utiliza el nombre del no metal terminando en ina y para los del IV y IIIA se utiliza el nombre del no metal con la terminacin ano. Ej: NH3 Amoniaco o Amina (*) CH4 PH3 Fosfina SiH4 AsH3 Arsina. BH3
Metano(*) Compuesto orgnico ms simple.
Silano
Borano
(*) Compuestos que no siguen la regla de los nombres de los no metales. g) Sales Binarias: La mayor parte de las sales binarias son derivadas de los hidrcidos, resultan de la reaccin qumica entre un hidrcido y un hidrxido (compuesto ternario que ser visto ms adelante). Estn compuestas de un metal y un no metal y poseen como frmula general MnNm, donde M es un metal con valencia m y N es un no metal con su menor valencia n, en caso de estas valencias sean mltiplos entre s, se dividen por su mximo comn divisor. Nomenclatura Tradicional: Se comienza nombrando con el nombre del no metal con la terminacin uro, luego el nombre del metal con la terminacin ico u oso segn corresponda.(usando lo estipulado en la tabla N2 y 3) Ej: NaCl Cloruro Sdico K2S Sulfuro Potsico CuS Sulfuro Cprico.
Nomenclatura IUPAC: Se comienza nombrando con el nombre del no metal con la terminacin uro de, seguido por el nombre del metal, en caso de que el metal posea varias valencias esta se indica con nmeros romanos. Ej: NaCl Cloruro de Sodio K2S Sulfuro de Potasio CuS Sulfuro de Cobre (II).
Compuestos Ternarios: Se caracterizan por estar constituidos por tres elementos diferentes entre s. Los compuestos ternarios ms simples son derivados de compuestos binarios, el resto de los compuestos ternarios son derivados de otros compuestos ternarios. Los compuestos ternarios se pueden clasificar en: hidrxidos, oxcidos, oxisales y sales amnicas ternarias. a) Hidrxidos: Se forman a partir de la reaccin qumica entre un xido metlico y agua, poseen como frmula general M(OH)m, donde M es un metal y m su valencia. La ecuacin general de formacin de estos compuestos es:
Donde x es una cantidad de agua necesaria para balancear estequiomtricamente la ecuacin qumica. Nomenclatura Tradicional: Se comienza nombrando la palabra hidrxido seguido del nombre del metal con la terminacin ico u oso segn corresponda (aplicando lo estipulado en la tabla N2 y 3) Ej: Prof. Teresa Izamit Dra. Lorena Barrientos
NaOH: Hidrxido Sdico.
Fe(OH)2: Hidrxido Ferroso Nomenclatura IUPAC: Se comienza nombrando la palabra hidrxido de, seguido por el nombre del metal, si posee ms de una valencia esta se indica con nmeros romanos. NaOH Fe(OH) 2 Hidrxido de Sodio Hidrxido de Hierro (II) b) Oxcidos: Tambin conocidos como cidos ternarios, se forman a partir de la reaccin qumica entre un xido no metlico y una molcula de agua. Poseen como frmula general HaNbOc, donde N es un no metal, donde a, b y c son la suma de todos los elementos producto de la combinacin de ambos compuestos, en caso de que los nmeros a, b y c sean mltiplos entre s, se deben simplificar por su mximo comn divisor (MCD). Ej: Esos nmeros 2 deben ser simplificados, por lo que la frmula resultante sera HClO: Ej:
Otro ejemplo:
Nomenclatura Tradicional (Aceptada por la IUPAC): Se analiza el xido no metlico del cual proviene el oxcido, luego se cambia la palabra anhdrido por la palabra cido. Ej: Cl2O Anhdrido hipocloroso SO3 Anhdrido Sulfrico HClO cido Hipocloroso. H2SO4 cido Sulfrico.
por lo que por lo que
Excepciones: Los xidos no metlicos de los no metales B, P, As y Sb pueden absorber ms de una molcula de agua, originando tres tipos diferentes de oxcidos: Meta-cidos: Se originan cuando los xidos mencionados reaccionan con una sola molcula de agua. (Se debe simplificar)
Piro-cidos: Se originan cuando los xidos mencionados reaccionan con dos molculas de agua.
Orto-cidos: Se originan cuando los xidos mencionados reaccionan con tres molculas de agua. (Se debe simplificar)
Al Nombrarlos, tambin debemos fijarnos de que xido no metlico proviene estos cidos, cambiamos la palabra anhdrido por la palabra cido, y previo al nombre del no metal agregamos como prefijos las palabras meta, piro u orto segn corresponda al caso; Para el caso de los orto-cidos el prefijo orto puede ser omitido. Ej: P2O5 Anhdrido fosfrico. Por lo que. HPO3 cido Metafosfrico H4P2O7 cido Pirofosfrico H3PO4 cido Ortofosfrico o cido fosfrico.
Nota: Algunos oxcidos solo existen tericamente, sirviendo de apoyo para encontrar nombres de algunas oxisales. c) Oxisales: Tambin conocidas como sales ternarias, son derivadas de los oxcidos y se constituyen de un metal, un no metal y oxgeno; Se obtienen de la reaccin qumica entre un oxcido y un hidrxido formando la oxisal respectiva y molculas de agua. Poseen como frmula general Ma(NbOc)m donde: M es un metal que tiene una valencia de valor m N es el no metal presente en el oxcido, donde b y c es la cantidad de no metal y oxgeno que hay en el oxcido original. a es la cantidad de hidrgenos presentes en el oxcido original. En caso de que a y m sean mltiplos entre s, estos deben simplificarse por su MCD, nunca deben simplificarse a con los nmeros contenidos en b o en c. Ejemplos: Si tenemos la siguiente oxisal NaNO3, esta es derivada de HNO3, como el sodio tiene valencia 1, y hay un solo hidrgeno a y m valen 1. S tenemos a BaSO3, esta oxisal es derivada de H2SO3, el bario tiene valencia 2 y el oxcido original posee 2 hidrgenos, esto quiere decir que a y m valen 2, como ambos nmeros son iguales estos se simplifican quedando como BaSO3.
Nomenclatura Tradicional: Se analiza de que oxcido proviene la sal a nombrar, luego de identificado el oxcido, se toma la parte del nombre del oxcido que contiene al no metal, cambiando la terminacin ico por ato y oso por ito, continuando con el nombre del metal con la terminacin ico y oso segn corresponda (Seguir lo enunciado en la tabla N2 y 3) Ej: NaNO3 Nitrato Sdico BaSO3 Sulfito Brico Fe(ClO4)3 Perclorato frrico viene de HNO3 cido Ntrico H2SO3 cido Sulfuroso. HClO4 cido Perclrico.
viene de
Regla Nemotcnica: El Oso toca el Pito Por el Pico come el Pato
viene de
Nomenclatura IUPAC: Se analiza de que oxcido proviene la sal a nombrar, luego de identificado el oxcido, se toma la parte del nombre del oxcido que contiene al no metal, cambiando la terminacin ico por ato y oso por ito, posteriormente se agrega la palabra de, seguida por el nombre del metal, en caso de que el metal posea ms de una valencia, esta se indica en nmeros romanos. Ej: NaNO3 Nitrato de Sodio BaSO3 Sulfito de Bario viene de HNO3 cido Ntrico H2SO3 cido Sulfuroso. HClO4 cido Perclrico.
viene de
Fe(ClO4)3 viene de Perclorato de Hierro (III)
d) Sales Ternarias Amnicas: Se obtienen de la reaccin qumica entre el amoniaco (NH3) y un hidrcido, tienen como frmula general (NH4), donde es un no metal y es su menor valencia, de forma ms simple, se remplaza los hidrgenos de los hidrcidos por grupos (NH4). Nomenclatura Tradicional: Se comienza nombrando al no metal con la terminacin uro seguido por el trmino Amnico. Ej: NH4Cl Cloruro Amnico (NH4)2S Sulfuro Amnico.
Nomenclatura IUPAC: Se comienza nombrando al no metal con la terminacin uro seguido por las palabras de Amonio. Ej: NH4Cl Cloruro de Amonio (NH4)2S Sulfuro de Amonio.
e) Sales cidas derivadas de Hidrcidos: Son aquellas sales que son derivadas de un hidrcido que contiene a un no metal del grupo VIA, se producen por la reaccin incompleta entre un hidrxido y un hidrcido de los ya mencionados, reaccionando solo uno de los hidrgenos de estos (Por ejemplo H2S). Poseen como frmula general M(HN)m
donde M es un metal con valencia m y N el no metal proveniente del hidrcido (puede ser S, Se y Te). Nomenclatura Tradicional: Se comienza nombrando al no metal con la terminacin uro, continuando con la palabra hidrgeno terminando con el nombre del metal con la terminacin ico y oso segn corresponda (Tabla N2 y 3). Tambin puede escribirse antes del nombre del no metal el prefijo bi omitiendo la palabra hidrgeno: Ej: NaHS Mg(HSe)2 Al(HTe)3 Sulfuro hidrgeno Sdico Seleniuro hidrgeno Magnsico Teleruro hidrgeno alumnico o Bisulfuro Sdico o Biseleniuro Magnsico o Biteleruro alumnico. Nomenclatura IUPAC: Se comienza nombrando al no metal con la terminacin uro, continuando con la palabra hidrgeno de terminando con el nombre del metal, si posee ms de una valencia, esta debe ser indicada con nmeros romanos. Tambin puede escribirse antes del nombre del no metal el prefijo bi omitiendo la palabra hidrgeno. Ej: NaHS Mg(HSe) 2 Sulfuro hidrgeno de Sodio Seleniuro hidrgeno de Magnesio o Bisulfuro de Sodio o Biseleniuro de Magnesio Al(HTe)3 Teleruro hidrgeno de Aluminio o Biteleruro de Aluminio. Compuestos Cuaternarios: Estn constituidos por cuatro elementos qumicos diferentes, son derivados de los compuestos ternarios por lo que se nombran de manera similar; de estos se destacan las Oxisales cidas y las Sales Amnicas Cuaternarias. a) Oxisales cidas: Son derivadas de los oxcidos que poseen dos o ms hidrgenos, al igual que las sales cidas derivadas de hidrcidos, estas son el producto de reaccin qumica incompleta entre un hidrxido y un oxcido con las caractersticas mencionadas anteriormente. Poseen como frmula general Ma(HdNbOc)m donde: M es un metal que tiene una valencia de valor m N es el no metal presente en el oxcido, donde b y c es la cantidad de no metal y oxgeno que hay en el oxcido original. a es la cantidad de hidrgenos remplazados del oxcido original y d la cantidad de hidrgenos conservados del oxcido original. En caso de que a y m sean mltiplos entre s, estos deben simplificarse por su MCD, nunca deben simplificarse a con los nmeros contenidos en b, c y d. Ejemplos: Si tenemos la siguiente oxisal cida NaHCO3, esta es derivada de H2CO3, como el sodio tiene valencia 1, y hay un solo hidrgeno remplazado a y m valen 1. S tenemos a FeHPO4, esta oxisal es derivada de H3PO4, el hierro tiene valencia 2 en este caso y el oxcido original posee 2 hidrgenos remplazados, esto quiere decir que a y m valen 2, como ambos nmeros son iguales estos se simplifican quedando como FeHPO 4.
Nomenclatura Tradicional: Se analiza de que oxcido proviene la sal cida a nombrar, luego de identificado el oxcido, se toma la parte del nombre del oxcido que contiene al no metal, cambiando la terminacin ico por ato y oso por ito, continuando con la palabra hidrgeno indicando como prefijo la cantidad de hidrgenos conservados del oxcido original (mono, di, tri, tetra, etc.), luego se indica el nombre del metal con la terminacin ico y oso segn corresponda (Seguir lo enunciado en la tabla N2 y 3). En casos donde el oxcido original sea uno que posea dos hidrgenos y solo uno sea remplazado, se puede omitir la palabra hidrgeno, agregando al nombre del no metal el prefijo bi. Ej: NaHCO3 FeHPO4 Carbonato hidrgeno Sdico. Ortofosfato hidrgeno ferroso o Bicarbonato Sdico. Fe(H2PO4)3 Ortofosfato dihidrgeno frrico.
Nomenclatura IUPAC: Se analiza de que oxcido proviene la sal cida a nombrar, luego de identificado el oxcido, se toma la parte del nombre del oxcido que contiene al no metal, cambiando la terminacin ico por ato y oso por ito; Se continua nombrando las palabras hidrgeno de indicando en la palabra hidrgeno los prefijos que indiquen la cantidad de hidrgenos conservados del oxcido original (mono, di, tri, tetra, etc.), luego se indica el nombre del metal, si el metal posee ms de una valencia esta debe indicarse en nmeros romanos. En casos donde el oxcido original sea uno que posea dos hidrgenos y solo uno sea remplazado, se puede omitir la palabra hidrgeno, agregando al nombre del no metal el prefijo bi. Ej: NaHCO3 FeHPO4 Carbonato hidrgeno de Sodio Ortofosfato hidrgeno de hierro (II) o Bicarbonato de Sodio Fe(H2PO4)3 Ortofosfato dihidrgeno de hierro (III).
b) Sales Amnicas Cuaternarias: Son producto de la reaccin qumica entre el amoniaco (NH3) y un oxcido (HabOc). Tienen como frmula general (NH4)abOc donde: (NH4) es el grupo amonio es el no metal presente en el oxcido, donde b y c es la cantidad de no metal y oxgeno que hay en el oxcido original. a es la cantidad de hidrgenos remplazados del oxcido original por el grupo amonio, Nomenclatura Tradicional: Se analiza de que oxcido proviene la sal amnica a nombrar, luego de identificado el oxcido, se toma la parte del nombre del oxcido que contiene al no metal, cambiando la terminacin ico por ato y oso por ito, continuando con la palabra amnico. Ej: NH4NO3 Nitrato Amnico viene de HNO3 cido Ntrico
(NH4)2SO3 Sulfito Amnico NH4ClO4 Perclorato Amnico
viene de
H2SO3 cido Sulfuroso. HClO4 cido Perclrico.
viene de
Nomenclatura IUPAC: Se analiza de que oxcido proviene la sal amnica a nombrar, luego de identificado el oxcido, se toma la parte del nombre del oxcido que contiene al no metal, cambiando la terminacin ico por ato y oso por ito, posteriormente se agrega las palabras de amonio. Ej: NH4NO3 Nitrato de Amonio viene de HNO3 cido Ntrico
(NH4)2SO3 Sulfito de Amonio
viene de
H2SO3 cido Sulfuroso. HClO4 cido Perclrico.
NH4ClO4 viene de Perclorato de Amonio
EJERCICIOS NOMENCLATURA
I- A partir de las siguientes formulas, escriba el nombre del compuesto inorgnico, tanto en nomenclatura tradicional como IUPAC: Frmula Qumica Al2O3 NaBr HI HBrO (NH4)2SO4 KClO4 N2O3 BaH2 Cs2O2 Ba(HS)2 KMnO4 H4As2O7 AgCl CuSO4 MnO2 Cl2O5 K2HPO4 H3PO3 Cu(OH)2 NH4ClO Cu2O CO LiH Prof. Teresa Izamit Dra. Lorena Barrientos Nombre tradicional Nombre IUPAC
II- Deducir la frmula qumica, a partir de los siguientes nombres: Nombre compuesto Anhdrido Sulfuroso cido Perydico Yoduro de Amonio Sulfato de hierro (III) cido Bromhdrico Cloruro Csico Pirofosfato de Magnesio Bicarbonato de litio xido Mercrico Ortofosfito hidrgeno Cprico Hidrxido Estanoso xido de Boro Perxido Clcico Hidruro Berlico xido de Carbono (IV) cido Metabrico Hidrxido de Cobalto (II) cido Telrico Yoduro de Amonio Yodato de Cobre (II) Perxido de Hidrgeno Sulfuro de Sodio cido Telurhdrico xido Niqueloso Sulfato Hidrgeno de Niquel (II) Frmula
LABORATORIOS
INTRODUCCIN AL LABORATORIO DE QUMICA INORGNICA

La qumica inorgnica descriptiva es aquella rama de la qumica inorgnica que se encarga de estudiar las propiedades qumicas de los diferentes elementos qumicos y sus derivados compuestos qumicos, para ello se utilizan variados tipos de reacciones qumicas, destacando las reacciones de tipo cido base, xido reduccin, de precipitacin y de formacin de compuestos de coordinacin. La qumica inorgnica descriptiva es una buena herramienta para el anlisis qumico cualitativo (Qumica Analtica Cualitativa), permitiendo identificar a varios elementos a partir de reacciones caractersticas. En los siguientes laboratorios nos enfocaremos en analizar los tipos de reacciones mencionadas en el primer prrafo, desarrollando herramientas necesarias para ser aplicadas en cursos posteriores. Objetivos: Reconocer e interpretar las diferentes tipos reacciones qumicas que sufren elementos y compuestos qumicos. Utilizar correctamente datos empricos para la interpretacin de algunos sucesos qumicos. Escribir ecuaciones qumicas acorde a lo interpretado en las actividades experimentales del laboratorio. Elaborar procedimientos experimentales para resolver situaciones problemas, acordes a lo interpretado en el laboratorio.
Los temas a estudiar estn dados en la siguiente secuencia:
LAB N1: CLASIFICACIN DE SUSTANCIAS COMO CIDOS O BASES LAB N2: REACCIONES DE HIDRLISIS DE CATIONES Y ANIONES. LAB N3: FORMACIN DE COMPUESTOS POCO SOLUBLES. LAB N4: FACTORES QUE AFECTAN LA REDISOLUCIN DE COMPUESTOS POCO SOLUBLES. LAB N5: REACCIONES DE XIDO - REDUCCIN. LAB N6: APLICACIONES DE LAS REACCIONES DE XIDO - REDUCCIN.
LABORATORIO N1
CLASIFICACIN DE SUSTANCIAS COMO CIDOS Y BASES (TEORAS CIDO BASE DE BRONTED Y LEWIS)
Fundamentos tericos Teora cidoBase de Brnsted-Lowry: La teora de Arrhenius era una teora que explicaba bien el comportamiento de los cidos en la naturaleza, sin embargo se observ que haba compuestos que no posean OH pero que si posean caractersticas bsicas, como la textura jabonosa o que tean de azul al papel tornasol; esto motiv en 1923 al dans Johannes Brnsted y paralelamente al britnico Thomas Lowry, a enunciar una nueva teora cido base. A partir de esta teora salen las siguientes definiciones de cido y de Base: cido: Es aquella sustancia que es capaz de ceder un in H+ al medio (algo similar a la teora de Arrhenius). Ej: HCl(ac) H+(ac) + Cl-(ac) H2SO4(ac) 2H
+ (ac)
+ SO4
-2 (ac)
H3PO4(ac) 3H+(ac) + PO4-3(ac) CH3COOH(ac) H+(ac) + CH3COO-(ac) Bases: Son Aquellas sustancias que aceptan un in hidrgeno (H+) del medio. Ej: NH3(ac) + H+(ac) NH4+(ac) OH (ac) + H
+ (ac)
H2O(l)
PO4-3(ac) + H+(ac) HPO4-2(ac) H

+ (ac)
+ CH3COO (ac) CH3COOH(ac)
Si los cidos son los que ceden los H+ y las bases son las que los captan, se desprende que debe haber una transferencia de iones H+ desde el cido hacia la base, por lo cual estas reacciones deben ser simultaneas, es decir una sustancia no sera cida si no posee a una sustancia que sea capaz de captar el in que este cede. Por lo tanto esta teora tambin propone reacciones entre cidos y bases. Ej. de reacciones. NH3(ac) + CH3COOH(ac) NH4 Base cido Prof. Teresa Izamit Dra. Lorena Barrientos
+ (ac)
+ CH3COO (ac)
HSO4-(ac) + F-(ac) HF(ac) + SO4-2(ac) cido Base CH3COO-(ac) + H2O(ac) OH-(ac) + CH3COOH(ac) Base cido HCl(ac) cido + H2O(ac) H3O+(ac) + Cl-(ac) Base
Si hacemos el supuesto de que estas reacciones son reversibles, los compuestos que aceptaron + + un in H pueden cederlo, y los compuestos que cedieron un H desde un principio, podran volver al recuperarlo, por lo que se puede inferir es que, al captar la base un H+ esta se transforma en un nuevo cido el cual puede volver a ceder ese H+ a este acido generado se le denomina cido conjugado, por tanto, cuando un cido cede un H+, este genera una nueva base, la cual puede volver a captar el H+ que inicialmente cedi, a esta nueva base se le denomina base conjugada. Para los ejemplos dados anteriormente. Caso 1 El NH3 es la Base, la cual capt un H+ del CH3COOH, gracias a esto se gener el NH4+ el cual es el cido conjugado de la base (NH3) ya que este puede ceder el H+ que posee. El CH3COOH es el cido, el cual cedi un H+ al NH3, gracias a esto se convirti en CH3COO- el cual es la base conjugada del cido (CH3COOH) ya que esta puede captar el H+ que posea. Caso 2 El F- es la Base, el cual capt un H+ del HSO4-, gracias a esto se gener el HF el cual es el cido conjugado de la base (F-) ya que este puede ceder el H+ que posee. El HSO4 es el cido, el cual cedi un H al F , gracias a esto se convirti en SO4 el cual es la + base conjugada del cido (HSO4 ) ya que esta puede captar el H que posea. Tarea: Realizar dicho anlisis para los casos 3 y 4. Si nos fijamos en los ejemplos dados en a y b el H2O se comporta como cido en el caso 1 y como base en el caso 2, a las sustancias que se comportan como cidos y como bases se les denomina anfolito. Tipos de nfolitos: Existen 2 tipos de clasificaciones de Anfolitos: a) Anfiprticos: Es aquella sustancia que no posee carga elctrica pero se pueden comportar como cidos o como bases de Brnsted - Lowry.
+ -2
El Anfiprtico por excelencia es el Agua (H2O) la cual puede actuar como cido o como base, e inclusive reaccionar con ella misma. H2O + H2O H3O + OH
+ -
b) Anfolitos Cargados negativamente que poseen hidrgenos a la izquierda: hay algunos casos donde molculas si poseen carga negativa lo que les permite atraer un hidrgeno, pero a la vez poseen hidrgenos los cuales pueden ser cedidos. Ej. HPO4
-2
+ H2O PO4
-3
+ H3O (Reaccin de HPO4 como cido)
HPO4-2 + H2O H2PO4- + OH- (Reaccin de HPO4- como base) Teora cidoBase de Lewis Gilbert Lewis, fue uno de los grandes cientficos que hizo grandes aportes con respecto a la teora del enlace qumico, elaborando una regla de puntos y cruces para simbolizar los electrones de valencia de un determinado elemento y los posibles enlaces que se pueden dar con otros elementos formando compuestos. Para poder elaborar estructuras de Lewis es imprescindible saber los electrones de valencia que poseen algunos elementos de la tabla peridica, para ello nos podemos guiar por la configuracin electrnica. Si bien sabemos, gracias a la configuracin electrnica es posible ordenar a los elementos qumicos en la tabla peridica, es a travs de esta otra manera de obtener los electrones de valencia. Para los elementos representativos es posible saber los electrones de valencia a travs del grupo en el que estn clasificados en la tabla peridica. Ej. El Hidrgeno (H) est en el grupo I-A (recordar que los elementos que poseen la letra A son los elementos representativos), por lo que posee solo 1 electrn de valencia. El Flor (F) est en el grupo VII A por lo que posee 7 electrones de valencia. Algunas estructuras de Lewis segn su grupo en la tabla peridica se muestran en la siguiente tabla:
Cuando los elementos qumicos poseen 8 electrones en su alrededor estn adquiriendo una configuracin electrnica de un gas noble, lo cual les da estabilidad, por lo tanto los elementos qumicos se van combinando con otros formando enlaces inicos o covalentes para as obtener los 8 electrones, a esta regla se le conoce como regla del octeto. Para el caso del Hidrgeno, su gas noble ms cercano es el Helio el cual posee 2 electrones, llenando la primera capa electrnica, por lo que el hidrgeno tratar de alcanzar la configuracin electrnica del Helio, esta regla para el hidrgeno se le conoce como regla del dueto. Ej: Sabemos que el Hidrgeno est en el grupo IA por lo que tiene un electrn de valencia, y el nitrgeno, est en el grupo VA por lo que posee 5 electrones de valencia, si se combinan 3 hidrgenos con una molcula de amoniaco tenemos:
Si nos fijamos, el hidrgeno posee 2 electrones a su alrededor por lo que est cumpliendo la regla del dueto, adems, el nitrgeno posee 8 electrones a su alrededor por lo cual est cumpliendo la regla del octeto.
Ahora si analizamos el caso de la formacin del BF3 tenemos:
Si nos damos cuenta alrededor del Flor hay 8 electrones por lo cual este cumple con la regla del octeto, sin embargo si nos fijamos en el Boro, alrededor del hay 6 electrones, por lo cual no cumple con la regla del octeto, ya que tiene un dficit de electrones. Al observar a este compuesto Lewis se dio cuenta, que este tiene un dficit de un par de + electrones al igual que el in H , por lo cual en 1923 Lewis define su teora cido base, en la cual se da nfasis a un intercambio electrnico, no como en la teora de Brnsted-Lowry que se le daba nfasis a intercambio de H+, por lo cual Lewis da nuevas definiciones de sustancias cidas y bsicas, las cuales se dan a conocer a continuacin. cido de Lewis: Aquella sustancia que es capaz de aceptar un par de electrones de otra especie. Tambin se les denomina electrfilos por la capacidad de atraer electrones. Ej. BF3, Al+3, Zn+2, Cationes metlicos en general y compuestos que poseen dficit de electrones.
Bases de Lewis: Son aquellas sustancias que son capaces de ceder un par de electrones a otra especie. Tambin se les denomina nuclefilo por la capacidad de compartir y ceder electrones a otras especies. Ej: F-, Cl-, OH-, Dobles enlaces carbono carbono, y otras especies aninicas y ricas en electrones. Lewis al igual que BrnstedLowry propone que estas reacciones entre cidos y bases son simultneas. Ej. En la reaccin del BF3 con F-
El Fluoruro (F-) le entrega un par de electrones al BF3 por lo que el F- es la base, y el BF3 es el cido. Otro ejemplo: Zn+2(ac) + 4 OH-(ac) Zn(OH)4-2(ac) El Zn+2 es un catin que tiene un dficit de electrones y el in OH- es un in rico en electrones por la parte del oxgeno, por lo cual el Zn+2 es el cido y OH- es la base.
Ejemplo N3: NH3 (ac) + H

+ (ac)
NH4
+ (ac)
Cuando analizamos la estructura de Lewis del Amoniaco descubrimos que el nitrgeno de este posee un par de electrones no compartidos, si el amoniaco posee ese par de electrones disponibles y observamos que el H+ no posee electrones y que tiene un dficit de electrones, por lo cual podemos deducir que el H+ es el cido y NH3 es la base, coincidiendo este resultado con la teora de BrnstedLowry.
Objetivo Identificar cidos y bases haciendo uso de las diferentes definiciones.
Procedimiento experimental
MATERIALES
1 pisceta 1 gradilla con tubos de ensayo 1 pinza de madera 1 varilla de vidrio 1 tubo grande con tubo de desprendimiento 1 pisceta 1 pipeta parcial 1 mechero 1 vaso de precipitado de 250 mL 1 matraz con tapn monohoradado
REACTIVOS
papel indicador universal cloruro de sodio cido sulfrico amonaco fenolftalena xido de calcio cloruro de amonio cloruro de estao (II) cloruro frrico xido de calcio cloruro de aluminio papel filtro
Medicin experimental del pH del Agua destilada 1. Mida el pH del agua destilada Qu pH espera obtener para el agua pura? Si el agua destilada tiene aire disuelto A cul componente del aire se debe el valor de pH obtenido? Escriba la ecuacin para la reaccin entre el agua y el gas que origina los iones hidrgeno Indique que teora cido base es la ms adecuada para interpretar la reaccin anterior. Si el agua destilada se hierve y luego se enfra tapada, que pH debera tener?
Produccin de Amoniaco y su reaccin con agua 2. En un tubo de ensayo con tubo de desprendimiento, introduzca una mezcla de partes iguales de cloruro de amonio y xido de calcio .humedezca y caliente suavemente BAJO CAMPANA, y recoja el gas desprendido en un matraz limpio y seco que se mantendr en posicin invertida, cuidando que el extremo del tubo de desprendimiento se acerque lo ms posible al fondo del matraz, esto se representa en la siguiente figura.
Figura: Recoleccin de gas producido en matraz Erlenmeyer.
Cuando haya recogido suficiente gas, retire el matraz y tpelo rpidamente con un tapn de goma horadado que debe estar atravesado por un tubo de vidrio cuyo extremo que va hacia el interior debe estar aguzado y con un pequeo trozo de papel filtro bien humedecido en rollado a su alrededor . Sumerja inmediatamente el extremo exterior en un vaso con agua destilada a la que se le ha agregado gotas de fenolftalena.
Figura: Matraz Erlenmeyer con gas dentro, siendo vertido en vaso de agua destilada.
Escriba la ecuacin para la reaccin entre el xido de calcio y cloruro de amonio. Escriba la ecuacin para la reaccin entre el gas desprendido y el agua. Indique la definicin o definiciones cido base ms apropiada(s) para interpretar la reaccin anterior. Interprete el color final de la fenolftalena sabiendo que a pH < 8 se presenta en la forma incolora , entre pH 8 y pH alrededor de 10 rosada , sobre pH 10 fucsia. Prof. Teresa Izamit Dra. Lorena Barrientos
Medicin de pH de soluciones de sales que contienen cationes cidos 3. En diferentes tubos de ensayo con agua destilada disuelva cristales de las siguientes sustancias: a) Cloruro de sodio b) Cloruro de aluminio c) Cloruro de hierro (III) e) Cloruro de estao (II) Determine el pH de cada solucin con papel indicador universal. Para ello introduzca una varilla de vidrio limpia en cada tubo y toque con el extremo humedecido el papel indicador. Observe el aspecto de cada solucin. Escriba las ecuaciones de disociacin de las sales en agua. Teniendo en cuenta que los iones cloruro sulfato y nitrato son bases conjugadas de un cido fuerte, escriba una ecuacin para la reaccin cido base de cada catin hidratado [M(H2O)x]+n Indique la definicin cido base ms adecuada para explicar las reacciones. Busque los radios inicos de los iones Al(III) , Sn(II) , Fe(III) con agua. Evale el cociente carga / radio = para Al (III) , Sn(II) , Fe (III) Compare los valores de y ordnelos en orden decreciente, luego compare estos valores con los de los pH obtenidos. Fuerza del ion xido como base en agua 4. Haga reaccionar una pequea cantidad de xido de calcio con agua destilada. Mida el pH de la solucin resultante. Escriba la ecuacin para la disociacin del xido de calcio El catin hidratado Ca(H2O)62+ prcticamente no presenta propiedades cidas, debido a su gran valor de pKa de la primera etapa de hidrlisis, considerando ste hecho escriba la ecuacin para la reaccin del ion xido con agua Cmo ser la fuerza del ion xido en agua? Puede existir el ion xido, como tal, en agua?
LABORATORIO N2
REACCIONES DE HIDRLISIS CIDO BASE DE CATIONES Y ANIONES
Fundamentos Tericos En cidobase una reaccin de hidrlisis (Hidro = Agua, Lisis = Ruptura), es una reaccin qumica donde el agua sufre una ruptura qumica producto de la reaccin con diferentes agentes qumicos, dando como producto H+ u OH- en solucin acuosa. Las reacciones ms recurrentes de hidrlisis en solucin acuosa son las siguientes: Hidrlisis Bsica: Dentro de este grupo podemos encontrarnos con dos subdivisiones: a) Reacciones de molculas que poseen en su estructura un par electrnico no compartido, con agua: Estos compuestos al tener un par electrnico disponible, podran atraer uno de los hidrgenos del agua, ocurriendo una reaccin de hidrlisis. Dentro de este grupo podemos encontrar al amonaco (NH3), Aminas, y algunos compuestos orgnicos que tengan nitrgenos imnicos en su estructura. Ej: NH3 (ac) + H2O (l) NH4+(ac) + OH- (ac) Kb = 1,8 x10-5
CH3NH2 (ac) + H2O CH3NH3+ (ac) + OH-(ac) Kb = 4,4 x10-4 (CH3CH2)3N (ac) + H2O (l) (CH3CH2)3NH+ (ac) + OH-(ac) Kb = 5,2 x10-4
Se desprende que si preparamos soluciones acuosas de estos compuestos, estas tendrn un pH sobre 7, el grado con que liberen iones hidroxilos producto de la reaccin de hidrlisis, dependern de la constante de basicidad de los compuestos, a mayor Kb, se espera que haya una mayor liberacin de iones hidroxilos producto de la hidrlisis.
b) Aniones provenientes de cidos (Sales de bases conjugadas de cidos): Estos compuestos elctricamente son negativos, por lo cual podran captar uno de los hidrgenos provenientes del agua, sin embargo el grado con el que reaccione este hidrgeno del agua con el anin, depender al igual que en el caso anterior de la constante de basicidad de dichos iones. La cantidad de molculas de agua que podran sufrir hidrlisis, dependern de la carga negativa que tenga el anin. Si el anin tiene carga -2, podran hidrolizarse dos molculas Prof. Teresa Izamit Dra. Lorena Barrientos
de agua, si tiene -3, tres molculas, etc. Estas reacciones de hidrlisis para aniones que tienen cargas menores a -1, suelen ser por etapas, donde en cada etapa reacciona solo una molcula de agua, adems por cada etapa de hidrlisis tendr una constante de basicidad respectiva; Ejemplo, si el anin tiene carga -2, tendr dos etapas de hidrlisis, cada una con una Kb respectiva. Ejemplos: CH3COO (ac) + H2O (l) CH3COOH (ac) + OH (ac), Kb = 6,3 x10 S-2(ac) + H2O (l) HS-(ac) + OH-(ac), Kb1 = 0,083 -7 HS (ac) + H2O (l) H2S(ac) + OH (ac), Kb2 = 1,0 x10 PO4-3 (ac) + H2O(l) OH-(ac) + HPO4-2(ac), Kb1 = 0,021 HPO4-2 (ac) + H2O(l) OH-(ac) + H2PO4-(ac), Kb2 = 1,6 x10-7 H2PO4- (ac) + H2O(l) OH-(ac) + H3PO4(ac), Kb3 = 1,3 x10-12 Cl-(ac) + H2O (l) HCl(ac) + OH-(ac) Kb = muy pequeo
Esta reaccin prcticamente no se produce.
-10
Al observar los datos, nos damos cuenta que para aniones con carga menores a -1, siempre las primeras etapas tienen constantes de basicidad ms altas que las posteriores, eso nos indica que la primera etapa de hidrlisis libera una mayor cantidad de OH- a la solucin que las etapas posteriores. Se puede definir adems que, el anin hidroliz completamente, cuando por hidrlisis es capaz de llegar a su cido respectivo (H3PO4 y H2S en los ejemplos dados), para los ejemplos dados, como Kb1 es mucho mayor que Kb2 y Kb3, al tener en solucin a los aniones S-2 o PO4-3 es muy poco probable que se alcance la segunda y menos probable an, la tercera etapa de hidrlisis. Sin embargo, es posible desplazar estos equilibrios qumicos, para favorecer o reprimir la hidrlisis de estos aniones. Si agregamos un cido al sistema, este reaccionara con los OH- liberados durante el proceso de hidrlisis, lo cual nos desplazara el equilibrio qumico hacia los productos, el grado con el cual se favorezca dicho desplazamiento depender de la concentracin y de la fuerza del cido a emplear para favorecer la hidrlisis del anin. Si agregamos una base al sistema, esta al liberar OH en solucin desplazara el equilibrio qumico hacia los reactivos, reprimindose as la hidrlisis del anin, al igual que el caso anterior, el grado con que se reprima la hidrlisis, depender de la concentracin y la fuerza de la base a utilizar. Hidrlisis de Cationes: Esta es originada por la interaccin de cationes metlicos con molculas de agua, originndose as una hidrlisis cida. Tanto cationes como aniones en solucin acuosa, son rodeados por molculas de agua, por lo cual estn hidratados, esto es posible porque el agua acta como un dipolo elctrico, donde la parte positiva (los hidrgenos) puede interactuar con cargas negativas (Aniones), y la parte negativa (Oxgeno) puede interactuar con cargas positivas (Cationes). Dentro de estas interacciones, molculas de agua pueden acomplejarse con el catin, formando una especie que se denomina acuocomplejo (M(H2O)x+n). Prof. Teresa Izamit Dra. Lorena Barrientos
-
Estos acuocomplejos en medio acuoso actan como cidos de Brnsted, debido a la hidrlisis por etapas de las molculas de agua contenidas en el acuocomplejo. La hidrlisis del catin acuocomplejado finaliza cuando producto de las etapas de hidrlisis, precipita el hidrxido del metal. Los siguientes ejemplos muestran las etapas de hidrlisis de los acuocomplejos Ca(H2O)6+2 , Sn(H2O)4+2, Al(H2O)6+3. Ca (II) Ca(H2O)6+2(ac) + H2O(l) Ca(OH)(H2O)5+(ac) + H3O+(ac) Ka1 = 1,6 x10-13 + + Ca(OH)(H2O)5 (ac) + H2O(l) Ca(OH)2(H2O)4(s) + H3O (ac) Ka2 = Pequeo
La ltima etapa de esta hidrlisis, tambin puede ser escrita como: Ca(OH)(H2O)5+(ac) Ca(OH)2 (s) + H3O+(ac) + 3H2O (l) Sn (II) Sn(H2O)4+2(ac) + H2O(l) Sn(OH)(H2O)3+ + H3O+(ac) Sn(OH)(H2O)3+2(ac) + H2O(l) Ka1 = 4 x10-4
Sn(OH)2(H2O)4(s) + H3O+(ac) Ka2 = < Ka1
La ltima etapa de esta hidrlisis, tambin puede ser escrita como: Sn(OH)(H2O)5+(ac) Sn(OH)2 (s) + H3O+(ac) + 3H2O (l) Ka3 Al (III) Al(H2O)6+3(ac) + H2O(l) Al(OH)(H2O)5+2(ac) + H3O+(ac) Ka1 = 1 x10-5 Al(OH)(H2O)5+2(ac) + H2O(l) Al(OH)2(H2O)4+(ac) + H3O+(ac) Ka2 = < Ka1 Al(OH)2(H2O)4+(ac) + H2O(l) Al(OH)3(H2O)3(s) + H3O+(ac) Ka3 = < Ka2
La ltima etapa de esta hidrlisis, tambin puede ser escrita como: Al(OH)2(H2O)4
+ (ac)
Al(OH)3(s) + H3O
+ (ac)
+ 2H2O (l) Ka3
De manera general, una reaccin de hidrlisis de un Catin M, puede ser planteada de la siguiente forma: [M(H2O)x]+n(ac) + H2O(l) [M(OH)(H2O)x-1]+n-1 + H3O+(ac) Ka1 [M(OH)(H2O)x-1]+n-1(ac) + H2O(l) [M(OH)2(H2O)x-2]+n-2 + H3O+(ac) Ka2 [M(OH)2(H2O)x-2]+n-2(ac) + H2O(l) [M(OH)3(H2O)x-3]+n-3 + H3O+(ac) Ka3 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . [M(OH)n-1(H2O)x-(n-1)]+n-(n-1)(ac) + H2O(l) [M(OH)n(H2O)x-n]+n-n(s) + H3O+(ac) Kan
Las ecuaciones de hidrlisis de cationes, tambin puede ser sustituida la escritura del in hidronio (H3O+), por la escritura del in hidrgeno (H+), para ello, la ecuacin qumica puede ser adaptada de la siguiente manera M(H2O)x+n(ac) [M(OH)(H2O)x-1]+n-1 + H+(ac) Ka1 [M(OH)(H2O)x-1]+n-1(ac) [M(OH)2(H2O)x-2]+n-2 + H+(ac) Ka2 [M(OH)2(H2O)x-2]+n-2(ac) [M(OH)3(H2O)x-3]+n-3 + H+(ac) Ka3
. . . . . . . . . . . . .
. [M(OH)n-1(H2O)x-(n-1)]+n-(n-1)(ac)
[M(OH)n(H2O)x-n]+n-n(s)+H+(ac)
Kan
Ej: Catin Al (III). [Al(H2O)6]+3(ac) [Al(OH)(H2O)5]+2(ac) + H+(ac) Ka1 = 1 x10-5 [Al(OH)(H2O)5]+2(ac) [Al(OH)2(H2O)4]+(ac) + H+(ac) Ka2 = < Ka1 [Al(OH)2(H2O)4]+(ac) Al(OH)3(H2O)3(s) + H+(ac) Ka3 = < Ka2 La ltima etapa de esta hidrlisis, tambin puede ser escrita como: [Al(OH)2(H2O)4]+(ac) Al(OH)3(s) + H+(ac) + 3H2O (l) Si bien cuando encontramos cationes en solucin, estos estn rodeados por molculas de agua, pero al momento de expresarlos en ecuaciones qumicas, es poco habitual escribirlos como acuocomplejos, sin que como cationes desnudos; por lo cual existe un tercer modelo para representar la hidrlisis de un catin, donde se utiliza en la expresin al catin desnudo. M+n(ac) + H2O(l) M(OH)+n-1(ac) + H+(ac) Ka1 M(OH)+n-1(ac) + H2O(l) M(OH)2+n-2(ac) + H+(ac) Ka2 +n-2 +n-3 + M(OH)2 (ac) + H2O(l) M(OH)3 (ac) + H (ac) Ka3 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . [M(OH)n-1]+n-(n-1)(ac) + H2O(l) [M(OH)n]+n-n(s) + H+(ac) Kan Ej: Para el Catin Al (III). Al+3(ac) + H2O(l) Al(OH)+2(ac) + H+(ac) Ka1 = 1 x10-5 +2 + + Al(OH) (ac) + H2O(l) Al(OH)2 (ac) + H (ac) Ka2 = < Ka1 + + Al(OH)2 (ac) + H2O(l) Al(OH)3(s) + H (ac) Ka3 = < Ka2 Grado de avance de la hidrlisis cida: Al disolver cierta sal que contiene un catin, el grado que alcance de hidrlisis cida, depender netamente de las constantes de acidez que tenga el catin en agua, y la concentracin del catin en solucin. Prof. Teresa Izamit Dra. Lorena Barrientos
Soluciones de sales de cationes con Ka altas ( 10-3 10-4 y mayores), tendrn altos grados de avance en su hidrlisis, por lo cual dara paso a soluciones muy cidas y adems una posible precipitacin del hidrxido del catin correspondiente (Hidrlisis completa). Una posible dilucin de esta solucin favorece an ms la hidrlisis, por el aumento de molculas de agua en el medio, desplazando el equilibrio hacia los productos. Soluciones de sales de cationes con Ka muy pequeas, tendrn bajos e inclusive nulos grados de avance en su hidrlisis, por lo cual dara paso a soluciones cercanas a pH neutro, por lo que no es posible lograr una hidrolizacin completa mediante la dilucin de dicha solucin.
Al igual que para la hidrlisis bsica, es posible mediante desplazamientos de equilibrios qumicos favorecer la hidrlisis de cationes; Esto puede llevarse a cabo mediante la adicin de bases al sistema a estudiar. Una base podra reaccionar con los iones H+, desplazando el equilibrio qumico hacia los productos, Si la fuerza de la base es lo suficientemente alta, esta podra desplazar el equilibrio qumico lo suficiente como para formar el hidrxido de catin respectivo, favorecindose la hidrlisis completa. Para un estudio ms profundo sobre estos temas, se recomienda utilizar bibliografa indicada y el material de apoyo entregado. Objetivos: Aplicar la definicin cido base de Brnsted a las reacciones que ocurren en el solvente agua denominadas hidrlisis. Identificar los factores que determinan la extensin de la hidrlisis.
MATERIALES 1 gradilla con tubos de ensayo 1 pinza de madera 1 piceta 1 vaso de precipitado 250 mL 1 Varilla de Vidrio 1 mechero completo REACTIVOS Cloruro de aluminio Acetato de sodio cido clorhdrico Sulfito de sodio Papel indicador de pH
SOLUCIONES Fenolftalena Solucin cloruro de aluminio Solucin carbonato de sodio
Hidrlisis incompleta de sales de aluminio 1. Introducir en un tubo de ensayos 2 ml de solucin de cloruro de aluminio y agregar 2 mL de solucin de acetato de sodio 1 M. Introducir el tubo en un vaso con agua calentada a ebullicin. Observe la precipitacin de la sal bsica de aluminio AI(OH)2CH3COO. Interprete mediante ecuaciones inicas los fenmenos observados. Durante la hidrlisis de qu sales pueden formarse sales bsicas? (Sugerencia: revisar y comparar los valores de las constantes de acidez y basicidad de las especies involucradas en la reaccin) pKa CH3COOH = 4,8 Hidrlisis del sulfito de sodio 2. Introduzca en un tubo de ensayos 4 ml de agua y luego cristales de sulfito de sodio. Agite con una varilla de vidrio hasta disolucin y tome el pH de la solucin resultante .Detecte, por el olor, la presencia de xido de azufre (IV) .Si no hay desprendimiento de gas significa que la hidrlisis no es completa. tubo, al producto obtenido agregue una gota de fenolftaleina. A la presencia de qu iones corresponde el color de la fenolftalena? Interprete mediante una ecuacin inica el suceso observado. Durante la hidrlisis de qu sales se obtienen sales cidas? Infrmese de los valores de pKb y saque sus conclusiones. Hidrlisis completa de una sal. 3. En un tubo de ensayos, introduzca 2 ml de solucin de cloruro de aluminio y agregue 2 mL de solucin de carbonato de sodio. Observe el posible desprendimiento de burbujas de dixido de carbono y formacin de un precipitado de hidrxido de aluminio. Interprete mediante ecuaciones inicas los cambios observados. Por qu no se form el carbonato de aluminio? Justifique mediante la utilizacin de datos de tablas.
Extensin de la hidrlisis segn la fuerza relativa del cido y su base conjugada 4. a) Disuelva en un tubo de ensayo, con 5 mL de agua destilada, cristales de sulfito de sodio y mida el pH de la solucin resultante. b) Disuelva en un tubo de ensayo, con 5 mL de agua destilada, cristales de carbonato de sodio y mida el pH de la solucin resultante. En cul solucin la extensin de la hidrlisis es mayor y cmo lo pudo deducir? Escriba las ecuaciones correspondientes y compare las constantes de basicidad de sulfito y carbonato, Justifique.
Extensin de la hidrlisis segn la temperatura 5. En un tubo con 5 mL de agua destilada agregue 2 gotas de fenolftalena y luego disuelva cristales de acetato de sodio. Observe el color de la fenolftalena. Enseguida introduzca el tubo en un vaso de precipitado con agua caliente a ebullicin Se produce algn cambio en el color de la fenolftalena durante el calentamiento? En qu direccin se desplaza el equilibrio para la reaccin cido base? Al enfriar el tubo en agua fra Observa algn cambio? Saque conclusiones acerca de la influencia de la temperatura sobre la extensin de la reaccin y busque las posibles causas de ste fenmeno.
LABORATORIO N3
Formacin de Compuestos Inicos Poco Solubles
Fundamentos Tericos
Solucin es una mezcla homognea que es formada un soluto y un solvente. Solubilidad: Es la cantidad mxima que se puede disolver de un soluto en un volumen de disolvente determinado, esta se puede medir en unidades como (g/L, mol/L, etc) La solubilidad de un compuesto va a depender de la temperatura a la que se encuentre el sistema y variar de acuerdo a las caractersticas que posea cada soluto en un determinado solvente. Segn la cantidad de soluto que hay disuelta en el solvente, es posible clasificar a las soluciones en tres tipos: a) Solucin insaturada: Es aquella solucin, donde la cantidad de soluto que hay presente no alcanza el lmite de solubilidad del solvente para dicho soluto, por lo cual el soluto est completamente disuelto en el solvente. b) Solucin sobresaturada: soluciones que contienen mayor cantidad de soluto que el presente en las disoluciones saturadas, por lo tanto han sobrepasado el punto de saturacin. Por ejemplo, se puede preparar una disolucin sobresaturada de acetato de sodio por enfriamiento de una disolucin saturada. Si el proceso se lleva a cabo en forma lenta y cuidadosa, no cristalizar el exceso de acetato de sodio al disminuir la temperatura. Sin embargo, este tipo de disolucin es inestable a travs del tiempo. Una vez obtenida esta disolucin, la adicin de una pequea cantidad de soluto genera la cristalizacin o precipitacin inmediata del exceso de soluto. c) Solucin saturada: Es aquella solucin, donde la cantidad de soluto que hay presente, alcanza el lmite de solubilidad del solvente para dicho soluto, por lo cual el soluto se encuentra en equilibrio entre lo que es una solucin insaturada y una solucin sobre saturadas. El preparar una solucin saturada no es una tarea fcil, por lo cual es necesario utilizar tcnicas que nos faciliten la preparacin de estas. Una tcnica utilizada para preparar soluciones saturadas, donde el soluto es un slido, es la preparacin de una solucin sobresaturada de este en el solvente, la cual es filtrada para eliminar el slido (soluto) restante que no pudo disolverse en el solvente, la solucin obtenida corresponde a una solucin saturada, ya que solo se disolvi la cantidad mxima de soluto en solucin, donde el resto que no se disolvi fue eliminado en la filtracin. Solubilidad y compuestos inicos En la mayora de los casos los compuestos Inicos cuando se disuelven rompen sus redes cristalinas, debido a que en la mayora de los casos la energa que une a la red es mayor a la energa que se produce cuando el slido se disuelve (recordar que todo elemento u compuesto
qumico tiende a la estabilidad y esa estabilidad se logra teniendo una menor energa de interaccin entre s). De manera general, una sal poco soluble en solucin presenta un equilibrio entre el slido y sus iones, tal como se muestra en la siguiente figura.
Figura: Equilibrio Qumico de Compuesto Poco Soluble (AgI)
Expresando de manera general estos equilibrios inicos tenemos la siguiente ecuacin general. MnNm (s) nM+m(ac) + mN-n(ac) N es el anin con carga n y M es el catin con carga + m. Si se trata de preparar una solucin sobresaturada agregando 1 mol de la sal poco soluble en un litro de disolucin, sin embargo producto de la sobresaturacin se disuelven S moles de la sal (solubilidad mxima de la sal) tenemos: Inicial Final MnNm (s) MnNm (ac) 1 mol S (mol/L)
Como es un compuesto inico, todo lo que se disuelve del compuesto se disocia. MnNm (ac) nM+m(ac) + mN-n(ac) S (mol/L) nS (mol/L) mS (mol/L)
Inicial Final
Como gran parte de la sal est en forma slida, se establece un equilibrio entre lo slido y lo ya disociado, por lo tanto se tiene: Prof. Teresa Izamit Dra. Lorena Barrientos
MnNm (s) nM (ac) + mN (ac) nS (mol/L) mS (mol/L) Recopilando tenemos: [M+m] = nS y [N-n] = mS Si planteamos la constante de equilibrio para el sistema estudiado tenemos:
+m
-n
Sin embargo, en solucin, los slidos tienen una concentracin constante, por lo cual es posible agrupar en un lado de la expresin todo lo que es constante; Al operar matemticamente obtenemos Keq[MnNm] = [M+m]n[N-n]m Como el valor Keq[MnNm], siempre ser constante (Trabajando a una nica temperatura), es posible establecer que toda la expresin es una constante de equilibrio observada, denominada K, por lo tanto la expresin anterior queda de la siguiente manera. K = [M+m]n[N-n]m Si definimos que [M ] = nS y [N ] = mS, remplazando en la constante K obtenemos: K = (nS)n(mS)m Se obtiene una ecuacin matemtica que relaciona a la constante observada con la solubilidad de la sal a estudiar en agua, es posible denominar a K, como una constante de producto de solubilidad, por lo cual la denominamos Kps Por lo tanto, resumiendo tenemos lo siguiente K = Kps = [M+m]n[N-n]m K = Kps = (nS)n(mS)m Ejemplos de compuestos poco solubles: El Yoduro de plata sufre el siguiente equilibrio en solucin AgI (s) Ag+(ac) + l-(ac) La relacin entre las concentraciones de las especies y la solubilidad de la sal es: [Ag+] = S Por tanto el Kps es: Kps = [Ag+][I-] = S2 Prof. Teresa Izamit Dra. Lorena Barrientos y [I-] = S
+m -n
Para el caso del Fluoruro de Calcio (CaF2) tenemos el siguiente equilibrio: CaF2 (s) Ca+2(ac) + 2F-(ac) La relacin entre las concentraciones de las especies y la solubilidad de la sal es: [Ca+2]eq = S Por tanto el Kps es: Kps = [Ca+2]eq[F-]2eq = 4S3 Con estas relaciones podemos calcular la solubilidad de muchas sustancias inicas poco solubles en agua pura Solubilidad y concentracin de especies en el equilibrio Como habamos anunciado en prrafos anteriores, es posible relacionar la solubilidad de un compuesto inico, con la concentracin de iones que se generan producto de la solubilizacin y posterior disociacin del compuesto inico en agua, esto nos permite a partir de la solubilidad calcular las concentraciones de los iones que se generan. Ej: Se tienen dos compuestos poco solubles de Bario (Ba), El cromato de Bario (BaCrO4) y el fluoruro de Bario (BaF2), cada uno en la misma cantidad en un litro de agua, cada uno formando una solucin sobresaturada. Cul de los dos compuestos poco solubles aportar con una menor concentracin de iones Bario (Ba+2) a sus respectivas soluciones acuosas? Kps BaCrO4 = 1,2 x10-10 Kps BaF2 = 1 x10-6 Primero debemos evaluar los equilibrios de disociacin reversibles de las sales a estudiar. BaCrO4 (s) Ba
+2 (ac) +2
[F-]eq = 2S
+ CrO4
-2
-2 (ac)
Kps = [Ba ][CrO4 ] Kps = [S][S] Kps = S2 Remplazando y operando matemticamente obtenemos: 1,2 x10-10 = S2 S = 1,09 x10-5 mol/L Esto nos indica que en un litro de solucin acuosa, se pueden disolver 1,09 x10 moles de la sal. Prof. Teresa Izamit Dra. Lorena Barrientos
-5
Si [Ba+2] = S y [CrO4-2] = S, debido a que la solucin preparada de BaCrO4 est sobresaturada (Mezcla Heterogenea), concluimos que: [Ba ] = 1,09 x10 mol/L y [CrO4 ] = 1,09 x10 mol/L De lo anterior se puede concluir que en 1 L de una solucin sobresaturada de Cromato de Bario se disuelven 1,09 x10-5 moles de la sal, y al disociarse la cantidad de la sal que fue disuelta, genero 1,09 x10-5 moles de in Bario, y 1,09 x10-5 moles de in cromato.
+2 -5 -2 -5
Para la segunda solucin saturada tenemos: BaF2 (s) Ba

+2 (ac)
+ 2 F (ac)
Kps = [Ba+2][F-]2 Kps = (S)(2S)2 Kps = 4S3 Remplazando y operando matemticamente obtenemos: 1 x10-6 = 4S3 S = 6,3 x10-3 mol/L Esto nos indica que en un litro de solucin acuosa, se pueden disolver 6,3 x10-5 moles de la sal. Si [Ba+2] = S y [F-] = 2S, debido a que la solucin preparada de BaF2 est sobresaturada (Mezcla Heterogenea), concluimos que: [Ba+2] = 6,3 x10-3 mol/L y [F-] = 1,3 x10-2 mol/L De lo anterior se puede concluir que en 1 L de una solucin sobresaturada de Fluoruro de Bario se disuelven 6,3 x10-3 moles moles de la sal, y al disociarse la cantidad de la sal que fue disuelta, -3 -2 genero 6,3 x10 moles de in Bario, y 1,3 x10 moles de ion fluoruro. De todo el anlisis hecho podemos concluir que el BaCrO 4 es ms insoluble que BaF2 en agua, adems libera menos iones Bario a la solucin. Efecto del Ion comn Los equilibrios de disociacin de compuestos poco solubles, al igual que otras reacciones que sufren equilibrios qumicos, estos pueden ser desplazados en favor tanto de los reactantes como de los productos.
Cuando se tiene una sal poco soluble en agua, formar el equilibrio reversible entre el slido y sus iones, Sin embargo si a dicho equilibrio se agrega una sal soluble o algn compuesto qumico que contenga a uno de los iones involucrados en el equilibrio de la sal poco soluble, ocurrir un desplazamiento hacia los reactantes del equilibrio qumico, producindose ms slido y disminuyendo la solubilidad. Esto puede ser entendido de mejor forma con el siguiente ejercicio: Se tiene 1 L de una solucin sobresaturada de cloruro de plata (AgCl), la cual la solubilidad presente de la sal en agua puede ser calculada a partir del Kps: AgCl(s) Ag
+ (ac)
+ Cl (ac)
Kps = 1 x10
-10
Kps = [Ag+][Cl-] Kps = (S)(S) Kps = S2 S = 1 x10-5 mol/L [Ag+] = 1 x10-5 mol/L [Cl-] = 1 x10-5 mol/L
Si agregamos a la solucin 0,5 moles de una sal soluble de sodio, como el Cloruro de Sodio, esta sal es una sal muy soluble por lo que en solucin se encuentra totalmente disociada, esto puede ser representado por la siguiente ecuacin: En un litro de solucin acuosa, hay 0,5 moles de la sal, por lo cual la concentracin de la sal es 0,5 mol/L Inicial Final NaCl (s) NaCl (ac) Solido 0,5 (mol/L) NaCl (ac) Na+(ac) + Cl-(ac) 0,5 (mol/L) 0,5 (mol/L) 0,5 (mol/L)
Inicial Final
Del anlisis anterior podemos deducir que hay un aumento en la concentracin de in Cl - en el sistema, por lo cual el sistema en equilibrio del compuesto poco soluble es alterado, como hubo un aumento en la concentracin de in Cl en el sistema es desplazado hacia los reactantes, aumentando la cantidad de precipitado y disminuyendo la solubilidad de la sal. AgCl (s) Ag+(ac) + Cl-(ac) S S + 0,5 mol/L
-
Inicial
-5
Como S es 1 x10 frente a 0,5 es prcticamente insignificante por lo cual para el caso del in Cl , se puede despreciar, esto puede ser comprobado siguiendo la siguiente regla matemtica: Variable a despreciar debe ser menor al 5% con respecto a la variable frente a la que se desprecia.
Evaluando la expresin tenemos: 1 x10-5 < 0,05*0,5 1 x10-5 < 2,5 x10-2 La proposicin es verdadera, por lo que el desprecio fue bien ejecutado. Volviendo al problema anterior, si realizamos una tabla que nos gue como se alcanza el equilibrio tenemos: AgCl (s) Solido x Solido Ag S x S-x
+ (ac)
Cinicial P G Ceq
+ Cl (ac) 0,5 mol/L x 0,5 mol/L - x
De la taba anterior obtenemos los siguientes datos: [Ag+]eq = S x y [Cl-]eq = 0,5 mol/L x Como la concentracin de in plata antes del equilibrio ya era pequea, se estima que la perdida observada en los productos para restablecer el equilibrio, sea muy pequea en comparacin a la gran cantidad de ion cloruro que hay, por lo cual en la expresin de la concentracin de ion cloruro, la perdida se despreciar, pero en la expresin de la concentracin del ion plata no (esto ser demostrado al final del ejercicio). Entonces las expresiones quedan de la siguiente manera: [Ag+]eq = S x y [Cl-]eq = 0,5 mol/L
De la expresin de [Ag+] se puede deducir como se ve afectada la solubilidad de la sal poco soluble en agua, donde esta disminuye producto de la adicin del ion comn, como el ion plata es el que est en menor cantidad, es el que nos entrega el nuevo valor de solubilidad, por lo cual el resultado de la operacin matemtica de S x, nos entregar el valor de solubilidad de la sal, a las condiciones dadas, a esta expresin la denominaremos S. [Ag ]eq = S = S x Esta nueva solubilidad puede ser calculada mediante la expresin de Kps: Kps = [Ag+]eq[Cl-]eq 1 x10-10 = S*0,5 (mol/L)
+
S = 2 x10-10 mol/L
El resultado nos indica que en 1 L de solucin, la solubilidad del AgCl por efecto de la adicin de 0,5 mol de NaCl a disminuido, llegando a ser 2 x10-10, si hacemos el anlisis enfocndonos a las -5 concentraciones, al alcanzar el equilibrio, la concentracin de ion plata disminuy de 1 x10 a -10 2x10 . Si demostramos los desprecios hechos tenemos:
Clculo de x: 2 x10-10 = 1 x10-5 x x 1,0 x10 Evaluando para la [Cl-]: 1 x10-5 < 0,05*0,5 1 x10-5<2,5 x10-2 Se cumple. Evaluando para [Ag+] 1 x10-5< 0,05*1x10-5 1 x10-5 < 5 x10-7 La proposicin es falsa por lo tanto fue correcto el no desprecio de x en el caso del in plata. El anlisis anterior fue realizado para demostrar que para efectos de ion comn, cuando la concentracin del catin o anin que se aade al equilibrio de la sal poco soluble, es mucho mayor a la concentracin inicial, producto del equilibrio entre los iones y la sal poco soluble, se considera la concentracin mayor, por lo que la solubilidad de la sal depender del ion que est en menor cantidad. Ej: Calcular la solubilidad de Ba(IO3)2 y la concentracin del in yodato (IO3 ) en: a) Agua pura. b) En una solucin de Ba(NO3)2 0,1 mol/L a) La ecuacin de disociacin de la sal poco soluble es: Ba(IO3)2 (s) Ba+2(ac) + 2 IO3-(ac) Kps = 6,46 x10-10 S 2S Kps = [Ba+2][IO3-]2 Kps = (S)(2S) Kps = 4S3
2 -5
S = 5,44 x10-4 mol/L [IO3 ] = 2S = 1,1 x10 mol/L b) La disociacin de Ba(NO3)2 en solucin acuosa nos deja el siguiente panorama: Ba(NO3)2 (ac) Ba (ac) + 2 NO3 (ac) Inicial 0,1 mol/L Final 0,1 mol/L 0,2 mol/L Por lo tanto: [Ba+2]eq = 0,1 mol/L y [IO3-] = 2S 6,46 x10-10 = 0,1 x (2S)2
+2 -3
S = 4,0 x10-5 mol/L [IO3-] = 2S = 8 x10-5 mol/L Constante de producto de solubilidad y constante de formacin de precipitado Las constantes de producto de solubilidad (Kps) estn asociadas a ecuaciones qumicas donde un slido poco soluble se disocia parcialmente en solucin acuosa, formndose un equilibrio qumico, sin embargo, es muy habitual en los laboratorios de qumica, formar estas sales poco solubles, mezclando dos o ms reactivos que se ionicen en solucin y pongan en contacto a iones que interacten entre si, producindose la sal poco soluble, en estos tipo de reacciones, al formarse un compuesto poco soluble, tambin interviene una constante de equilibrio, la cual se denomina constante de formacin de precipitado (Kfp), esta constante corresponde al inverso del Kps. Ej: Para la disociacin parcial del cloruro de plata: AgCl(s) Ag
+ (ac)
+ Cl (ac)
Kps = (1/Kfp) = 1 x10
-10
Para la formacin de cloruro de plata: Ag+(ac) + Cl-(ac) AgCl(s) Kfp = (1/Kps) = 1 x1010
Cmo es posible establecer si un compuesto poco soluble precipita o no? En el tem anterior, se mencion que los compuestos poco solubles generalmente se generan mediante una reaccin qumica entre dos o ms compuestos inicos en solucin acuosa, sin embargo, para que un compuesto poco soluble precipite, se necesita controlar un factor importante como lo son las concentraciones de las especies que reaccionarn para formar el compuesto poco soluble. Al igual que en variados casos de equilibrios qumicos, se puede definir a Q como la constante que gobierna la reaccin qumica antes de alcanzar el equilibrio, correspondiendo a la multiplicacin de la concentracin de los productos elevadas a sus correspondientes coeficientes estequiomtricos, dividido por la multiplicacin de las concentraciones de los reactivos elevada a los correspondientes coeficientes estequiomtricos. Para el caso: aA + bB cC + dD La constante Q es:
Donde: AE = antes de alcanzar el equilibrio. En el caso particular de los equilibrios inicos de compuestos poco solubles, a esta constante Q se le denomina Producto Inico (P.I). Cuando se trabaja en el anlisis del producto inico para determinar si un compuesto precipita o no, se hace a travs de la constante de producto de solubilidad (K ps), no sobre la constante de formacin de precipitado (Kfp), por lo cual para las interpretaciones del producto inico, se debe analizar la ecuacin qumica de disociacin parcial de la sal poco soluble. Para la siguiente sal MnNm, se tiene: MnNm (s) nM+m(ac) + mN-n(ac) El producto inico, o constante Q del sistema ser:
Y el Kps es: Kps = [M+m]n[N-n]m Si el P.I es menor al Kps (Q (P.I) < Kps) nos indica que hay un dficit de productos, por lo que para alcanzar el equilibrio qumico, debera aumentar la cantidad de productos, por lo tanto el equilibrio estara favorecido hacia la formacin de productos. Si nos fijamos en nuestra ecuacin qumica, en los productos est nuestra sal disociada, por lo que al mezclar nuestros reactivos y evidenciar Prof. Teresa Izamit Dra. Lorena Barrientos
que el P.I es menor al Kps, no evidenciaremos desplazamiento del equilibrio hacia la formacin del slido, por lo tanto NO HAY PRECIPITACIN. Si el P.I es mayor al Kps (Q (P.I) > Kps) nos indica que hay un superavit de productos, por lo que para alcanzar el equilibrio qumico, debera disminuir la cantidad de productos, por lo tanto el equilibrio estara favorecido hacia la formacin de reactivos. Si nos fijamos en nuestra ecuacin qumica, en los reactivos se encuentra nuestra sal slida insoluble formada, por lo que al mezclar nuestros reactivos y evidenciar que el P.I es mayor al Kps, evidenciaremos desplazamiento del equilibrio hacia la formacin del slido, por lo tanto HAY PRECIPITACIN. Si el P.I es igual al Kps (Q (P.I) = Kps) el sistema se encuentra en equilibrio. Ej: Al mezclar 5 mL de una solucin de AgNO 3 0,1 M con 10 mL de una solucin de NaCl 0,5 M, precipitar AgCl? Analizando los sistemas tenemos que: [Na+] y [Cl-] = 0,5 M en solucin 1, [NO3-] y [Ag+] = 0,1 M en solucin 2.
Al tomar los volmenes respectivos de ambas soluciones y mezclarlos en una solucin, por efecto del solvente, hay una dilucin de todos los iones presentes, por lo que sus nuevas concentraciones respectivamente sern: Suponiendo volmenes aditivos y tomando en cuenta solo los iones que nos interesan:
y
Si la ecuacin de equilibrio de disociacin parcial del cloruro de plata es: AgCl(s) Ag+(ac) + Cl-(ac) Kps = 1 x10-10
Kps = [Ag+]eq[Cl-]eq El producto inico es: P.I = [Ag ]ae[Cl ]ae P.I = (0,03 mol/L)*(0,33 mol/L) P.I = 9,9 x10-3 9,9 x10 es mayor que 1 x10 , lo que nos dice que hay un supervit de productos, favorecindose el desplazamiento del equilibrio (segn lo expresado en la ecuacin que involucra al K ps) hacia la formacin de reactivos, por lo tanto Si precipita el Cloruro de plata. Cmo saber la concentracin de los iones necesaria para formar un precipitado? Si bien en prrafos anteriores se defini que para asegurarnos que un compuesto inico precipitara, el Producto inico (o la constante Q) deba ser mayor al Kps, sin embargo dicha Prof. Teresa Izamit Dra. Lorena Barrientos
-3 -10 + -
expresin no da indicios exactamente sobre la relacin que debe haber de cada participante de la reaccin qumica para dar inicio a la precipitacin. Para definir en que punto comienza la precipitacin, debemos fijarnos en el punto de inflexin de las tres condiciones definidas sobre el producto inico, si el P.I es igual al K ps, significa que alcanzamos el equilibrio qumico, pero a la vez es el punto de inflexin, ya que es el punto crtico para definir si un compuesto inico precipita o no. Lo definido anteriormente nos dice que, si se conoce la concentracin de uno de los iones, es posible calcular la concentracin necesaria del ion complementario, para que el producto inico sea igual al Kps, y as dar comienzo a la precipitacin. Para el ejemplo entregado anteriormente tenemos: P.I = [M+m]nae[N-n]mae = [M+m]neq[N-n]meq = Kps Supongamos que tenemos 1 L de una solucin que contiene 0,1 mol/L de ion Fe+3 y se quiere saber, que concentracin de iones OH- es necesaria para que dicho catin comience a precipitar en forma de Fe(OH)3, recurrimos a la expresin anterior: Fe(OH)3 (s) Fe+3(ac) + 3OH-(ac) Kps = 4,35 x10-37
Como buscamos la concentracin necesaria de OH- para que se forme dicho equilibrio y comience a precipitar el hidrxido de hierro, P.I = Kps P.I = [Fe+3][OH-]3 = Kps Remplazando tenemos: ( )
En laa disolucin de hierro para que comience a precipitar el hidrxido de hierro, la concentracin de OH- debe ser de 1,63x10-12 mol/L. Precipitacin cuantitativa (trmino de precipitacin). Se considera que una precipitacin es cuantitativa, cuando se ha precipitado el 99,99% del catin o anin, al cual se conoce su concentracin, esta se produce producto de la adicin controlada del ion complementario, lo que produce que quede solo un 0,01% en solucin del ion con concentracin conocida. Qu concentracin de OH es necesaria para precipitar cuantitativamente al catin Fe concentracin 0,1 mol/L?
+3
de
Recordando algunos datos: Fe(OH)3 (s) Fe

+3 (ac)
+ 3OH (ac)
Kps = 4,35 x10
-37
Como buscamos la concentracin necesaria de OH- para que precipite cuantitativamente (concentracin a la cual ya no sigue precipitando Fe(OH)3), para ello debemos tener en cuenta que, en un litro de solucin, el 0,01% de la cantidad del catin corresponde a 1x10-5 mol, por lo tanto la concentracin de catin para el caso estudiado es 1 x10-5 mol/L. en este caso tambin se debe tener en cuenta que luego de que termine de precipitar el ion, como nos encontramos en un sistema en constante equilibrio, el equilibrio qumico es alcanzado, por lo tanto, para el calculo de la concentracin de OH- tambin se debe realizar con la igualdad P.I = Kps. P.I = [Fe ][OH ] = Kps Remplazando tenemos: ( )
+3 - 3
En la disolucin de hierro para que termine de precipitar el hidrxido de hierro, la concentracin de OH- debe ser de 3,52x10-11 mol/L. Objetivos: Relacionar la extensin de la precipitacin con la solubilidad del compuesto formado. Relacionar el pH de comienzo de precipitacin de hidrxidos metlicos con la acidez del catin.
MATERIALES 1 pipeta gotario 1 gradilla con tubos de ensayo 1 pisceta 1 embudo 1 cepillo 1 tringulo 1 trpode 1 pinza metlica 1 mechero 1 pinza de madera REACTIVOS Acetato de sodio slido SOLUCIONES Sulfato de hierro (II) 0,1 M Nitrato de plata 0,1 M Cloruro de bario 0,1 M Oxalato de amonio Nitrato de plomo 0.1 M Cloruro de potasio 0.1 M Cromato de potasio 0.1 M Yoduro de potasio 0.1 M Cloruro de magnesio 0,1 M nitrato de aluminio 0,1 M hidrxido de sodio 0,1 M
Precipitacin fraccionada 1. a) En un tubo introduzca 2 gotas de solucin de nitrato de plata y agregue gotas de cloruro de potasio. Observe el color del precipitado. b) En otro tubo de ensayo introduzca 2 gotas de solucin de nitrato de plata y agregue gotas de solucin de cromato de potasio. Observe el color del precipitado. c) En un tubo de ensayo haga una mezcla de 2 mL de solucin de cloruro de potasio y 2 mL de solucin de cromato de potasio de igual concentracin. Lugo agregue, gota a gota y observando, solucin de nitrato de plata. Detenga la adicin de nitrato de plata cuando aparezca el primer precipitado. Registre su color e identifquelo. Enseguida contine la adicin de nitrato de plata hasta observar la aparicin de otro precipitado simultneamente. Registre sus observaciones PKs AgCl 9.75 Ag2CrO4 11.95
Escriba las ecuaciones de las reacciones que se desarrollan Explique la secuencia de formacin de los precipitados comparando los productos de solubilidad de cloruro de plata y cromato de plata. Averige la aplicacin que tiene este fenmeno en la determinacin de ion plata y in Cloruro (Mtodo de Mohr y Metodo de Volhard). Comparacin de la plenitud de la precipitacin de los iones por medio de diferentes agentes precipitantes 2. A) Precipitacin del In Bario. Mezcle en un tubo de ensayo 4 gotas de solucin de cloruro de bario y agregue 6 gotas de solucin de oxalato de amonio para obtener un precipitado de oxalato de bario. Dejar que sedimente el precipitado y sacar, con una pipeta gotario, 4 gotas de solucin clara y trasldelas a un tubo limpio. Agregue gotas de solucin de oxalato de amonio para cerciorarse que ha precipitado todo el ion bario con el ion oxalato. En otro tubo de ensayo introduzca 4 gotas de solucin trasparente obtenida por la sedimentacin y agregue 4 gotas de solucin de cromato de potasio. PKs BaC2O4 6.79 BaCrO4 9.93
Escriba las ecuaciones inicas para las reacciones que se han desarrollado Obtenga los valores de las constantes de producto de solubilidad del oxalato y cromato de bario e indique cul de los dos reactivos en cuestin es ms efectivo para eliminar en plenitud el ion bario de una solucin. B) Precipitacin del In Plomo (II) Mezcle en un tubo de ensayo 4 mL de solucin de nitrato de plomo (II) con 6 mL de solucin de cloruro de potasio. Filtre e introduzca 3 mL del filtrado en cada uno de dos tubos de ensayo
A uno de ellos agregue 3 mL de solucin de cloruro de potasio y al otro el mismo volumen de yoduro de potasio pKs PbCl2 4.79 PbI2 8.15
Escriba las ecuaciones inicas de formacin de las sales de plomo (II) insolubles En base a los resultados del experimento saque conclusiones respecto a los valores comparativos de pH de comienzo de compuestos precipitacin de hidrxidos.. los productos de solubilidad de ambos poco solubles de plomo (II) (Ambos compuestos poseen la misma estequiometra lo que permite sacar conclusiones acerca de sus Kps). pH de comienzo de precipitacin de hidrxidos 3. En cada uno de cinco tubos de ensayo introduzca 2 mL de las siguientes soluciones: Mg (II), Ca (II), Al (III), Fe(II) y Fe(III). Las soluciones de los cationes deben estar tibias. Agregue, gota a gota, solucin diluda de hidrxido de sodio hasta aparicin de la primera turbidez permanente. Con papel pH universal, tome el pH de la suspensin.
Kps
Mg(OH)2 = 1,1x10-11 ; Ca(OH)2 = 5,5x10-6 Al(OH)3 = 2x10-32 Fe(OH)2 = 8x10-16 Fe(OH)3 6x10-38
Ordene los cationes de acuerdo a los pH de precipitacin de sus hidrxidos Ordene los cationes en orden de acidez creciente, considere tamao del ion ,carga del ion y tipo de elemento de cul se trata ( representativo o de transicin ) A partir de los valores de las constantes de producto de solubilidad de los hidrxidos, calcule el pH de comienzo y de trmino de precipitacin de los hidrxidos a partir de soluciones 0,1 M Coincide con lo evidenciado por ud?
LABORATORIO N4
FACTORES QUE AFECTAN LA REDISOLUCIN DE COMPUESTOS POCO SOLUBLES
Fundamentos Tericos
Como fue estudiado en el laboratorio anterior, los equilibrios inicos de compuestos poco solubles pueden ser desplazados, tanto para favorecer la precipitacin del compuesto inico, como tambin favorecer la solubilidad de dichos compuestos. Los compuestos inicos poco solubles generalmente son formados por la reaccin en solucin acuosa de uno o varios cationes, con uno o varios aniones, dando como producto la sal poco soluble. Si para la precipitacin fueron agregadas las mismas cantidades de catin y de anin y el compuesto precipita (P.I > Kps) tenemos: Para el AgCl: Formacin producto de la adicin de la solucin del catin y del anin, ambos de igual concentracin: Ag
+ (ac)
+ Cl (ac) AgCl(s)
Luego de formada la sal, esta comienza a manifestar un equilibrio de disociacin parcial: AgCl(s) Ag+(ac) + Cl-(ac) S S La solubilidad de la sal es: S = 1,0 x10-5 mol/L = [Ag+] = [Cl-] Cuando un slido de las caractersticas sealadas anteriormente es formado, y est forma un equilibrio inico entre el slido y sus iones, este equilibrio puede ser desplazado hacia los productos, generando un aumento en la solubilidad de la sal poco soluble, lo que conllevara a una redisolucin parcial o total, del precipitado obtenido. La manera ms eficaz de re-disolver un precipitado formado, es retirando cantidad de productos del sistema, cuando este tiende a formar el equilibrio entre l y sus iones (principio de Le Chatelier). En prrafos posteriores se darn a conocer algunas maneras de poder re-disolver un compuesto inico. Aumento de la cantidad de solvente en el sistema: La solubilidad de un compuesto nos dice cuanto de un determinado soluto (en nuestro caso inico) puede disolverse en un determinado volumen de solvente (para nuestro caso V solvente = V de Solucin), por ejemplo si la solubilidad del compuesto en agua es 1,85 x10-5 mol/L, significa que en un litro de solvente (o solucin para los casos estudiados) del compuesto inico pueden Prof. Teresa Izamit Dra. Lorena Barrientos Kps = 1 x10-10
solubilizarse y posteriormente ionizarse 1,85 x10-5 mol, sin embargo, si se aumenta el volumen del solvente en la solucin al doble, se podrn solubilizar el doble de moles, y as sucesivamente. Reaccin Qumica de uno de los iones involucrados con un factor externo. Una manera eficaz de retirar un componente que es parte de un equilibrio qumico, es agregando un reactivo qumico que sea capaz de formar una reaccin colateral con el componente que se desea quitar, esta reaccin produce la prdida del compuesto, y el posterior desplazamiento del equilibrio qumico, hacia el sentido que necesitemos llevar la reaccin. En el caso de los equilibrios inicos de compuestos poco solubles, cuando ocurre la disociacin parcial en solucin de la sal, formando los respectivos cationes y aniones, es posible agregar un reactivo que sea capaz de reaccionar, tanto con cationes como con aniones, favoreciendo el equilibrio qumico, hacia los productos, solubilizndose la sal, algunos ejemplos de estas reacciones son nombradas a continuacin: a) Reaccin del catin con una base de Lewis, formando un compuesto de coordinacin: Muchos cationes metlicos por definicin son cidos de Lewis (Sobre todo los derivados de elementos ubicados en los metales de transicin), debido a que son capaces de atraer pares de electrones desde Bases de Lewis para formar enlaces, es decir, estos cationes metlicos pueden reaccionar con tomos o molculas aninicas o con molculas neutras que posean en su estructura pares de electrones no compartidos, producindose entonces enlaces covalentes coordinados entre el catin metlico y las bases de Lewis que puedan reaccionar con el catin metlico, a estas bases de Lewis tambin se les conoce como Ligantes o Ligandos. Cuando al equilibrio de disociacin parcial de la sal poco soluble, enfrentamos a los cationes a un ligando con el cual forma un compuesto de coordinacin, poco a poco comienza a estar menos disponible el catin libre en solucin, por lo que se va generando la prdida de este, lo cual genera un desplazamiento hacia los productos, solubilizndose ms la sal. Ej: Si al equilibrio de la sal AgCl, se le agrega Na2S2O3 tenemos: AgCl(s) Ag+(ac) + Cl-(ac) Kps
El ion plata reacciona con el in tiosulfato (S2O3-2) formando un compuesto de coordinacin: Ag+(ac) + 2S2O3-2(ac) Ag(S2O3)2-3(ac) 2
El ion tiosulfato reacciona con los iones plata, generados por la sal poco soluble, lo cual obliga al equilibrio qumico, desplazarse hacia la formacin de productos para restablecer el equilibrio qumico, lo que conlleva a que la sal aumente su solubilidad. Si deseamos saber la constante de equilibrio del proceso global tenemos: AgCl(s) + 2 S2O3-2(ac) Ag(S2O3)2-3(ac) + Cl-(ac) Kfinal = Kps*2 Prof. Teresa Izamit Dra. Lorena Barrientos
Con esta informacin es posible calcular la solubilidad de la sal, en el material de apoyo se encuentra el cmo realizar dichos clculos. b) Formacin de un precipitado, y su redisolucin por exceso de anin precipitante En el laboratorio anterior, evidenciamos que muchos compuestos poco solubles se producen por la reaccin qumica entre cationes metlicos y aniones, por ejemplo si a una solucin que contiene un catin determinado, se le agrega una sal que contenta un anin, donde uno o ms cantidades de este, tenga las facultades de reaccionar con uno o ms cationes, provocndose la precipitacin de la sal poco soluble, sin embargo, algunas sales poco solubles tienen la capacidad de volver a reaccionar con el anin, cuando este ltimo est en exceso, formndose un compuesto de coordinacin, solubilizndose an ms la sal poco soluble formada inicialmente. Ej: Ag+(ac) + Cl-(ac) AgCl(s) Si se agrega un exceso considerable de ion cloruro, se produce la redisolucin de la sal. AgCl(s) + Cl-(ac) AgCl2-(ac) Hidrxidos Anfteros (Anfoterismo): Algunos hidrxidos poco solubles pueden solubilizarse siguiendo dos caminos: iReaccin con cidos: Los hidrxidos metlicos poco solubles son considerados como bases de Arrhenius, por lo cual, cuando se disocian parcialmente, liberan iones OH- en solucin. Ej: Al(OH)3 (s) Al+3(ac) + 3OH-(ac)
Kps
Como bases de Arrhenius, son capaces de reaccionar con cidos, producindose la sal soluble y molculas de agua. Ej: E Global: Al(OH)3 (s) + 3HCl
(ac)
AlCl3 (ac) + 3H2O (l)
E Inica Neta: Al(OH)3 (s) + 3H+(ac) + 3Cl-(ac) Al+3(ac) + 3Cl-(ac) + 3H2O (l) Al(OH)3 (s) + 3H ii+ (ac)
Al
+3 (ac)
+ 3H2O (l)
Reaccin del hidrxido poco soluble con exceso de ion hidroxilo: Algunos hidrxidos poco solubles en presencia de exceso de ion hidroxilo pueden volver a reaccionar con este, formando un compuesto de coordinacin:
Ej: Equilibrio de disociacin parcial del hidrxido de aluminio: Al(OH)3 (s) Al

+3 (ac)
+ 3OH (ac)
Kps
Por exceso de ion hidroxilo se forma: Al(OH)3 (s) + OH-(ac) Al(OH)4-(ac) K El ion aluminato (Al(OH)4 ) es soluble, por lo cual, un exceso en la concentracin de ion hidroxilo, provoca un aumento en la solubilidad del hidrxido poco soluble, si la concentracin de in hidroxilo es muy alta, es probable que el hidrxido poco soluble se solubilice completamente. c) Compuesto inico poco soluble, donde el/los anin(es) provengan de un cido dbil Cuando un compuesto inico poco soluble que tiene en su estructura un anin que proviene de un cido dbil, estos aniones tienen la capacidad de reaccionar con iones hidrgeno del medio (pueden ser los de un cido fuerte, un cido dbil o el agua), por lo cual se espera que la solubilidad de la sal dependa de factores externos: Ej, Para el Fluoruro de Calcio: CaF2 (s) Ca+2(ac) + 2F-(ac) Kps El in fluoruro es la base conjugada de un cido dbil, el cido fluorhdrico (HF), por lo cual se debe considerar la reaccin de protonacin del in fluoruro. En un medio muy cido: F
(ac) -
+ H
+ (ac)
+ HF(ac) 1/Ka
Solo en presencia de agua (Hidrlisis): F- (ac) + H2O(l) OH-(ac) + HF(ac) Kb
Ambos fenmenos producen una disminucin en la concentracin de F- liberados por la sal poco soluble, lo cual para alcanzar nuevamente el equilibrio qumico, el equilibrio se debera desplazar hacia los productos, provocando que una nueva parte de la sal poco soluble se disuelva. Para este tipo de equilibrios se pueden presentar los siguientes casos: 1) Solubilizacin de la sal con un cido fuerte: Disociacin de la Sal poco soluble CaF2 (s) Ca
+2 (ac)
+ 2F (ac) Kps
Reaccin entre el anin y el ion hidrgeno: Prof. Teresa Izamit Dra. Lorena Barrientos
F- (ac) + H+(ac) + HF(ac) 1/Ka Total: CaF2 (s) + 2H

+ (ac)
Ca
+2 (ac)
+ 2HF(ac) Kf = Kps*(1/Ka)
En este caso, el cmo vare la solubilidad de la sal poco soluble, va a depender de la concentracin de iones hidrgeno que haya aportado el cido fuerte. 2) Solubilizacin de la sal poco soluble, utilizando un cido dbil. Disociacin de la Sal poco soluble CaF2 (s) Ca+2(ac) + 2F-(ac) Kps Reaccin entre el anin y el ion hidrgeno: F- (ac) + H+(ac) + HF(ac) (1/Ka HF) Disociacin parcial del cido dbil (HX). HX(ac) H+(ac) + X-(ac) Ka HX Total: CaF2 (s) + 2HX(ac) Ca+2(ac) + 2HF(ac) + 2X-(ac) Kf = Kps*(Ka HX /Ka HF)2 En este caso, el como la reaccin vaya siendo favorecida hacia los productos (solubilizacin de la sal poco soluble) depender de la concentracin de cido dbil y la fuerza de dicho cido, cidos muy dbiles favorecen poco la solubilizacin de la sal. 3) Hidrlisis del anin proveniente de la sal poco soluble. Disociacin de la Sal poco soluble CaF2 (s) Ca+2(ac) + 2F-(ac) Kps Reaccin entre el anin y una molcula de agua (Hidrlisis del anin): F- (ac) + H2O(l) + HF(ac) + OH-(ac) Total: CaF2 (s) + 2H2O (l) Ca+2(ac) + 2HF(ac) + 2OH-(ac) Kf = Kps*(Kb)2 En este caso, el cmo vare la solubilidad de la sal considerando la hidrlisis, respecto a la solubilidad de la sal sin considerar la hidrlisis, depender de la fuerza del anin como base.. Kb o Kh
NOTA: En materiales anexos se explica con ms detalle, como calcular las solubilidades de los sistemas descritos. Prof. Teresa Izamit Dra. Lorena Barrientos
Objetivo: Identificar los diversos procedimientos de redisolucin de precipitados
MATERIALES 1 pipeta gotario REACTIVOS Papel indicador de pH SOLUCIONES Cloruro de amonio 2M cido actico 1 M Nitrato de aluminio 0.1 M Hidrxido de sodio 0.1 M Hidrxido de sodio 1 M Cloruro de potasio 0.1 M Bromuro de potasio 0.1 M Yoduro de potasio 0.1 M cido sulfrico 2 M Cloruro de arsnico 0.1 M Nitrato de plata 0.1 M Sulfato de manganeso 0,1 M
1 gradilla con tubos de Carbonato de bario ensayo 1 pisceta 1 embudo 1 portaembudo 1 cepillo 1 tringulo de arcilla 1 trpode 1 pinza metlica 1 mechero 1 pinza de madera 1 varilla de vidrio Amonaco Sulfato de bario Carbn Carbonato de sodio
Eliminacin del anin por cido dbil. Transformacin de anin en un nuevo cido dbil 1. Prepare una suspensin acuosa de BaCO3, divdala en dos tubos: a) A uno de ellos agregue solucin de cido actico 1M, observe el posible desprendimiento de burbujas.
Calcule la constante de equilibrio para la reaccin: BaCO3 + 2 CH3COOH -----> Ba2+ + 2 CH3COO- + CO2 + H2O Kps BaCO3 = 5,1 10 -9 pKa CH3 COOH = 4,8 pKa1 H2CO3= 6,35 pKa2 H2CO3 = 10,33
Si la concentracin de CH3COOH es 0,01 M. Calcule la solubilidad de la Sal,
b) Al segundo tubo agregue solucin de NH4Cl 2M, observe el posible desprendimiento de burbujas. a) Calcule la constante de equilibrio para la reaccin: BaCO3 + NH4+ --------> Ba+2 + HCO3- + NH3 pK NH4+ = 9.2 Si la concentracin de NH4+ es 2 M. Calcule la solubilidad de la Sal. b) Calcule la constante para la reaccin: BaCO3 + 2 NH4+ --------> Ba+2 + CO2 + H2O + 2 NH3 Interprete sus resultados. a) Redisolucin por complejamiento del catin 2. Prepare una suspensin de hidrxido de aluminio, divida el precipitado obtenido en dos tubos: a) A uno de ellos agregue solucin de hidrxido de sodio 1 M en exceso, Observe y tome nota. Calcule la constante de equilibrio para la reaccin e Interprete los resultados obtenidos: Al(OH)3 + OH- Al(OH)44 Al(OH)4 - =2 x10 34 Kps Al(OH)3 = 2 x10 32
b) Precipite en cada uno de tres tubos de ensayo. cloruro de plata, bromuro de plata y yoduro de plata. Pruebe la redisolucin, en cada caso, agregando 1 mL de amonaco concentrado Se disuelve el yoduro de plata en amonaco?
Calcule la constante de equilibrio para las reacciones: AgX + 2 NH3 Ag(NH3)2+ + Xen que X = Cl , Br , I
2 -
Ag(NH3)2+ = 1,7x10 7 Kps AgCl = 1x10 -10 AgBr = 6 x10-13 AgI = 1x10 -15
c) Haga una suspensin de yoduro de mercurio (II), agregando una pequea cantidad del slido al agua destilada, y ensaye su solubilidad agregando solucin se yoduro de potasio hasta disolucin. Calcule la constante de equilibrio para la reaccin: HgI2 + 2 I - HgI42Kps HgI2 = 4 x10 -19 4 HgI 42- 6,8 x1029
Redisolucin por reaccin redox del anin o el catin 3. a) Ensaye la solubilidad del sulfuro de plata en cido ntrico 4 M (1:4). Identifique el slido que queda en suspensin. b) Caliente en un crisol, una mezcla de sulfato de bario, carbonato de sodio y carbn en polvo .Una vez fro el crisol, trate el residuo con cido clorhdrico diluido. Identifique el gas que se desprende. c) Trate cloruro de plata con cinc en medio de cido sulfrico diluido. Identifique el residuo. d) Haga una suspensin se sulfuro de arsnico (III) y hgala reaccionar con cido ntrico concentrado, caliente suavemente.
Escriba las ecuaciones redox, igualadas, para cada una de las reacciones realizadas. Para el caso b) En qu sentido se desplazar el equilibrio al agregar gotas de solucin de hidrxido de sodio? y Al agregar cido?, Infrmese de las constantes de acidez del cido carbnico. Calcule el potencial redox final para las reacciones a), c) y d). E / V a pH = 0 S/H2S = 0,14 V NO3- / NO2 = 0,80 V NO3- / NO = 0,96 V 2+ + Zn /Zn = -0,76 V H3AsO4/AsO = 0,56 V Kps Ag2S = 7 x10
50
Ag+ / Ag = 0,8 V
As2S3 = ?
LABORATORIO N5
REACCIONES DE XIDACIN Y REDUCCIN
Objetivos: Reconocer que la velocidad de reaccin termodinmicamente posible no se observe. puede hacer que una reaccin
Identificar alguno de los factores que pueden determinar los productos de una reaccin redox. Identificar la modificacin del pH, formacin de compuestos poco solubles y formacin de complejos como factores que hacen variar el potencial del par redox. Analizar las aplicaciones qumicas que pueden realizarse por modificacin del potencial de un par redox.
MATERIALES
1 gradilla con tubos 1 pinza de madera 1 pisceta 1 mechero 1 tapn para tubo de ensayo 1 varilla 1 cepillo
REACTIVOS
cido sulfrico cido ntrico cido actico Perhidrol Tetracloruro de carbono Agua de bromo Calcio metlico Dixido de manganeso Papel indicador de pH Zinc en granallas
SOLUCIONES
cido ntrico 2 M hidrxido de sodio 2 M sulfuro de sodio 0,1 M cloruro de bario 0.1 M EDTA 0.1 M permanganato de potasio 0,1 N cido sulfrico 2 M sulfato de cobre (II) 0.1 M yoduro de potasio 0.1 M Yodato de potasio 0.1 M Nitrato de plata 0.1 M
Posibilidad termodinmica y cintica que ocurra una reaccin redox 1. Introduzca aproximadamente, 3 mL de perxido de hidrgeno (perhidrol) en un tubo de ensayos y observe si hay reaccin. Enseguida tome el tubo con una pinza de madera y agregue una pequea cantidad de dixido de manganeso como catalizador. Cuidado! Calcule el potencial estndar redox para la reaccin realizada, busque datos en tablas. Explique por qu no se observa reaccin en ausencia de catalizador.
Posibilidad de pasivacin de un reactivo por recubrimiento con un compuesto poco soluble 2. Llene un tubo de ensayo con agua destilada, hasta una altura de , y agregue unos trocitos de calcio. Acerque una pajuela encendida a la boca del tubo. Despus de un Prof. Teresa Izamit Dra. Lorena Barrientos
tiempo de reaccin, observe la aparicin de un precipitado blanco y la velocidad de reaccin. Tome el pH de la suspensin obtenida .Interprete lo observado Cul es el gas desprendido? Calcule el potencial estndar redox para la reaccin realizada, busque datos en tablas. Infrmese de la solubilidad y el pH de comienzo de precipitacin del hidrxido de calcio. Cmo se podra evitar la pasivacin del metal? Explique Interprete la velocidad de reaccin para la reaccin. Escriba la ecuacin para la combustin del hidrgeno. Posibilidad de competicin de oxidantes frente a un mismo reductor y obtencin de sustancias intermedias como producto final que por su estado fsico (gas) le permiten abandonar el sistema 3. En un tubo de ensayos trate una granalla de zinc con cido sulfrico diluido, 1M. Acerque una pajuela encendida a la boca del tubo para caracterizar el gas desprendido. Ventile CUIDADOSAMENTE, el gas desprendido hacia su nariz para apreciar si posee olor caracterstico. 4. En un tubo de ensayo trate una granalla de zinc con cido sulfrico concentrado. Realice los mismos ensayos que en 3. 5. En un tubo de ensayo trate una granalla de zinc con cido ntrico aproximadamente 6 M. Observe el gas desprendido y efecte los mismos ensayos indicados en 3. Interprete las experiencias 3, 4 y 5 considerando los posibles oxidantes en cada solucin y su fuerza relativa. Analice los posibles productos de reduccin de los iones sulfato y nitrato y calcule el potencial final de la reaccin. Considere que el ion sulfato se puede reducir a dixido de azufre, azufre, cido sulfhdrico, entre otros. Por otra parte el ion nitrato se puede reducir a dixido de nitrgeno cido nitroso (que dismuta), xido de nitrgeno (II), nitrgeno, ion amonio, entre otros. Posibilidad de obtencin de diferentes productos de reaccin alterando el orden de mezclado de los reactivos 6. Introduzca en un tubo de ensayo 5 mL de solucin de yoduro de potasio, acidifique con 1 mL de cido sulfrico diluido, agregue gota a gota, solucin de permanganato de potasio, agite el tubo despus de cada adicin de reactivo. Acto seguido, agregue 2 mL de tetracloruro de carbono, agite y observe la coloracin de la fase no acuosa. 7. Agregue a un tubo de ensayos con 5 mL de solucin de permanganato de potasio diluida , acidificada con 1 mL de cido sulfrico diluido , agregue gota a gota, solucin de yoduro de potasio. Agite el tubo despus de cada adicin de reactivo. Observe el color del sobrenadante y detenga la adicin de yoduro cuando no se aprecie el color violeta del permanganato de potasio Observe las caractersticas del precipitado.
El yoduro de potasio puede ser oxidado a yodato por el permanganato de potasio, en medio cido. Por qu en la experiencia 6 la oxidacin lleg hasta yodo solamente? Recuerde el orden de agregado de los reactivos .Escriba la ecuacin para la reaccin y calcule el potencial final. El yoduro de potasio puede reducir al permanganato en medio cido a Mn Por qu en la experiencia 7 la reduccin lleg hasta dixido de manganeso? Tome en consideracin el orden de mezclado de los reactivos. Escriba la ecuacin para la reaccin y calcule el potencial final.
2+
Oxido reduccin y acidez 8. En un tubo de ensayo mezcle volmenes iguales (aproximadamente 3 mL) de soluciones de yoduro y yodato de potasio. Caliente suavemente. si no aprecia reaccin, acidifique con gotas de cido actico. Una vez fro, agregue 2 mL de tetracloruro de carbono, agite y observe la fase del tetracloruro de carbono. 9. Trate solucin cida de permanganato de potasio con gotas de perxido de hidrgeno Realice la misma reaccin pero en medio bsico. Compare los productos de reaccin. 10. Trate solucin de sulfuro de sodio con agua de bromo (CUIDADO, EL BROMO ES CORROSIVO) y acidifique con gotas de cido sulfrico; observe el precipitado formado. Repita la reaccin anterior en medio bsica, cambiando el cido el cido por solucin de hidrxido de sodio. Agregue gotas de solucin de bario (II) para detectar la presencia de sulfato (el sulfato de bario es un precipitado blanco) Una vez realizados los experimentos, calcule los potenciales estndar redox para las reacciones 8 y 9 a pH 0 y 14. Compare los resultados experimentales con los tericos. Calcule el potencial estndar final para las reacciones 9 y 10 a pH 0 y 14 considerando los diferentes productos obtenidos segn el pH al que se realiz la reaccin. Oxido reduccin y precipitacin 11. Tome un tubo de ensayo con una pinza de madera e introduzca 3 mL de agua de bromo (CUIDADO, EL BROMO ES CORROSIVO) Enseguida agregue gota a gota solucin de plata (I) hasta la aparicin de un precipitado blanco, entibie suavemente y observe. Interprete las reacciones que tienen lugar utilizando los potenciales estndares redox y las constantes de producto de solubilidad que correspondan. xido reduccin y formacin de complejos 12. Trate solucin de cobre (II) con solucin de yoduro de potasio. Observe el cambio producido. Enseguida agregue solucin de EDTA (sal disdica del cido etilendiamintetractico) hasta revertir la reaccin. Escriba las ecuaciones para todas las reacciones realizadas en el punto 12. Con ayuda de los potenciales estndares redox y las constantes de estabilidad de los complejos que correspondan, calcule el potencial estandar de la reaccin.
LABORATORIO N6
Aplicaciones en la vida cotidiana de los procesos de oxidacin y reduccin
Objetivos: Interpretar los fenmenos redox producidos en: La corrosin La proteccin catdica La proteccin andica Batera de acumuladores de plomo Pilas secas Pilas alcalinas Electrlisis
MATERIALES
1 trpode 1 vaso de 250 mL 1 rejilla 1 mechero 4 clavos 1 pinza para crisol 1 gradilla con tubos de ensayos 1 pisceta 1 lija para metal 1 vaso de 50 mL 2 alambres de cobre, forrados con caimn 1 batera de 9 V 1 sierra para metal 1 tubo en U
MATERIALES
2 lminas de plomo 2 barras de grafito 1 pinza para matraz
SOLUCIONES
fenolftalena ferricianuro de potasio 0,01 M cido sulfrico 0,1 M cido sulfrico 3,5 M cloruro de potasio 0,1 M cloruro de estao 0,1 M yoduro de potasio 0,1 M sulfato cprico 0,1 M almidn
REACTIVOS agar - agar cloruro de potasio cobre en lminas delgadas cinta de magnesio lmina de estao papel filtro pilas corrientes pilas alcalinas
Preparacin del reactivo a base de agar-agar Hervir 100 mL de agua destilada en un vaso de 250 mL. Agregue 0,5 g de agar agar al agua caliente. Prosiga el calentamiento hasta que aparentemente se halla disuelto todo el slido (se forma suspensin coloidal). Disuelva, agitando 5 g de cloruro de sodio, agregue 2 mL de fenolftalena y 1 mL de ferricianuro de potasio 0,01 M, agite bien y termine de calentar.
Corrosin metlica 1. Limpie cuatro clavos de hierro, introducindolos en un tubo que contenga aproximadamente 15 mL de solucin de cido sulfrico diluido (aproximadamente 0,1 M). Deje estar por aproximadamente 5 minutos, enseguida retire los clavos, lvelos con agua destilada e introdzcalos en un vaso con agua a ebullicin. 2. Mediante unas pinzas metlicas remueva uno de los clavos y squelo con una toalla de papel. Introdzcalo en un tubo de ensayo limpio y cbralo con el indicador preparado en agar agar y djelo estar en la gradilla. Observe a travs del tiempo y anote los cambios producidos. 3. Retire un segundo clavo y squelo. Enrolle firmemente, en el extremo de la cabeza, una lmina de cobre, previamente limpia. Introdzcalo en un tubo de ensayo y cbralo con el indicador preparado en agar. Observe y tome nota. 4. Enrolle un trozo de cinta de magnesio en la cabeza de un tercer clavo, deslizndola hacia la cabeza del clavo. Proceda a introducirlo en un tubo de ensayo como en 3. Observe y tome nota. 5. Retire el cuarto clavo, squelo y enrolle firmemente, en el extremo de la cabeza, un trozo de una lmina de estao. Introdzcalo en un tubo de ensayo y cbralo con el indicador. Anote sus observaciones. Interprete sus observaciones mediante ecuaciones, potenciales redox e identifique los procesos andicos y catdicos. Tome en cuenta que Los procesos de reduccin se producen en el ctodo Los procesos de oxidacin se producen en el nodo La fenolftalena se colorea fucsia en presencia de iones hidroxilo y que stos se originan en el proceso catdico O2 (g) + 2 H2O (l) + 4 e ----> 4 OH-(ac) El ferricianuro de potasio, en presencia del ion Fe , originado en un proceso andico, forma un precipitado azul de KFe[Fe(CN)6]
2+
Averige, como el recubrimiento del hierro por el estao puede prevenir la corrosin del primero. Qu sucede cuando la pelcula protectora se rompe? El hierro puede corroerse muy rpidamente, en cambio el hierro galvanizado no. Explique la razn para sta diferencia en velocidad de corrosin. Qu metal ser el primero en destruirse en el proceso de corrosin en los siguientes pares : aluminio - cobre ; cobre - niquel; hierro niquel.
Bateras comunes 6. a) Lije dos placas de plomo, enjuguelas con agua destilada, e introdzcalas en un vaso de precipitado de 50 mL , a 2/3 de su volumen , con una solucin de cido sulfrico 3,5 Molar. Mantngalas durante 5 minutos para asegurarse que gran parte de la superficie se ha recubierto con sulfato de plomo y cuidando que ambas placas no se toquen. b) Mojar un pedacito de papel filtro, colocado sobre un azulejo, con una solucin de cloruro de sodio o potasio y aplicar a ste 2 o 3 gotas de fenolftalena. c) Conecte un alambre mediante un caimn, a cada una de las placas de plomo y presione cada extremo libre del alambre contra el papel filtro mojado, manteniendo cierta distancia entre ellos, y cercirese que no se produce ningn cambio. d) Conecte los extremos libres de los alambres, por 4 o 5 minutos, con los terminales de una batera de 9 volt .Observar los posibles cambios que se producen en la superficie de las lminas de plomo. e) Desconecte los alambres de la batera y vuelva a apretar los extremos de los alambres contra el papel filtro mojado con la solucin de cloruro y fenolftalena. El alambre cerca del que apareci la coloracin roja acta como ctodo. Escriba la ecuacin de la reaccin que tiene lugar en a). Escriba las semirreacciones andica y catdica que tiene lugar en d) indicando los signos para cada terminal Calcule el potencial para la batera obtenida. Cuntas de stas celdas tiene la batera que se utiliza en el automvil? Escriba la ecuacin final para la pila obtenida en d) Qu sucede con la concentracin de cido cuando la batera se va descargando? La medicin de la densidad del cido le indicara el estado de la batera? Escriba las semirreacciones andica y catdica para la pila obtenida en e) y las semirreaciones ocurridas en la solucin de cloruro de sodio Cul es la reaccin andica y cul la catdica?
ANEXOS: Pila de Clanch La pila de Le Clanch o pila seca se usa comnmente en linternas, radios personales, juguetes, etc. La pila contiene una barra de grafito inserta en una pasta de NH4Cl, ZnCl2 y MnO2 en un tiesto de zinc que sirve de nodo Reaccin andica Zn ----> Zn2+ + 2 e Sobre la barra de carbn se produce la reduccin Reaccin catdica 2NH4+ + 2 e ---> 2 NH3 (g) + H2 (g)
Los gases producidos podran causar la explosin de la pila sellada, si stos no son removidos por reacciones posteriores. Por esta razn la pila contiene MnO2, un oxidante que consume hidrgeno MnO2 (S) + H2 (g) Mn2O3 (s) + H2O (l) El gas amonaco reacciona con el ion Zn2+ Zn
2+
(ac) + 2 NH3(g) + 2 Cl (ac) Zn(NH3)2Cl2 (s)
La diferencia de potencial que produce la celda es de 1,5 V
Escriba la ecuacin correspondiente a la reaccin neta de la pila.
Pila Alcalina: La pila alcalina evita algunos de los problemas de la pila seca comn .Produce un voltaje de 1,5 V y la reaccin catdica involucra tambin al zinc bajo condiciones alcalinas Zn (s) + 2 OH- ZnO (s) + H2O (l) + 2 e En la semirreaccin catdica participa el dixido de manganeso 2 MnO2 (s) + H2O(l) + 2 e Mn2O3 (s) + 2 OH
-
A diferencia de la pila seca , aqu no se generan gases y no se produce una declinacin de voltaje ante grandes demandas de corriente
Escriba la ecuacin correspondiente a la reaccin neta de la pila de Clanch. Escriba la ecuacin para la reaccin total de la pila alcalina.
Electrlisis 7. Llene a 1/2 de su volumen un tubo en forma de U, con una solucin de SnCl 2. Fije el tubo, mediante una pinza, a un soporte universal. Introduzca por cada extremo del tubo una barra de grafito conectada mediante un caimn a un alambre. Conecte cada uno de los extremos a los terminales de una batera de 9 V. Observe la aparicin en el ctodo de pequeos cristales brillantes de estao metlico. Detecte, por el olor, el gas desprendido en el nodo. Luego sacar la barra de grafito y aadir al espacio andico unas gotas de solucin de yoduro de potasio con almidn para detectar la presencia de cloro. Escriba las ecuaciones de los procesos catdico y andico y calcular el potencial mnimo que se debe aplicar para que se produzcan las reacciones andica y catdica observadas. 8. Introducir en un tubo en U, hasta 2/3 de su volumen, solucin de CuSO 4 0,5 M. Introducir los electrodos de grafito y hacer pasar la corriente elctrica a travs de la solucin. Al cabo de varios minutos observe la aparicin de una ptina roja en el ctodo. Observe el posible Prof. Teresa Izamit Dra. Lorena Barrientos
desprendimiento de un gas en el nodo. Sin desconectar la pila, cambie la conexin de las barras de grafito, de modo que la barra que se encuentra cubierta de cobre se convertir en nodo. Deje pasar la corriente elctrica y observe que le sucede al cobre que recubre al nodo. Qu sustancia se deposita en el ctodo? Escriba las ecuaciones para las reacciones andica y catdica tanto para la primera como para la segunda situacin y calcule los potenciales mnimos que se deben aplicar para que se produzca cada proceso. Infrmese acerca del proceso de purificacin electroltica del cobre.
Bibliografa http://www.gobiernodecanarias.org/educacion/3/usrn/lentiscal/1-cdquimicatic/CTSA/tipos%20pilasB.pdf http://www.uclm.es/profesorado/pablofernandez/QG-08-equilibrio%20redox/redoxteoria.pdf
ANEXOS
ANEXO N1
Constantes de disociacin de cidos y bases inorgnicos
Los datos de la presente tabla se presentan como valores de pKa, definido como logaritmo negativo de la constante de disociacin Ka para la reaccin:
Para bases, los valores en tabla son los pKa de sus cidos conjugados, por ejemplo se quiere saber el pKb del amoniaco, su cido conjugado es el in amonio por lo que buscando el pKa de dicho in, se puede obtener el pKb del amoniaco a partir de la siguiente ecuacin:
Kw es 1,01x10-14 a 25C Los Kb se asocian a la siguiente reaccin general:
En la siguiente tabla se presentan valores de pKa, los cuales fueron medidos a fuerza inica 0 y a la temperatura sealada: NOMBRE In Amonio cido Ortoarcnico FRMULA + NH4 H3AsO4 PASO 1 2 3 1 2 1 2 1 2 1 2 t/C 25 25 25 25 25 20 20 25 25 25 25 25 25 25 25 25 pKa 9,25 2,26 6,76 11,29 9,29 9,27 >14 6,35 10,33 1,94 0,74 6,49 3,46 9,01 12,3 8,1
cido Meta arsenioso cido orto brico cido Carbnico cido Cloroso cido Crmico cido Cinico cido Germnico In Hidrazonio
HAsO2 H3BO3 H2CO3 HClO2 H2CrO4 HCNO H2GeO3 N2H5+
cido Hidrazoico cido Cianhdrico cido Fluorhdrico Perxido de hidrgeno cido Selenhdrico cido Sulfhdrico cido Telurhdrico. In Hidroxilamonio cido Hipobromoso cido Hipocloroso cido Hipoyodoso cido Ydico cido Nitroso cido Perclrico cido Perydico cido Ortofosfrico
HN3 HCN HF H2O2 H2Se H2S H2Te NH3OH+ HBrO HClO HIO HIO3 HNO2 HClO4 HIO4 H3PO4
1 2 1 2 1 2
cido Ortofosforoso cido Pirofosfrico
H3PO3 H4P2O7
cido Selnico cido Selenioso cido Silcico
H2SeO4 H2SeO3 H4SiO4
cido Sulfrico cido Sulfuroso cido Telrico cido Teluroso cido Tiocinico Agua
H2SO4 H2SO3 H2TeO4 H2TeO3 HSCN H2O
1 2 3 1 2 1 2 3 4 2 1 2 1 2 3 4 2 1 2 1 2 1 2
25 25 25 25 25 25 25 25 18 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 30 30 30 30 25 25 25 18 18 25 25 25 25
4,6 9,21 3,20 11,62 3,89 11,0 7,05 19 2,6 11 5,94 8,55 7,40 10,5 0,78 3,25 -1,6 1,64 2,16 7,21 12,32 1,3 6,70 0,91 2,10 6,70 9,32 1,7 2,62 8,32 9,9 11,8 12 12 1,99 1,85 7,2 7,68 11,0 6,27 8,43 0,5 13,995
Acidez de algunos cationes metlicos
Electronegatividad < 1,5 Elemento Radio pKa ion/pm Iones + 1 K 152 14,5 Na 116 14,2 Iones +2 Ba 149 13,5 Sr 132 13,3 Ca 114 12,8 Mg 86 11,4
Electronegatividad > 1,5 Elemento Radio pKa ion/pm Iones + 1 Ag 129 12,0 Iones +2 133 116 94 97 92 88 83 88 69 Iones +3 117 81 78 75 67 Iones +4 83 74
Pb Sn Hg Cr Mn Fe Co Ni Zn Cu Bi Ti Fe Cr Al Sn Ti
7,7 3,4 3,4 10 10,6 9,5 9,6 9,9 9,0 6,0 1,1 2,2 2,2 4,0 5,0 -0,6 -4,0
Iones +3
Ecuacin para estimar el pKa de un catin hidratado: pKa = 15,14 - 88,16 Z2/ r Ecuacin para estimar el pH de comienzo de precipitacin de M (OH)n : n+ pH = pKa ( 1 / Z ) log [ M ] 5,6 / Z
ANEXO N 2
SOLUBILIDAD DE ALGUNAS SALES Y BASES EN AGUA Li+ S S S S S S
2-
Aniones ClBr INO3 CH3COO S2SO3
Na+ S S S S S S S S S S S S S
K+ S S S S S S S S S S S S S
NH4+ S S S S S S S S S ____
Cu2+ S S ____
Ag I I I
Mg2+ S S S S S _____
Ca2+ S S S S S S
Sr2+ S S S S S S I I I I P I P
CATIONES Ba2+ Zn2+ S S S S S S I I I I I I S S S S S S I I S
Hg2+ S P I S S I
Al3+ S S S S
Sn2+ S S S ____ ____
Pb2+ S
Bi3+ ____ ____
Mn2+ S S
Fe3+ S S ____
Fe2+ S S S
P ____ I S S S ____
I S S I I _____ I I S I ____ I I I I I I I I I I I ____ S ____ I ____ S ____
S S I I S ____ ____
S S I I P I ____
S S I I S I I ____
S ____ ____ I ____
I I
S S S S S I S
I S I I
I P I I P I P
SO42CO32SiO32CrO42PO43OH -
I ____ ____ S ____ S ____ ____ I ____ I I ____ I I I I
I I
I ____ I I I I
I ____ I I I
S S S
I I I
I I ____
S I I
I I
S significa sustancia soluble en agua.
P sustancia poco soluble
I prcticamente insoluble ____ significa que la sustancia no existe o se descompone

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UNIVERSIDAD METROPOLITANA DE CIENCIAS DE LA EDUCACIN FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS DEPARTAMENTO DE QUMICA

Laboratorio de Qumica Inorgnica I

Equipo Docente: Prof. Teresa Izamit Taylor

Dra. Lorena Barrientos Poblete Ayudantes alumnos

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ACTIVIDADES Prcticas de laboratorio Seminarios Talleres de apoyo

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HORARIO DE CONSULTAS Todos los lunes de 9:30h a 12:30h.

BIBLIOGRAFA BSICA Y COMPLEMENTARIA

BSICA,Limusa, 2006 Cotton F. Albert, Wilkinson Geoffrey ,QUMICA INORGNICA

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REGLAMENTO DEL LABORATORIO

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NORMAS DE SEGURIDAD PARA EL TRABAJO EN EL LABORATORIO

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Ej: Tenemos las siguientes ecuaciones globales:

Para ambos casos las ecuaciones inicas seran:

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5O2 (g) + 8 H2O(l)

+ 6Cl (ac) CoCl6

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Haciendo el supuesto enunciado tenemos:

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E.O del hidrgeno en este compuesto = -1

El estado de oxidacin de Cl en este caso es +7. b) Planteamos la ecuacin: ( )

El E.O del azufre en este caso es +6.

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NO2 (g) (Semirreaccin de Reduccin)

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4- Se debe balancear la cantidad de hidrgenos, agregando iones H hidrgenos. NO3 (ac) + 2H

NO2 (g) + H2O(l) (Semirreaccin de Reduccin)

NO3-(ac) + 2H+(ac) Carga reactivos +1 Al(s) Al

NO2 (g) + H2O(l) (Semirreaccin de Reduccin) Carga Productos 0

+ 3e (Semirreaccin de Oxidacin) NO2 (g) + H2O(l) /*3 (Semirreaccin de Reduccin)

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Al(s) 3NO3 (ac) + 6H

Al+3(ac) + 3e- (Semirreaccin de Oxidacin) + 3e

3NO2 (g) + 3H2O(l) (Semirreaccin de Reduccin)

3NO3-(ac) + 6H+(ac) + 3e-

Al(s) + 3NO3-(ac) + 6H+(ac) Carga reactivos +3

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N2 (g) + 8H+(ac) + 6 e- 2NH4+(ac) Carga reactivos +2 Carga Productos +2

MEDIO BSICO Balancear: Cl2 (g) ClO3-(ac) + Cl-(ac)

Cl2 (g) Elemento Cl

(Semirreaccin de Reduccin) Reactivos 2 Productos 1

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2ClO3-(ac) (Semirreaccin de Oxidacin) Reactivos 2 0 (Semirreaccin de Reduccin) Reactivos 2 Productos 2 Productos 2 6

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P4 (s) + 12H2O (l) Productos 4 24 12 P4 (s) + 12H2O (l) + 12 e-

Carga reactivos -12 Cl2 (g)

2Cl- (ac) (Semi-reaccin de Reduccin) Carga Productos -2

Carga reactivos 0 Cl2 (g) + 12OH (ac)

Carga reactivos -12 Cl2 (g) + 2eCarga reactivos -2

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Cl2 (g) + 2eCl2 (g) + 12OH (ac)

5Cl2 (g) + 10e-

6Cl2 (g) + 12OH-(ac) Carga reactivos -12

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